CN110626026A - 成型用包装材料及成型壳体 - Google Patents

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南堀勇二
唐津诚
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Abstract

本发明涉及成型用包装材料及成型壳体。本发明涉及的成型用包装材料(1)包含作为外侧层的耐热性树脂拉伸膜层(2)、作为内侧层的热塑性树脂层(3)、和配设于上述两层间的金属箔层(4)，且构成为在外侧层(2)的外表面介由易粘接层(31)而层叠一体化有保护层(20)。上述易粘接层(31)优选为下述构成：含有选自由环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂及聚乙烯亚胺树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂而形成。本发明能够提供能够防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且耐有机溶剂性优异的成型用包装材料。

Description

成型用包装材料及成型壳体
技术领域
本发明涉及适合用作例如笔记本电脑用、手机用、车载用、固定型的二次电池(锂离子二次电池)的壳体、另外也适合用作食品的包装材料、医药品的包装材料的成型用包装材料及成型壳体。
背景技术
近年来，随着智能手机、平板电脑终端等移动电子设备的薄型化、轻质化，作为装载于上述移动电子设备的锂离子二次电池、锂聚合物二次电池、锂离子电容(lithium ioncapacitor)、双电层电容器(electric double-layer condenser)等蓄电装置的外包装材料，逐渐使用由耐热性树脂层(基材层)/外侧粘接剂层/金属箔层/内侧粘接剂层/热熔接性树脂层(内侧密封层)形成的层叠体来代替以往的金属罐(参见专利文献1)。另外，利用上述构成的层叠体(外包装材料)对电动汽车等的电源、蓄电用途的大型电源、电容等进行外包装的情况也逐渐增加。通过对上述外包装材料进行鼓凸成型、深拉深成型，从而成型为大致长方体形状等立体形状。通过成型为这样的立体形状，能够确保用于收纳蓄电装置主体部的收纳空间。
而且，为了实现上述外包装材料的保护、成型性的提高，已知有在上述基材层的外侧设置哑光涂布层的构成的外包装材料(参见专利文献2)。上述哑光涂布层是由在耐热性树脂中含有0.1质量％～1质量％的平均粒径为1μm～10μm的无机微粒而成的树脂组合物形成的。通过设置有这样的哑光涂布层，从而能够对表面赋予良好的滑动性、提高成型性。
专利文献1：日本特开2003-288865号公报
专利文献2：日本特开2013-224014号公报
发明内容
发明所要解决的课题
需要说明的是，为了防止在成为上述外包装材料的外表面的哑光涂布层(保护层)的表面、例如在电池的制造工序中在外包装材料的表面产生伤痕等外观不良，实施在外包装材料的表面(哑光涂布层的表面)预先贴附保护胶带。然而，在电池制造后剥离保护胶带时，有时哑光涂布层被剥离。
另外，在作为外包装材料的外表面的哑光涂布层的表面印刷有制造者名称、型号、容量、批号、条形码、CR码等印字等，有时会对该印字进行修改，此时，用含有乙醇、MEK(甲基乙基酮)的布对印字进行擦拭除去。此时，也存在哑光涂布层(保护层)易于从基材层(外侧层)剥离这样的问题。
本发明是鉴于上述技术背景而做出的，其目的在于提供能够防止包括剥离保护胶带时在内保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离、并且耐有机溶剂性也优异的成型用包装材料及成型壳体。
用于解决课题的手段
为了实现上述目的，本发明提供以下手段。
[1]成型用包装材料，其特征在于，其包含作为外侧层的耐热性树脂拉伸膜层、作为内侧层的热塑性树脂层、和配设于上述两层间的金属箔层，
在上述外侧层的外表面介由易粘接层而层叠一体化有保护层。
[2]如上述1所述的成型用包装材料，其中，上述易粘接层是含有选自由环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂及聚乙烯亚胺树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂而成的。
[3]如上述1所述的成型用包装材料，其中，上述易粘接层是含有氨基甲酸酯树脂及环氧树脂而成的。
[4]如上述3所述的成型用包装材料，其中，上述易粘接层中，上述氨基甲酸酯树脂/上述环氧树脂的含有质量比在98/2～40/60的范围内。
[5]如上述1所述的成型用包装材料，其中，上述易粘接层是含有选自由丙烯酸酯树脂及甲基丙烯酸酯树脂组成的组中的1种或2种以上的丙烯酸树脂、和环氧树脂而成的。
[6]如上述5所述的成型用包装材料，其中，上述易粘接层中，上述丙烯酸树脂/上述环氧树脂的含有质量比在98/2～40/60的范围内。
[7]如上述1～6中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述易粘接层是在上述耐热性树脂拉伸膜层上涂布树脂-水系乳液而形成的粘接层。
[8]如上述1～7中任一项所述的成型用包装材料，其中，上述保护层为由在耐热性树脂中分散含有无机微粒及/或有机微粒的树脂组合物形成的层。
[9]成型壳体，其包含上述1～8中任一项所述的成型用包装材料的深拉深成型体或鼓凸成型体。
发明的效果
在[1]的发明中，由于在耐热性树脂拉伸膜层的外表面介由易粘接层而层叠一体化有保护层，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度提高，能够充分防止包括剥离保护胶带时在内保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够提高耐有机溶剂性。
