CN110643333A - 一种油井中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法 - Google Patents

一种油井中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种油井中防止盐结晶的盐结晶抑制剂的制备方法，包括以下步骤：将尿素，甘油，EDTA四铵按比例混合溶于去离子水中，得到溶液A；将可溶性低分子量阳离子树脂溶于石油醚中，搅拌后得到溶液B；将溶液A和B混合，加入表面活性剂OP‑10搅拌后，制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。加入EDTA四铵和甘油可以增溶，加入可溶性低分子量阳离子树脂可降低钠离子的有效浓度，降低钠离子与氯离子的相遇概率；加入OP‑10可增加油水的互溶，使钠离子、氯离子由水溶状态部分转移到油溶状态，避免在水溶液中钠离子和氯离子的过度集中；尿素能够减低原油的稠度。添加盐结晶抑制剂体积百分含量8%以上可使氯化钠的水溶性提高约38%，最终有效阻止氯化钠的结晶盐塞。

Description

一种油井中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及油田施工材料领域，特别涉及油田油井材料及其制备方法，具体涉及一种油井施工中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法。
背景技术
氯化钠是一种白色晶体状物质，属于立方晶系，面心立方点阵，钠离子及氯离子各位于面心立方点阵的结点位置上，两个点阵相距1/2的晶胞长，正负离子半径比为0.54左右，在0.732-0.414之间，正负离子配位数均为6，在结构中半径较大的负离子作立方密堆，而半径较小的正离子占据所有的八面体间隙，氯化钠溶解度在常温下约36克，而且温度变化对溶解度影响很小。在油井的开采过程中当氯化钠达到和接近饱和度就会结晶析出，导致油井的结盐堵塞，严重影响油井的生产。解决油井氯化钠盐结晶导致的结盐堵塞是采油生产中的世界性难题，如果能够制备一种“氯化钠盐结晶抑制剂”，在油田生产上具有重要的经济效益和社会效益。
科研和工程技术人员在解决盐结晶问题上进行了不懈努力，但是到目前仍然没有很好的解决方法。
申请号CN201910240663.3的发明专利公开了一种用于井筒中防盐解堵的复合防盐生产方法，其特征是，将5份石油醚、6份环戊醇、18份去离子水、7份有机酸，6份无机酸，13份酸化缓蚀剂、12份防膨剂、12份活性剂、14份屏蔽剂，9份调节剂、13份复配助排剂和6份分散剂混合研磨20-40min后，在80-100℃的反应釜中反应10-22h制得复合防盐结晶剂，通过防盐结晶剂对Na+，Cl-选择性吸附提高氯化钠溶解性，以此达到抑制盐结晶析出的目的；还有其他一些文献报导了用冲盐的方法对盐结晶的消除。如果能够从钠离子与氯离子的结合入手，避免Na+，Cl-的有效浓度达到饱和接触状态，就能够从源头上解决结盐堵塞问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种油井中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法，其原理是：通过加入甘油增加体系的润湿性；加入EDTA四铵引起盐效应：用EDTA四铵的阴离子EDTA-抑制氯化钠的中氯离子与钠离子的接触频率，用EDTA四铵的阳离子铵离子抑制钠离子与氯离子的接触频率；同时引入可溶性低分子量阳离子树脂，鉴于其自身的阳离子吸附的选择特性，减低钠离子的有效浓度，较大幅度减低了钠离子与氯离子的有效接触碰撞频率，降低氯化钠以结晶形式从溶液中析出的几率；表面活性剂OP-10在体系中是一种表面活性剂，能够增加油和水的互溶性，使少量钠离子、氯离子由水溶状态部分转移到油溶状态，避免钠离子和氯离子在水溶液中的过度集中；尿素在其中的作用是防凝作用，在抑制剂体系中能够减低原油的稠度。
本发明按以下步骤进行：
第一步：准备4-8质量份尿素，2-7质量份EDTA四铵，6-10质量份甘油，18-24质量份去离子水，0.5-3质量份表面活性剂OP-10，15-21质量份石油醚和10-15质量份可溶性低分子量阳离子树脂。
第二步：将尿素，甘油，EDTA四铵按质量比(2-2.5)×60:(2.5-3)×92:0.5×380的比例混合溶于3-5倍所述混合物质体积的去离子水中，搅拌1-3小时，得到均匀溶液A。
第三步：将10-15质量份可溶性低分子量阳离子树脂溶于15-21质量份的石油醚中，搅拌1.5-2.5小时,得到均匀溶液B。
第四步：将第二步，第三步得到的液体A，B混合，并且加入0.5-3质量份表面活性剂OP-10搅拌1.5-2小时，制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
本发明的创新点在于：加入EDTA四铵和甘油作为增溶物质，同时加入具有选择性吸附的可溶性低分子量阳离子树脂，降低钠离子的有效浓度，降低钠离子与氯离子的相遇概率，从而在氯化钠结合成核的源头就阻止其结晶析出；加入表面活性剂OP-10，能够增加油和水的互溶性，使钠离子、氯离子由水溶状态部分转移到油溶状态，避免在水溶液中钠离子和氯离子的过度集中；尿素在其中的作用是防凝作用，在抑制剂体系中能够减低原油的稠度。
按本发明制备的微乳状盐结晶抑制剂对氯化钠进行溶解实验发现：在20℃的常温下，在氯化钠水溶液添加体积百分含量8-10％的盐结晶抑制剂，可以将氯化钠的溶解量由每100克去离子水溶解36.5克提高到100克水溶解50.3克。
附图说明
附图1.是根据实施例1制备的盐结晶抑制剂按体积百分含量添加0-10％到氯化钠溶液中得到的氯化钠饱和溶液的每100克水NaCl质量的曲线。可以看到：添加盐结晶抑制剂体积百分含量8％以上可以使氯化钠的水溶性提高约38％，由于氯化钠溶解度受温度影响不大，所以其他温度条件下，溶解提高效果也约38。
具体实施方式
实施例1：尿素4质量份，甘油7质量份，EDTA四铵2质量份，加入3倍所述混合物质体积的去离子水，搅拌1.5小时制得均匀液体A。可溶性低分子量阳离子树脂10质量份溶于15质量份的石油醚中，搅拌1.5小时制得均匀液体B。将液体A，B混合，并加入1质量份表面活性剂OP-10，搅拌1.5小时制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
实施例2：尿素7质量份，甘油8质量份，EDTA四铵5质量份，加入5倍所述混合物质体积的去离子水，搅拌1.5小时制得均匀液体A。可溶性低分子量阳离子树脂12质量份溶于15质量份的石油醚中，搅拌2小时制得均匀液体B。将液体A，B混合，并加入1.5质量份表面活性剂OP-10，搅拌1.5小时制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
实施例3：尿素5质量份，甘油6质量份，EDTA四铵4质量份，加入4倍所述混合物质体积的去离子水，搅拌2小时制得均匀液体A。可溶性低分子量阳离子树脂11质量份溶于17质量份的石油醚中，搅拌2.5小时制得均匀液体B。将液体A，B混合，并加入1.5质量份表面活性剂OP-10，搅拌1.5小时制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
实施例4：尿素5质量份，甘油9质量份，EDTA四铵6质量份，加入4倍所述混合物质体积的去离子水，搅拌2.5小时制得均匀液体A。可溶性低分子量阳离子树脂13质量份溶于16质量份的石油醚中，搅拌2.5小时制得均匀液体B。将液体A，B混合，并加入2.5质量份表面活性剂OP-10。搅拌2小时制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
实施例5：尿素6质量份，甘油6质量份，EDTA四铵3质量份，加入3倍所述混合物质体积的去离子水，搅拌2小时制得均匀液体A。可溶性低分子量阳离子树脂14质量份溶于19质量份的石油醚中，搅拌2.5小时制得均匀液体B。将液体A，B混合，并加入2.5质量份表面活性剂OP-10，搅拌2小时制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
实施例6：尿素8质量份，甘油10质量份，EDTA四铵4质量份，加入5倍所述混合物质体积的去离子水，搅拌3小时制得均匀液体A。可溶性低分子量阳离子树脂15质量份溶于20质量份的石油醚中，搅拌2.5小时制得均匀液体B。将液体A，B混合，并加入3质量份表面活性剂OP-10，搅拌2小时制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。

