CN110621756B - 可固化组合物和由其制备的低粘性自粘附胶粘剂 - Google Patents

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Abstract

通过使组合物固化获得低粘性自粘附胶粘剂，所述组合物含有至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物、至少一种聚(甲基)丙烯酸酯官能化的单体以及任选地至少一种自由基引发剂例如光引发剂或过氧化物，但几乎不含或没有烃增粘树脂。这样的胶粘剂可用于制备可再封闭的包装，其中胶粘剂条以相对的方式布置，使得包装可重复打开然后重新密封。

Description

可固化组合物和由其制备的低粘性自粘附胶粘剂
本发明涉及能够固化(例如通过辐射)以获得低粘性(tack)自粘附(self-adherent)胶粘剂的组合物，其可用于需要可再粘合的胶粘剂的产品中，例如可重新封闭的包装。
包装，尤其是柔性包装，可用于保留食物和其他消费品以进行运输和存储。柔性膜包装可具有许多优点，如其可以大大低于刚性容器的成本制造，重量轻从而降低运输成本，以及可易于包装使得与其他类型的刚性包装相比存储空间减小。
尽管有这些优点，但是当提供的产品比消费者单次使用所期望的产品更多时，产品新鲜度和包装内的容纳(containment)仍可能成为问题。几种类型的封闭件和紧固件可用于重新封闭先前打开的柔性包装。通常使用机械的可重新封闭的紧固件，例如拉链、夹子、拌扣(tabs，拉环)、互锁条等。
基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件，例如采用压敏胶粘剂(PSA)的紧固件，可为机械紧固件的替代物。例如，可将高粘性胶粘剂层施加至包装网/膜表面，然后用可剥离的衬垫覆盖，该衬垫可在需要时由使用者移除，然后通过将膜压在胶粘剂层上来封闭包装。在某些最终用途应用中，可期望采用自粘附胶粘剂，其作为一个层施加至两个基底中的每个，然后通过将置于第一基底上的胶粘剂层和置于第二基底(或第一基底的不同部分)上的胶粘剂层压在一起将两个基底结合。在这种构造中，期望两个胶粘剂层彼此牢固地粘附(adhere)，但是仍然能够通过剥离分离(胶粘剂层不从基底表面上层离(delamination))，并且然后被重新密封。
然而，已证明，配制完全令人满意的用于基于胶粘剂的紧固件的胶粘剂具有挑战性。胶粘剂可从其所粘附的膜基底上层离，而不是在其内聚(衔接)界面处剥离。此外，许多压敏胶粘剂具有高粘性水平。粘性是胶粘材料的一种性质，其通常使材料能够在短暂和/或轻微的压力下与另一种材料的表面形成粘合。施加在柔性膜的表面上的高粘性胶粘剂可在制造期间引起问题，因为用于包装的膜不会从卷材(roll stock)上自由展开。在使用中，包含在柔性包装内的颗粒产品可能粘结至高粘性PSA上，从而在尝试重新密封包装时会降低其胶粘效果。另外，基于高粘性胶粘剂的胶粘剂层可能会不期望地牢固地粘附至试图打开然后重新密封包装的消费者的手指上。解决该问题的一种尝试是通过使用粘性较低的胶粘剂，尽管这通常增加了从包装膜上层离的可能性并且干扰胶粘剂的期望的自粘附性质。
此外，尽管许多常规的压敏胶粘剂是溶剂型的，但是这种基于溶剂的胶粘剂的制造和使用是不利的，原因在于与在这种胶粘剂中使用的溶剂相关的潜在的环境和工人安全问题，通常在将胶粘剂配制物施加至基底表面之后必须将其基本上除去。因此，引人关注的是开发不含溶剂的UV可固化组合物，并且该组合物可通过将UV可固化组合物暴露于紫外线而转变成合适的压敏胶粘剂。这样的UV可固化组合物描述于例如美国专利No.8,389,596和9,382,461。这些组合物包括“UV可固化丙烯酸类低聚物”、“粘性控制组分”(包括烃增粘剂)和任选地“弹性体材料”，其中相对于粘性控制组分和弹性体材料的重量百分比的总和计，UV可固化丙烯酸类低聚物的重量百分数需要在约0.5至约1.5的范围内。
然而，仍需要无溶剂的可固化组合物的进一步改进，特别是开发不需要UV固化或在固化时能够提供具有更高剥离强度的胶粘剂的组合物。
本发明的各种示例性非限制性方面可总结如下：
方面1.可固化组合物，其包含、基本上由以下组成或由以下组成：
a)至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物，其为均聚形式，具有小于0℃的玻璃化转变温度(Tg)；
b)至少一种多甲基丙烯酸酯官能化的单体，其为均聚形式，具有至少20℃的玻璃化转变温度(Tg)；
c)任选地，至少一种自由基引发剂(例如，光引发剂或过氧化物)；
其中，如果存在任何烃增粘剂，则可固化组合物包含不超过5重量％的烃增粘剂，基于可固化组合物的总重量计，并且在固化时(例如通过暴露于辐射)提供低粘性自粘附胶粘剂。
方面2.方面1的可固化组合物，其中可固化组合物包含小于3重量％的烃增粘剂树脂，基于可固化组合物的总重量计。
方面3.方面1或2的可固化组合物，其中可固化组合物包含小于1重量％的烃增粘剂树脂，基于可固化组合物的总重量计。
方面4.方面1-3中任一项的可固化组合物，其中丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物和多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体以有效量存在于可固化组合物中以提供约3:1至约7:1的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物:多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的重量比。