在[2]的发明中，由于易粘接层构成为含有选自由环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂及聚乙烯亚胺树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂而成，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度提高，能够充分防止包括剥离保护胶带时在内保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够提高耐有机溶剂性。
在[3]的发明中，由于易粘接层构成为含有氨基甲酸酯树脂及环氧树脂而成，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度进一步提高，能够更充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够进一步提高耐有机溶剂性。
在[4]的发明中，由于氨基甲酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比在98/2～40/60的范围内，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度进一步提高，能够更进一步充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够更进一步提高耐有机溶剂性。
在[5]的发明中，由于易粘接层构成为含有特定的丙烯酸树脂及环氧树脂而成，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度进一步提高，能够更充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够进一步提高耐有机溶剂性。
在[6]的发明中，由于丙烯酸树脂/环氧树脂的含有质量比在98/2～40/60的范围内，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度进一步提高，能够更进一步充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够更进一步提高耐有机溶剂性。
在[7]的发明中，由于易粘接层是在上述耐热性树脂拉伸膜层上预先涂布树脂-水系乳液而形成的粘接层，因此，耐热性树脂拉伸膜层与保护层的粘接强度提高，能够充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且能够提高耐有机溶剂性。
在[8]的发明中，保护层构成为由在耐热性树脂中分散含有无机微粒及/或有机微粒的树脂组合物形成，因此，能够进一步提高保护层的表面硬度及成型时的滑动性。
在[9]的发明中，能够提供包括剥离保护胶带时在内保护层不从耐热性树脂拉伸膜层剥离、耐有机溶剂性也优异的成型壳体。
附图说明
图1为表示本发明涉及的成型用包装材料的一个实施方式的剖面图。
图2为表示本发明涉及的蓄电装置的一个实施方式的剖面图。
图3为将构成图2的蓄电装置的外包装材料(平面状的外包装材料)、蓄电装置主体部及成型壳体(成型为立体形状的成型体)以热封前的分离状态示出的立体图。
附图标记说明
1...成型用包装材料
2...耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)
3...热塑性树脂层(内侧层)
4...金属箔层
10...成型壳体
11...第1易粘接层
20...保护层
具体实施方式
将本发明涉及的成型用包装材料1的一个实施方式示于图1。该成型用包装材料1可作为锂离子二次电池壳体用包装材料使用。即，上述成型用包装材料1被供于深拉深成型等成型而用作二次电池壳体。
上述成型用包装材料1包含如下构成：在金属箔层4的一侧的面上介由第1粘接剂层5而层叠一体化有耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)2，并且在上述金属箔层4的另一侧的面上介由第2粘接剂层6而层叠一体化有热塑性树脂层(内侧层)3。进而，在上述耐热性树脂拉伸膜层2的外表面(与上述金属箔层侧为相反侧的面)上介由第1易粘接层11层叠一体化有保护层20(参见图1)。
本实施方式中，利用凹版涂布法在上述耐热性树脂拉伸膜层2的外表面上层叠有第1易粘接层11。
另外，本实施方式中，在上述耐热性树脂拉伸膜层2的下表面(上述金属箔层侧的面)上层叠有第2易粘接层12，在该第2易粘接层12的下表面(上述金属箔层侧的面)上层叠有着色油墨层13，该着色油墨层13与上述金属箔层4介由第1粘接剂层5而粘接一体化(参见图1)。即，在上述金属箔层4与上述耐热性树脂拉伸膜层2之间配置有着色油墨层13。本实施方式中，利用凹版涂布法在上述耐热性树脂拉伸膜层2的下表面层叠有第2易粘接层12，通过印刷在该第2易粘接层12的下表面层叠有上述着色油墨层13。
本发明中，上述保护层(哑光涂布层)20为由在耐热性树脂中分散含有无机微粒及/或有机微粒的树脂组合物形成的层。上述耐热性树脂优选为二液固化型的耐热性树脂。上述树脂组合物中的选自由上述无机微粒及有机微粒组成的组中的至少1种微粒的含有率优选为0.1质量％～60质量％。另外，上述无机微粒及上述有机微粒的平均粒径优选为0.5μm～10μm。作为构成上述保护层20的耐热性树脂，可举出例如丙烯酸系树脂、环氧系树脂、氨基甲酸酯系树脂、聚烯烃系树脂、氟系树脂、苯氧系树脂等，其中，优选氨基甲酸酯系树脂。通过设置有这样的保护层20，能够对表面赋予良好的滑动性、得到成型性优异的成型用包装材料1。上述保护层20的厚度优选设定为0.1μm～10μm。
作为上述无机微粒，没有特别限定，可举出例如二氧化硅、氧化铝、氧化钙、碳酸钙、硫酸钙、硅酸钙等，其中，优选使用二氧化硅。作为上述有机微粒，没有特别限定，可举出例如丙烯酸树脂珠、苯乙烯树脂珠、氨基甲酸酯树脂珠等，其中，优选使用丙烯酸树脂珠、氨基甲酸酯树脂珠。另外，能够在上述保护层20中添加润滑剂。作为上述润滑剂，没有特别限定，可举出例如脂肪酸酰胺(芥酸酰胺、山嵛酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、乙烯双硬脂酸酰胺等)、蜡类(聚乙烯蜡、聚四氟乙烯(PTFE)蜡等)等。