Claims (2)

1.一种油井中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法，其特征在于：通过加入甘油增加氯化钠的水溶性；加入EDTA四铵引起盐效应：用EDTA四铵的阴离子EDTA-抑制氯化钠的中氯离子与钠离子的接触频率，用EDTA四铵的阳离子铵离子抑制钠离子与氯离子的接触频率；同时引入可溶性低分子量阳离子树脂，鉴于其自身的阳离子吸附的选择特性，减低钠离子的有效浓度，较大幅度减低了钠离子与氯离子的有效接触碰撞频率，降低氯化钠以结晶形式从溶液中析出的几率；乳化液OP-10在体系中是一种表面活性剂，能够增加油和水的互溶性，使少量钠离子、氯离子、铵离子、EDTA-离子，由水溶状态部分转移到油溶状态，避免钠离子和氯离子在水溶液中的过度集中；尿素在其中的作用是防凝作用，在抑制剂体系中能够减低原油的稠度。
2.根据权利要求1所述一种油井中防止氯化钠结晶的盐结晶抑制剂及其制备方法，其特征在于：
第一步：制备4-8份尿素，2-7份EDTA四铵，6-10份甘油，18-24份去离子水，0.5-3份乳化液OP-10，15-21份石油醚和10-15份可溶性低分子量阳离子树脂。
第二步：将尿素，甘油，EDTA四铵按质量比(2-2.5)×60:(2.5-3)×92:0.5×380的比例混合溶于3-5倍所述混合物质体积的去离子水中，搅拌1-3小时，得到均匀溶液A。
第三步：将10-15质量份可溶性低分子量阳离子树脂溶于15-21质量份的石油醚中，搅拌1.5-2.5小时,得到均匀溶液B。
第四步：将第二步，第三步得到的液体A，B混合，并且加入0.5-3质量份乳化液OP-10搅拌1.5-2小时，制得微乳状的液体盐结晶抑制剂。
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