方面5.方面1-4中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物具有大于1的丙烯酸酯官能度。
方面6.方面1-5中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物具有约1.2至约2或约1.6至约1.8的丙烯酸酯官能度(意指数均丙烯酸酯官能度)。
方面7.方面1-6中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的数均分子量为约1500克/摩尔至约16,000克/摩尔。
方面8.方面1-7中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物是硅化(siliconized，渗硅的)丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。
方面9.方面1-7中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物是脂族丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。
方面10.方面1至9中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)具有低聚主链，其是至少一种二异氰酸酯和选自聚酯二醇、聚丙二醇和硅酮-聚(环氧丙烷)嵌段共聚多元醇(嵌段共聚物多元醇)的至少一种二醇的反应产物。
方面11.方面10的可固化组合物，其中所述至少一种二醇是聚酯多元醇，其是己二酸和选自C2至C6二醇的至少一种二醇的缩合产物。
方面12.方面10或11的可固化组合物，其中所述至少一种二异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯。
方面13.方面1-12中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种多(甲基)丙烯酸酯化的单体由一种或多种二(甲基)丙烯酸酯化的单体组成。
方面14.方面1-13中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种多(甲基)丙烯酸酯化的单体由一种或多种二(甲基)丙烯酸酯化的单体组成，其各自均为均聚形式，具有至少40℃的玻璃化转变温度。
方面15.方面1-14中任一项的可固化组合物，其中当固化以提供胶粘剂时，所提供的胶粘剂包括衍生自丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的软聚合物区域和衍生自所述至少一种多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的硬聚合物区域。
方面16.方面1-15中任一项的可固化组合物，其中所述至少一种多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体包括选自聚乙二醇二丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯及其组合的至少一种单体。
方面17.方面1-16中任一项的可固化组合物，其包含不超过25重量％的单官能(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，基于可固化组合物的总重量计。
方面18.方面1-16中任一项的可固化组合物，其包含最高达20重量％的量的(甲基)丙烯酸异冰片酯，基于可固化组合物的总重量计。
方面19.制备低粘性自粘附胶粘剂的方法，其包括将方面1-18中任一项的可固化组合物暴露于有效地使可固化组合物固化的量的辐射。
方面20.方面19的方法，其中辐射选自电子束辐射和紫外线辐射。
方面21.通过使根据方面1-18中任一项所述的可固化组合物固化获得的或通过方面19或20的方法获得的低粘性自粘附胶粘剂。
方面22.方面21的低粘性自粘附胶粘剂，其中胶粘剂包括衍生自丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的软区域和衍生自所述至少一种多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的硬区域。
方面23.制品，其包括基底，该基底已经粘附有至少一部分的方面21或22的低粘性自粘附胶粘剂。
方面24.方面23的制品，其中基底包括选自以下的材料：塑料、金属、陶瓷、纤维素材料以及其组合。
方面25.方面23或24的制品，其中该制品是可重新封闭的包装，其包括含有低粘性自粘附胶粘剂的相对部分的紧固件。
方面26.具有基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件的包装，该包装包括：
-形成用于容纳一个或多个产品的空腔的壁；
-壁的相对的板；
-由固化的低粘性自粘附胶粘剂的相对部分提供的基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件，所述固化的低粘性自粘附胶粘剂通过使根据本发明的可固化组合物固化获得。
如前所述，本发明的一个方面提供了一种可固化组合物，其包含以下组分、基本上由以下组分组成或由以下组分组成：
a)至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物，其为均聚形式，具有小于0℃的玻璃化转变温度(Tg)；
b)至少一种多甲基丙烯酸酯官能化的单体，其为均聚形式，具有大于20℃的玻璃化转变温度(Tg)；
c)任选地，至少一种自由基引发剂(例如光引发剂或过氧化物)；