作为上述保护层20的形成方法，没有特别限定，可举出例如利用凹版涂布法、逆辊涂布法、唇式辊涂(lip roll coat)法等将用于形成该保护层20的上述树脂组合物涂布于上述第1易粘接层11的表面(外表面)而形成的方法等。
上述耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)2是主要担负确保作为外包装材料的良好成型性的作用的部件，即，其担负防止成型时金属箔因颈缩(necking)而断裂的作用。作为构成上述耐热性树脂拉伸膜层2的耐热性树脂，使用在将成型用包装材料1热封时的热封温度不会熔融的耐热性树脂。作为上述耐热性树脂，优选使用具有比构成热塑性树脂层3的树脂的熔点高10℃以上的熔点的耐热性树脂，特别优选使用具有比构成热塑性树脂层3的树脂的熔点高20℃以上的熔点的耐热性树脂。
本发明中，上述耐热性树脂拉伸膜层2优选由热水收缩率为2％～20％的耐热性树脂拉伸膜构成。通过使热水收缩率为2％以上，能够充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且通过使热水收缩率为20％以下，在进行深拉深成型、鼓凸成型等成型时，能够充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离。其中，作为上述耐热性树脂拉伸膜，优选使用热水收缩率为2.5～10％的耐热性树脂拉伸膜。进一步更优选使用热水收缩率为3.0％～6.0％的耐热性树脂拉伸膜，进一步特别优选使用热水收缩率为3.5％～5.0％的耐热性树脂拉伸膜。
需要说明的是，上述“热水收缩率”是在95℃的热水中浸渍耐热性树脂拉伸膜2的试验片(10cm×10cm)30分钟时的浸渍前后的试验片在拉伸方向上的尺寸变化率，可通过下式求出。
热水收缩率(％)＝{(X-Y)/X}×100
X：浸渍处理前的拉伸方向的尺寸
Y：浸渍处理后的拉伸方向的尺寸。
需要说明的是，采用双轴拉伸膜时，其热水收缩率是2个拉伸方向上的尺寸变化率的平均值。
上述耐热性树脂拉伸膜的热水收缩率可通过例如调节拉伸加工时的热固定温度来控制。
作为上述耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)2，没有特别限定，例如可举出拉伸尼龙膜等拉伸聚酰胺膜、拉伸聚酯膜等。其中，作为上述耐热性树脂拉伸膜层2，特别优选使用双轴拉伸尼龙膜等双轴拉伸聚酰胺膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)膜、双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜或双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜。另外，作为上述耐热性树脂拉伸膜层2，优选使用通过同时双轴拉伸法进行拉伸而得到的耐热性树脂双轴拉伸膜。另外，优选使用“M方向上的热水收缩率”相对“T方向上的热水收缩率”之比(MD/TD)在0.9～1.1的范围的耐热性树脂双轴拉伸膜。当采用上述比(MD/TD)在0.9～1.1的范围的构成时，能够得到具有特别良好的成型性的成型用包装材料。需要说明的是，上述“M方向”是指“机械行进方向”，上述“T方向”是指“与M方向相正交的方向”。作为上述尼龙，没有特别限定，可举出例如尼龙6、尼龙6，6、MXD尼龙等。需要说明的是，上述耐热性树脂拉伸膜层2可以由单层(单一的拉伸膜)形成，或者也可以由例如包含拉伸聚酯膜/拉伸聚酰胺膜的多层(包含拉伸PET膜/拉伸尼龙膜的多层等)形成。
其中，作为上述耐热性树脂拉伸膜层2，优选使用收缩率为2～20％的双轴拉伸聚酰胺膜、收缩率为2～20％的双轴拉伸聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)膜或收缩率为2～20％的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜。在这种情况下，能够进一步提高防止包括将保护胶带从保护层20剥离时在内保护层20从耐热性树脂拉伸膜层2剥离的效果。
上述耐热性树脂拉伸膜层2的厚度优选为6μm～50μm。使用聚酯膜的情况下，厚度优选为9μm～50μm，使用尼龙膜的情况下，厚度优选为12μm～50μm。通过设定为上述优选的下限值以上，能够确保作为包装材料的充分的强度，并且通过设定为上述优选的上限值以下，能够减小鼓凸成型时、拉深成型时的应力，提高成型性。
本发明中，需要在上述耐热性树脂拉伸膜层2的外表面(与金属箔层侧为相反侧的面)上层叠第1易粘接层11。即，在耐热性树脂拉伸膜层2的外表面通过第1易粘接层11将保护层20层叠一体化(参见图1)。通过在原本缺乏粘接性的耐热性树脂拉伸膜层2的表面涂布粘着性、粘接性优异的极性树脂等而层叠第1易粘接层11，从而能够提高与保护层20的密合性、粘接性。需要说明的是，优选在上述耐热性树脂拉伸膜层2的外表面(层叠第1易粘接层11的面)层叠第1易粘接层11前，预先进行电晕处理等来预先提高润湿性。
另外，本发明中，优选在上述耐热性树脂拉伸膜层2的内表面(金属箔层侧的面)进行电晕处理、或在该内表面(金属箔层侧的面)层叠易粘接层(第2易粘接层)12。层叠易粘接层(第2易粘接层)12的情况下，在原本缺乏粘接性的耐热性树脂拉伸膜层2的表面涂布粘着性、粘接性优异的极性树脂等而层叠第2易粘接层12，由此能够提高与着色油墨层13的密合性、粘接性。需要说明的是，优选在上述耐热性树脂拉伸膜层2的内表面(层叠第2易粘接层12的面)层叠第2易粘接层12前，预先进行电晕处理等来预先提高润湿性。
上述第1易粘接层11及上述第2易粘接层12的形成方法没有特别限定，通过例如在耐热性树脂拉伸膜2的表面涂布选自由环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂及聚乙烯亚胺树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂的水性乳液(水系乳液)并干燥，由此能够形成易粘接层11、12。作为上述涂布方法，没有特别限定，可举出例如喷涂法、凹版辊涂法、逆辊涂布法、唇式涂布法等。
而且，上述第1易粘接层11及上述第2易粘接层12分别优选为如下构成：含有选自由环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂及聚乙烯亚胺树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂而成。上述第1易粘接层11中，采用上述优选构成的情况下，能够更充分防止保护层20从耐热性树脂拉伸膜层2剥离。另外，上述第2易粘接层12中，采用上述优选构成的情况下，能够进一步提高耐热性树脂拉伸膜层2与着色油墨层13的粘接力。
其中，上述第1易粘接层11及上述第2易粘接层12分别特别优选为如下构成：含有氨基甲酸酯树脂及环氧树脂而成；或者，含有(甲基)丙烯酸酯树脂及环氧树脂而成。上述第1易粘接层11中，采用上述特别优选的构成的情况下，能够更进一步充分防止保护层20从耐热性树脂拉伸膜层2剥离。另外，上述第2易粘接层12中，采用上述特别优选的构成的情况下，能够更进一步提高耐热性树脂拉伸膜层2与着色油墨层13的粘接力。
采用上述前者的构成的情况下，第1、2易粘接层11、12中的氨基甲酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比优选为98/2～40/60的范围。上述第1易粘接层11中，采用这样的含有质量比(范围)的情况下，能够进一步充分防止保护层20从耐热性树脂拉伸膜层2剥离，上述第2易粘接层12中，采用这样的含有质量比(范围)的情况下，能够进一步提高耐热性树脂拉伸膜层2与着色油墨层13的粘接力。氨基甲酸酯树脂的含有比率大于上述氨基甲酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比(98/2)时，则交联度不足、难以充分得到耐溶剂性、粘接力，因此不优选。另一方面，氨基甲酸酯树脂的含有比率小于上述氨基甲酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比(40/60)时，至交联完成为止过于耗时，因此不优选。其中，更优选第1、2易粘接层11、12中的氨基甲酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比为90/10～50/50的范围。
另外，采用上述后者的构成的情况下，优选第1、2易粘接层11、12中的(甲基)丙烯酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比为98/2～40/60的范围。上述第1易粘接层11中，采用这样的含有质量比(范围)的情况下，能够进一步充分防止保护层20从耐热性树脂拉伸膜层2剥离，上述第2易粘接层12中，采用这样的含有质量比(范围)的情况下，能够进一步提高耐热性树脂拉伸膜层2与着色油墨层13的粘接力。(甲基)丙烯酸酯树脂的含有比率大于上述(甲基)丙烯酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比(98/2)时，则交联度不足、难以充分得到耐溶剂性、粘接力，因此不优选。另一方面，(甲基)丙烯酸酯树脂的含有比率小于上述(甲基)丙烯酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比(40/60)时，至交联完成为止过于耗时，因此不优选。其中，更优选第1、2易粘接层11、12中的(甲基)丙烯酸酯树脂/环氧树脂的含有质量比为90/10～50/50的范围。
也可在用于形成上述第1易粘接层11、第2易粘接层12的上述树脂水性乳液(树脂-水系乳液)中添加二元醇类、二元醇的环氧乙烷加成物等表面活性剂，此时，由于在树脂水性乳液中能够得到充分的消泡效果，因此能够形成表面平滑性优异的第1易粘接层11、第2易粘接层12。在上述树脂水性乳液中优选含有0.01质量％～2.0质量％的上述表面活性剂。
另外，优选在用于形成上述第1易粘接层11、第2易粘接层12的上述树脂水性乳液(树脂-水系乳液)中含有二氧化硅、胶体二氧化硅等无机微粒，此时能够得到抗粘连(anti-blocking)效果。优选相对于上述树脂成分100质量份，添加0.1质量份～10质量份的上述无机微粒。
上述第1易粘接层11及上述第2易粘接层12的形成量(干燥后的固态成分量)分别优选为0.01g/m2～0.5g/m2的范围。通过使其为0.01g/m2以上，关于第1易粘接层11而言，能够充分粘接耐热性树脂拉伸膜层2和保护层20，关于第2易粘接层12而言，能够充分粘接耐热性树脂拉伸膜层2和着色油墨层13。另外，通过使其为0.5g/m2以下，能够降低成本，更为经济。
上述第1易粘接层11及上述第2易粘接层12中的上述树脂的含有率(干燥后的含有率)优选为88质量％～99.9质量％。
上述热塑性树脂层(内侧层)3担负着如下作用：使包装材料相对于锂离子二次电池等中所使用的腐蚀性强的电解液等也具备优异的耐化学药品性，并且对包装材料赋予热封性。
作为上述热塑性树脂层3，没有特别限定，优选为热塑性树脂未拉伸膜层。上述热塑性树脂未拉伸膜层3没有特别限定，优选由下述未拉伸膜构成，所述未拉伸膜包含选自由聚乙烯、聚丙烯、烯烃系共聚物、它们的酸改性物及离子交联聚合物组成的组中的至少一种热塑性树脂。其中，更优选在含有嵌段聚丙烯的中间层的两面层叠含有无规聚丙烯的被覆层而成的3层层叠构成。需要说明的是，上述热塑性树脂层3可以是单层，也可以是多层。
上述热塑性树脂层3的厚度优选设定为20μm～80μm。通过使其为20μm以上，能够充分地防止针孔的产生，并且，通过设定为80μm以下，能够减少树脂使用量，从而实现成本的降低。其中，上述热塑性树脂层3的厚度特别优选设定为30μm～50μm。
上述金属箔层4担负着赋予成型用包装材料1阻止氧、水分侵入的气体阻隔性的作用。作为上述金属箔层4，没有特别限定，可举出例如铝箔、铜箔、镍箔、不锈钢箔等，通常使用铝箔。作为铝箔，优选JIS H4160所规定的A8079、A8021。上述金属箔层4的厚度优选为20μm～100μm。通过使其为20μm以上，能够防止在制造金属箔时的轧制时产生针孔，并且，通过使其为100μm以下，能够减少鼓凸成型时或拉深成型时的应力，从而能够提高成型性。
对于上述金属箔层4而言，优选至少在内侧的面4a(内侧层3侧的面)实施化学转化处理。通过实施这样的化学转化处理，能够充分地防止由内容物(电池的电解液、食品、医药品等)所导致的金属箔表面的腐蚀。例如，通过进行下述的处理来对金属箔实施化学转化处理。即，例如在进行了脱脂处理后的金属箔的表面，涂布如下1)～3)中的任一种，然后进行干燥，由此实施化学转化处理。
1)包含磷酸、铬酸及氟化物的金属盐的混合物的水溶液
2)包含磷酸、铬酸、氟化物金属盐及非金属盐的混合物的水溶液
3)包含丙烯酸系树脂或/及酚醛系树脂、磷酸、铬酸、及氟化物金属盐的混合物的水溶液。
本发明中，还可在上述耐热性树脂拉伸膜层(外侧层)2与上述金属箔层4之间设置着色油墨层13(参见图1)。通过设置这样的着色油墨层13，能够对成型用包装材料1的外表面侧(保护层20侧)赋予颜色(包括无彩色)。
作为上述着色油墨层13，没有特别限定，可举出例如黑色油墨层、白色油墨层、灰色油墨层、红色油墨层、蓝色油墨层、绿色油墨层、黄色油墨层等。
对上述黑色油墨层13进行说明。上述黑色油墨层10通常由含有炭黑的组合物形成。
其中，上述黑色油墨层13优选构成为含有炭黑、二胺、多元醇及固化剂而成，但并不特别限定于这样的构成。
上述黑色油墨层(干燥后的油墨层)13中，炭黑的含有率为15质量％～60质量％，上述二胺、多元醇及固化剂的合计含有率优选为40质量％～85质量％。其中，炭黑的含有率特别优选为20质量％～50质量％。
炭黑的含有率小于15质量％时，由金属箔层4引起的金属光泽感残留、有损厚重感，成型时会产生局部颜色不均匀，因此不优选。另一方面，炭黑的含有率大于60质量％时，由于黑色油墨层13变硬、变脆，从而与金属箔层4的粘接力降低，成型时易于在金属箔层4和黑色油墨层13之间发生剥离，因此不优选。
上述黑色油墨层13优选构成为，相对于每100质量份的上述炭黑、上述二胺及上述多元醇的合计量，含有2质量份～20质量份的上述固化剂。固化剂小于2质量份时，成型时在金属箔层4与黑色油墨层13之间易于发生剥离，固化剂大于20质量份时，由于会发生下述不良情况，因此不优选，所述不良情况为：将卷绕状态的成型用包装材料1展开(开卷)时产生粘连，在保护层20、热塑性树脂层3的外表面发生转印、附着等。
作为上述炭黑，优选使用平均粒径为0.2μm～5μm的炭黑。
作为上述二胺，没有特别限定，可举出例如选自由乙二胺、二聚体二胺(Dimerdiamine)、2-羟乙基乙二胺、2-羟乙基丙二胺、二环己基甲烷二胺、2-羟乙基丙二胺等。其中，作为上述二胺，优选使用选自由乙二胺、二聚体二胺、2-羟乙基乙二胺、2-羟乙基丙二胺及二环己基甲烷二胺组成的组中的1种或2种以上的二胺。
与多元醇相比，上述二胺与固化剂(异氰酸酯等)的反应速度快，能够在短时间内实现固化。即，上述二胺与上述多元醇一同与上述固化剂反应、促进油墨组合物的交联固化。
作为上述多元醇，没有特别限定，优选使用选自由聚氨酯系多元醇、聚酯系多元醇及聚醚系多元醇组成的组中的1种或2种以上的多元醇。
上述多元醇的数均分子量优选为1000～8000的范围。通过使其为1000以上，能够增大固化后的粘接强度，并且通过使其为8000以下，能够增大与固化剂的反应速度。
作为上述固化剂，没有特别限定，可举出例如异氰酸酯化合物等。作为上述异氰酸酯化合物，能够使用例如芳香族系、脂肪族系、脂环族系的各种异氰酸酯化合物。作为具体例，可举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、及上述例示的异氰酸酯的聚合物体(与多元醇的加合体、异氰脲酸酯体、缩二脲体等)。
对上述着色油墨层(不包括黑色油墨层)进行说明。上述着色油墨层(不包括黑色油墨层)13优选构成为包含着色油墨组合物的固化膜，上述着色油墨组合物包含：基于作为主剂的聚酯树脂和作为固化剂的多官能异氰酸酯化合物的二液固化型聚酯氨基甲酸酯树脂粘合剂；和包含无机颜料的着色颜料。
作为上述着色颜料，可采用至少包含无机颜料的构成。作为上述着色颜料，除上述无机颜料以外，可举出例如偶氮系颜料、酞菁系颜料、稠合多环系颜料等。另外，作为上述无机颜料，没有特别限定，可举出例如炭黑、碳酸钙、氧化钛、氧化锌、氧化铁、铝粉等。作为上述无机颜料，优选使用平均粒径为0.1μm～5μm的无机颜料、特别优选使用平均粒径为0.5μm～2.5μm的无机颜料。将上述着色颜料分散时，优选使用颜料分散机将着色颜料分散。将上述着色颜料分散时，也能够使用表面活性剂等颜料分散剂。
优选上述着色颜料的50质量％以上由上述无机颜料构成。在该情况下，能够形成可更加充分地得到掩蔽金属箔层4的掩蔽力、能够充分赋予厚重感、高级感的特定色调的着色油墨层13。其中，更优选上述着色颜料的60质量％以上由上述无机颜料构成。
上述着色油墨层13的厚度(干燥后)优选为1μm～4μm。通过使其为1μm以上，着色油墨层10的色调中不会残留透明感、能够充分掩蔽金属箔层4的颜色、光泽。另外，通过使其为4μm以下，能够充分防止成型时着色油墨层10发生局部开裂。
上述着色油墨层13没有特别限定，例如，能够利用凹版印刷法等将下述组合物印刷(涂布)于上述耐热性树脂拉伸膜层2的下表面的第2易粘接层12的表面来形成，所述组合物为：
1)含有炭黑、二胺、多元醇、固化剂及有机溶剂的油墨组合物
或
2)着色油墨组合物，其包含基于作为主剂的聚酯树脂和作为固化剂的多官能异氰酸酯化合物的二液固化型聚酯氨基甲酸酯树脂粘合剂、和包含无机颜料的着色颜料。
作为上述有机溶剂，没有特别限定，可举出例如甲苯、甲基乙基酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯等。
上述着色油墨层13的形成方法没有特别限定，可举出例如凹版印刷法、逆辊涂布法、唇式辊涂法等。
作为上述第1粘接剂层5，没有特别限定，可举出例如通过二液反应型粘接剂而形成的粘接剂层等。作为上述二液反应型粘接剂，可举出例如由第1液和包含异氰酸酯的第2液(固化剂)构成的二液反应型粘接剂等，上述第1液包含选自由聚氨酯系多元醇、聚酯系多元醇及聚醚系多元醇组成的组中的一种或两种以上的多元醇。上述第1粘接剂层5例如可通过如下方法形成：利用凹版涂布法等方法，将上述二液反应型粘接剂等粘接剂涂布于上述“金属箔层4的上表面”或/及“介由第2易粘接层12层叠于上述耐热性树脂层2的下表面的着色油墨层13的下表面”。
作为上述第2粘接剂层6，没有特别限定，例如可举出由聚氨酯系粘接剂、丙烯酸系粘接剂、环氧系粘接剂、聚烯烃系粘接剂、弹性体系粘接剂、氟系粘接剂等形成的粘接剂层。其中，优选使用丙烯酸系粘接剂、聚烯烃系粘接剂，在该情况下，能够提高成型用包装材料1的耐电解液性及水蒸气阻隔性。
通过将上述本发明的成型用包装材料1成型(深拉深成型、鼓凸成型等)，能够得到成型壳体(电池壳体等)10(参见图3)。需要说明的是，本发明的外包装材料1也能够不实施成型而直接使用(参见图3)。
使用本发明的成型用包装材料1构成的蓄电装置30的一个实施方式示于图2。该蓄电装置30为锂离子二次电池。如图2、3所示，本实施方式中，由成型壳体10(其将成型用包装材料1成型而得到)和平面状的包装材料1构成外包装部件15。而且，在将本发明的成型用包装材料1成型所得到的成型壳体10的收纳凹部内收纳有大致长方体形状的蓄电装置主体部(电化学元件等)31，在该蓄电装置主体部31之上，在不将本发明的包装材料1成型的情况下使其热熔接性树脂层3侧成为内侧(下侧)进行配置，利用热封将该平面状包装材料1的热熔接性树脂层3的周缘部、和上述成型壳体10的凸缘部(密封用周缘部)29的热熔接性树脂层3进行封接而密封，由此，构成本发明的蓄电装置30(参见图2、3)。需要说明的是，上述成型壳体10的收纳凹部的内侧的表面为热熔接性树脂层3，收纳凹部的外表面为保护层20(参见图3)。
图2中，39为将上述包装材料1的周缘部、和上述成型壳体10的凸缘部(密封用周缘部)29接合(熔接)而成的热封部。需要说明的是，上述蓄电装置30中，连接于蓄电装置主体部31的极耳(tablead)的前端部导出到外包装部件15的外部，省略了其图示。
作为上述蓄电装置主体部31，没有特别限定，可举出例如电池主体部、电容(capacitor)主体部、电容器(condenser)主体部等。
需要说明的是，上述实施方式中，外包装部件15构成为包含将成型用包装材料1成型所得到的成型壳体10、和平面状的包装材料1(参见图2、3)，但并不特别限定于这样的组合，例如、外包装部件15也可构成为包含一对成型壳体10。
实施例
以下，对本发明的具体实施例进行说明，但本发明并不特别限定于这些实施例。
<第1、2易粘接层形成用粘接剂>
(粘接剂组合物W)
将70质量份的作为水系氨基甲酸酯树脂的三井化学株式会社制“Takelac W-6010”、30质量份的作为水系环氧树脂的Nagase Chemtex株式会社制“Denacol EX-521”、5质量份的作为抗粘连剂(anti-blocking agent)的日产化学工业株式会社制的胶体二氧化硅“Snowtex ST-C”(平均粒径为10nm～20nm)混合，进一步加入离子交换水进行稀释，得到了不挥发成分含有率为2质量％的粘接剂组合物W。
(粘接剂组合物V)
将70质量份的作为水系丙烯酸酯树脂的中央理化工业株式会社制“Rikabond SA-513”、30质量份的作为水系环氧树脂的Nagase Chemtex株式会社制“Denacol EX-521”、5质量份的作为抗粘连剂的日产化学工业株式会社制的胶体二氧化硅“Snowtex ST-C”(平均粒径为10nm～20nm)混合，进一步加入离子交换水进行稀释，得到了不挥发成分含有率为2质量％的粘接剂组合物V。
(粘接剂组合物Z)
将100质量份的作为水系环氧树脂的Nagase Chemtex株式会社制“Denacol EX-521”、5质量份的作为抗粘连剂的日产化学工业株式会社制的胶体二氧化硅“Snowtex ST-C”(平均粒径为10nm～20nm)混合，进一步加入离子交换水进行稀释，得到了不挥发成分含有率为2质量％的粘接剂组合物Z。
<实施例1>
将平均粒径0.8μm的炭黑50质量份、乙二胺5质量份、聚酯系多元醇(数均分子量：2500)45质量份进行配合，得到主剂。相对于上述主剂100质量份配合作为固化剂的甲苯二异氰酸酯(TDI)3质量份，进一步配合甲苯50质量份并充分搅拌，由此得到油墨组合物。
在利用同时双轴拉伸法进行拉伸而得到的、厚度为15μm、热水收缩率为4.0％的双轴拉伸尼龙(尼龙6)膜(耐热性树脂拉伸膜层，MD/TD＝0.95)2的一面(内表面)上，利用凹版辊涂法涂布上述粘接剂组合物W并干燥后，于40℃环境下放置1天进行固化反应，形成第2易粘接层12，所述第2易粘接层12的形成量为0.1g/m2。
接下来，利用凹版印刷法在上述双轴拉伸尼龙膜2的第2易粘接层12的表面印刷(涂布)上述油墨组合物，然后于40℃环境下放置1天，由此，在干燥的同时进行交联反应，形成厚度3μm的黑色油墨层(着色油墨层)13。
另一方面，在厚度为35μm的铝箔4的两面上涂布包含聚丙烯酸、三价铬化合物、水、醇的化学转化处理液，于180℃进行干燥，使铬附着量成为10mg/m2。
接下来，介由聚酯系聚氨酯粘接剂5将上述双轴拉伸尼龙膜2于其黑色油墨层(着色油墨层)13侧贴合在上述化学转化处理完成的铝箔4的一面上，然后，介由聚丙烯酸粘接剂6将厚度为30μm的未拉伸聚丙烯膜(热塑性树脂层)3贴合在铝箔4的另一面上，然后于40℃环境下放置5天，由此得到层叠体。
进而，利用凹版辊涂法在上述层叠体的双轴拉伸尼龙膜2的外表面(未层叠面；电晕处理完成)涂布上述粘接剂组合物W并干燥，然后于40℃环境下放置1天进行固化反应，形成第1易粘接层11，所述第1易粘接层11的形成量为0.1g/m2。
接下来，利用凹版涂布法在上述第1易粘接层11的表面(外表面)涂布包含氨基甲酸酯系树脂20质量份、平均粒径为2μm的粉状二氧化硅3质量份、平均粒径为3μm的丙烯酸树脂珠5质量份、平均粒径为1μm的粉状硫酸钡5质量份、平均粒径为3μm的聚四氟乙烯(PTFE)蜡1质量份、甲苯66质量份的树脂组合物，由此，形成厚度2μm的保护层20，得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例2>
使用通过同时双轴拉伸法进行拉伸而得到的厚度15μm、热水收缩率2.5％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.9)，来代替厚度15μm、热水收缩率4.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.95)，除此以外，与实施例1同样地操作，得到图1所示的成型用包装材料1。
<实施例3>
使用通过同时双轴拉伸法进行拉伸所得到的厚度15μm、热水收缩率3.5％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝1.0)来代替厚度15μm、热水收缩率4.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.95)，作为形成保护层20的树脂组合物，使用包含聚酯树脂20质量份、平均粒径为2μm的粉状二氧化硅3质量份、平均粒径为3μm的丙烯酸树脂珠5质量份、平均粒径为1μm的粉状硫酸钡5质量份、平均粒径为3μm的聚四氟乙烯(PTFE)蜡1质量份、甲苯66质量份的树脂组合物，构成为不设置第2易粘接层12(即在双轴拉伸尼龙膜2的内表面(电晕处理完成)直接层叠黑色油墨层(着色油墨层)13)，除此以外，与实施例1同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例4>
使用通过同时双轴拉伸法进行拉伸所得到的厚度15μm、热水收缩率5.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝1.1)来代替厚度15μm、热水收缩率4.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.95)，作为形成保护层20的树脂组合物，使用包含氨基甲酸酯系树脂20质量份、平均粒径为1μm的粉状氧化铝3质量份、平均粒径为3μm的丙烯酸树脂珠5质量份、平均粒径为1μm的粉状硫酸钡5质量份、平均粒径为3μm的聚四氟乙烯(PTFE)蜡1质量份、甲苯66质量份的树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例5>
使用通过同时双轴拉伸法进行拉伸所得到的厚度15μm、热水收缩率2.0％的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(MD/TD＝1.1)来代替厚度15μm、热水收缩率4.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.95)，作为形成保护层20的树脂组合物，使用包含氨基甲酸酯系树脂20质量份、平均粒径为2μm的粉状的碳酸钙3质量份、平均粒径为3μm的丙烯酸树脂珠5质量份、平均粒径为lμm的粉状硫酸钡5质量份、平均粒径为3μm的聚四氟乙烯(PTFE)蜡1质量份、甲苯66质量份的树脂组合物，除此以外，与实施例1同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例6>
使用粘接剂组合物v来代替粘接剂组合物W，形成第1易粘接层11及第2易粘接层12，除此以外，与实施例1同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例7>
使用粘接剂组合物Z来代替粘接剂组合物W，形成第1易粘接层11及第2易粘接层12，除此以外，与实施例1同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例8>
使用通过同时双轴拉伸法进行拉伸所得到的厚度15μm、热水收缩率5.0％的双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)膜(MD/TD＝1.1)来代替厚度15μm、热水收缩率4.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.95)，作为形成保护层20的树脂组合物，使用包含环氧系树脂20质量份、平均粒径为2μm的粉状二氧化硅3质量份、平均粒径为3μm的丙烯酸树脂珠5质量份、平均粒径为1μm的粉状硫酸钡5质量份、平均粒径为3μm的聚四氟乙烯(PTFE)蜡1质量份、甲苯66质量份的树脂组合物，形成厚度3μm的保护层20，除此以外，与实施例7同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<实施例9>
使用厚度15μm、热水收缩率4.0％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝0.95)来代替厚度15μm、热水收缩率3.5％的双轴拉伸尼龙6膜(MD/TD＝1.0)，在不对该双轴拉伸尼龙6膜的外表面进行电晕处理，并且作为形成保护层20的树脂组合物，使用包含聚酯树脂20质量份、平均粒径为1μm的粉状氧化铝3质量份、平均粒径为3μm的丙烯酸树脂珠5质量份、平均粒径为1μm的粉状硫酸钡5质量份、平均粒径为3μm的聚四氟乙烯(PTFE)蜡1质量份、甲苯66质量份的树脂组合物，形成厚度4μm的保护层20，除此以外，与实施例3同样地得到如图1所示的成型用包装材料1。
<比较例1>
构成为不设置第1易粘接层11(即在双轴拉伸尼龙膜2的外表面(电晕处理完成)直接层叠保护层20)，除此以外，与实施例2同样地得到成型用包装材料。
<比较例2>
构成为不设置第1易粘接层11(即在双轴拉伸尼龙膜2的外表面(电晕处理完成)直接层叠保护层20)，除此以外，与实施例3同样地得到成型用包装材料。
基于下述评价法对上述所得到的各成型用包装材料进行评价。其结果如表1所示。
<耐溶剂性评价法A(耐乙醇性)>
使用TESTER SANGYO Co.，Ltd.制的学振型摩擦坚牢度试验机(附带负荷200g的铝夹具)，在上述铝夹具上卷绕脱脂棉、含浸乙醇，使这样而得的评价用夹具在成型用包装材料的表面(保护层20的表面)往返、接触20次，然后，调查保护层有无剥离、剥离程度，基于下述判定基准评价耐乙醇性。
(判定基准)
“○”...完全没有确认到保护层剥离
“△”...确认到些许保护层的剥离，但基本不明显
“×”...清楚地确认到保护层的剥离。
<耐溶剂性评价法B(耐MEK性)>
使用TESTER SANGYO Co.，Ltd.制的学振型摩擦坚牢度试验机(附带负荷200g的铝夹具)，在上述铝夹具上卷绕脱脂棉、含浸MEK(甲基乙基酮)，使这样而得的评价用夹具在成型用包装材料的表面(保护层20的表面)往返、接触20次，然后，调查保护层有无剥离、剥离程度，基于下述判定基准评价耐MEK性。
(判定基准)
“O”...完全没有确认到保护层剥离
“△”...确认到些许保护层的剥离，但基本不明显
“×”...清楚地确认到保护层的剥离。
<耐胶带剥离性(针对胶带剥离的耐性)评价法>
将成型用包装材料切成长10cm×宽10cm的大小，得到试验片，将该试验片用粘着力强的双面胶贴附、固定在基板上。在固定于基板上的试验片的表面(保护层20的表面)利用2kg的辊的负荷贴合3M公司制的“Scotch Tape#600”(保护胶带)，然后立即用力剥离上述保护胶带，观察保护层的状态，将上述的“胶带剥离试验”反复进行15次，基于下述判定基准评价耐胶带剥离性。
(判定基准)
“○”...即使反复进行15次胶带剥离试验，也完全没有确认到保护层剥离
“△”...即使反复进行10次胶带剥离试验，也完全没有确认到保护层剥离，然而在第11次、第12次、第13次或第14次的胶带剥离试验中，确认到保护层的剥离
“×”...在将胶带剥离试验反复进行10次为止的期间保护层剥离。
<成型性评价法>
使用成型深度可调的直模(Straight mold)，在下述成型条件下对成型用包装材料进行深拉深1级成型，对各成型深度(6.0mm、5.5mm、5.0mm、4.5mm、4.0mm、3.5mm、3.0mm、2.5mm、2.0mm)分别评价成型性，研究能够进行在角部完全不产生针孔的良好成型的最大成型深度(mm)，基于下述判定基准评价成型性。需要说明的是，如下调查针孔的有无：目视观察有无透过针孔而来的透过光。
(成型条件)
成型模具...冲头：33.3mm×53.9mm，冲模：80mm×120mm，角部(corner)R：2mm，冲头R：1.3mm，冲模R：1mm
防皱装置压力...表压：0.475MPa，实际压力(计算值)：0.7MPa
材质...SC(碳钢)材料，仅冲头R进行了铬电镀。
(判定基准)
“◎”...不产生针孔及裂纹的最大成型深度为5.5mm以上(合格)
“○”...不产生针孔及裂纹的最大成型深度为4.5mm以上且小于5.5mm(合格)
“△”...不产生针孔及裂纹的最大成型深度为3.0mm以上且小于4.5mm(合格)
“×”...不产生针孔及裂纹的最大成型深度小于3.0mm。
由表1可知，就本发明实施例1～9的成型用包装材料而言，成型性优异，能够充分防止保护层从耐热性树脂拉伸膜层剥离，并且耐有机溶剂性也优异。
相对于此，在未设置第1易粘接层的比较例1、2中，耐胶带剥离性差，比较例2中耐溶剂性也差。
产业上的可利用性
本发明涉及的成型用包装材料适合用作笔记本电脑用、手机用、车载用、固定型的锂离子聚合物二次电池等电池的壳体，除此以外，也适合用作食品的包装材料、医药品的包装材料，但并不特别限定于这些用途。其中，特别优选用作电池壳体。
本申请主张在2018年6月22日提出申请的日本专利申请特愿2018-118461号的优先权，其公开内容直接构成本申请的一部分。
此处使用的术语及说明是用于说明本发明涉及的实施方式而使用的，本发明并不限定于此。本发明只要在权利要求书内，则也可以进行不超出其主旨的任何设计变更。

Claims (12)

1.成型用包装材料，其特征在于，其包含作为外侧层的耐热性树脂拉伸膜层、作为内侧层的热塑性树脂层、和配设于这两层之间的金属箔层，
在所述外侧层的外表面介由易粘接层而层叠一体化有保护层。
2.如权利要求1所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层是含有选自由环氧树脂、氨基甲酸酯树脂、丙烯酸酯树脂、甲基丙烯酸酯树脂及聚乙烯亚胺树脂组成的组中的1种或2种以上的树脂而成的。
3.如权利要求1所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层是含有氨基甲酸酯树脂及环氧树脂而成的。
4.如权利要求3所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层中，所述氨基甲酸酯树脂/所述环氧树脂的含有质量比在98/2～40/60的范围内。
5.如权利要求1所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层是含有选自由丙烯酸酯树脂及甲基丙烯酸酯树脂组成的组中的1种或2种以上的丙烯酸树脂、和环氧树脂而成的。
6.如权利要求5所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层中，所述丙烯酸树脂/所述环氧树脂的含有质量比在98/2～40/60的范围内。
7.如权利要求1或2所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层是在所述耐热性树脂拉伸膜层上涂布树脂-水系乳液而形成的粘接层。
8.如权利要求1或2所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层含有抗粘连剂。
9.如权利要求1或2所述的成型用包装材料，其中，所述易粘接层为第1易粘接层，在所述外侧层的内表面层叠有第2易粘接层。
10.如权利要求9所述的成型用包装材料，其中，在所述第2易粘接层的内表面形成有着色油墨层，所述着色油墨层与所述金属箔层介由第1粘接剂层而粘接一体化。
11.如权利要求1或2所述的成型用包装材料，其中，所述保护层为由在耐热性树脂中分散含有无机微粒及/或有机微粒的树脂组合物形成的层。
12.成型壳体，其包含权利要求1～11中任一项所述的成型用包装材料的深拉深成型体或鼓凸成型体。
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