其中可固化组合物包含不超过5重量％的烃增粘剂，基于可固化组合物的总重量计，并且在固化时提供低粘性自粘附胶粘剂。
可选择可固化组合物的各种组分并且改变其相对比例，以提供这样的可固化组合物，其在室温(25℃)下为液体，并且在其未固化状态下，在25℃下在未稀释形式下的粘度为30,000至40,000mPa.s(cP)或在用10-20重量％的溶剂(例如异丙醇)稀释时的粘度为1000至3500mPa.s(cP)。
在本发明的优选的实施方案中，将可固化组合物配制成使得在固化时获得具有可忽略的粘性但对自身有强粘附的性胶粘剂。特别地，胶粘剂优选同时具有小于0.1lbf(0.445N)的探针粘性(通过ASTM探针粘性测试D2979测量)并且具有至少0.5lbf/英寸(0.876N/cm)的对自身的t剥离强度(根据ASTM D1876测量)。如本文所使用，术语“低粘性”意指通过ASTM探针粘性测试D2979测量的探针粘性小于0.1lbf(0.445N)。如本文所使用，术语“自粘附”意指根据ASTM D1876测量的对自身的t剥离强度为至少0.5lbf/英寸(0.876N/cm)。在另一个实施方案中，胶粘剂优选同时具有小于0.05lbf(0.222N)的通过ASTM探针粘性测试D2979测量的探针粘性和至少1lbf/英寸(1.75N/cm)的根据ASTM D1876测量的对自身的t剥离强度。在某些实施方案中，固化的胶粘剂的对自身的t剥离强度为最高达4lbf/英寸(7N/cm)。
根据本发明的某些方面，可固化组合物含有至少两种类型的组分：丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物(或丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的组合)和多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体(或多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的组合)，其在组合物辐射固化时经历一定程度的聚合诱导的与丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的相分离，或经历比丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物足够慢的速率的辐射引发的聚合，或具有足够低的与丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的竞聚率(反应性比率)，使得最终固化的胶粘剂含有可区分的网络或区域，其中之一主要是丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物衍生的软的(低Tg)网络或区域，而另一个主要是多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体衍生的硬的(较高Tg)网络或区域。
丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物
本发明的可固化组合物含有至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物。这些物质在本领域中是已知的，并且有时可替代地称为“氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物”。其特征在于具有低聚氨基甲酸酯主链或通常在末端位置带有一个或多个丙烯酸酯(-O-C(＝O)CH＝CH2)官能团的链。丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物可选自多种材料，最期望的是脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯。有用的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物包括能够在固化期间交联的二丙烯酸酯或多丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。在本发明的某些实施方案中，可将这种二丙烯酸酯或多丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物与单丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物混合。本发明的可固化组合物的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物组分可具有例如约1.2至约2或约1.6至约1.8的丙烯酸酯官能度。如本文所使用，术语“丙烯酸酯官能度”意指，对于给定重量的物质(例如丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物或此类低聚物的混合物)，丙烯酸酯基团的总摩尔数除以该物质的总摩尔数的比，其实际上是数均丙烯酸酯官能度。
丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的氨基甲酸酯部分可通过至少一种多元醇(每分子含有两个或更多个羟基的反应物，其有利地是低聚物质，例如聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚硅氧烷和聚醚的嵌段共聚多元醇等)与至少一种多异氰酸酯的缩合反应来制备。可选择和控制多元醇和多异氰酸酯的分子量以及多元醇和多异氰酸酯之间的化学计量，从而提供具有足够分子量的氨基甲酸酯预聚物(氨基甲酸酯低聚物)以获得由其制备的具有期望的数均分子量(Mn)的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。通常，丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的数均分子量(Mn)为约1500至约16,000g/mol会是有利的。数均分子量(Mn)可使用凝胶渗透色谱法和聚苯乙烯标准物来测定。通常还控制多元醇和多异氰酸酯之间的反应，从而提供在至少一个末端位置上具有反应性异氰酸酯(-NCO)基团的氨基甲酸酯预聚物(氨基甲酸酯低聚物)，然后其可与含有对异氰酸酯具有反应性的官能团(例如羟基)的丙烯酸酯官能化的化合物(例如丙烯酸羟烷基酯，例如丙烯酸羟乙酯)反应。
有用的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物包括丙烯酸酯官能化的聚酯氨基甲酸酯低聚物，特别是丙烯酸酯官能化的脂族聚酯氨基甲酸酯低聚物。此类低聚物通常可描述为至少一种聚酯多元醇和至少一种多异氰酸酯的反应产物。
合适的聚酯多元醇包括，例如，通过一种或多种多元醇(例如二醇，特别是脂族二醇(例如C2至C6脂族二醇)例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇等)和二羧酸(例如脂族二羧酸例如己二酸)的缩合反应制备的聚酯多元醇(特别是脂族聚酯多元醇)。还可采用其他类型的聚酯多元醇，例如聚(ε-己内酯)多元醇。
可用于制备丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的氨基甲酸酯部分的其他类型的多元醇包括但不限于聚醚多元醇。合适的聚醚多元醇包括通过本领域已知的方法制备的具有一至十二个碳原子(C1-12)的直链或支链环氧烷(例如环氧乙烷、环氧丙烷和四氢呋喃)的低聚物和聚合物。聚醚多元醇可为均聚低聚物/聚合物和/或共聚低聚物/聚合物。在一个实施方案中，所使用的多元醇是所谓的“硅化”聚醚多元醇，其含有硅氧烷重复单元，例如环氧烷(例如环氧丙烷)和硅氧烷的羟基官能化的嵌段共聚物(含有例如一个或多个聚(环氧丙烷)嵌段和一个或多个聚硅氧烷嵌段)。
丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物也可基于其他类型的多元醇，例如聚碳酸酯多元醇和聚二烯多元醇。然而，在本发明的各种有利的实施方案中，所选择的一种或多种多元醇应该是多元醇或多元醇的组合，其一旦并入到丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物中，就提供一种低聚物，该低聚物当在均聚反应(即不存在其他反应性组分的聚合)中固化时，产生Tg小于0℃，小于-10℃，小于-20℃，小于-30℃或小于-40℃的聚合物。
用于制备丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的多异氰酸酯包括脂族多异氰酸酯(其通常是优选的)和每分子具有4至20个碳原子(C4-20)和两个或更多个异氰酸酯基团的芳族多异氰酸酯。代表性的脂族实例包括异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、1,4-四亚甲基二异氰酸酯、1,5-五亚甲基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、1,7-七亚甲基二异氰酸酯、1,8-八亚甲基二异氰酸酯、1,9-九亚甲基二异氰酸酯、1,10-十亚甲基二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯、2,2'-二甲基-1,5-五亚甲基二异氰酸酯、3-甲氧基-1,6-六亚甲基二异氰酸酯、3-丁氧基-1,6-六亚甲基,ω,ω'-二丙基醚二异氰酸酯、1,4-环己基二异氰酸酯、1,3-环己基二异氰酸酯、三甲基己基亚乙基(trimethylhexylnethylene)二异氰酸酯以及其组合。
用于使多元醇与多异氰酸酯反应以形成丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的氨基甲酸酯部分的合适的催化剂包括诸如含金属的催化剂和叔胺催化剂的材料，例如：二月桂酸二丁基锡、二丁基氧化锡、二-2-己酸二丁基锡、油酸亚锡和辛酸亚锡、辛酸铅、乙酰乙酸亚铁、三乙胺、二乙基甲胺、三亚乙基二胺、二甲基乙胺、吗啉、N-乙基吗啉、哌嗪、N,N-二甲基苄胺、N,N-二甲基月桂胺以及其组合。
适合用于本发明的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物也可从商业渠道获得，例如总部位于美国宾夕法尼亚州Exton的Arkema Group的Sartomer Americas业务部门。合适的Sartomer产品包括以名称CN 9023D、CN 990、CN 9800和CN 9071销售的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。
根据本发明的各个示例性方面，丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物可以全部可固化组合物(不包括可能存在的任何非反应性溶剂)的约50重量％至约85重量％的量使用。
多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体
为了获得粘性低但仍表现出对自身和对基底(特别是塑料膜基底，例如聚烯烃膜和复合/层压塑料膜)这两者的高度粘附性的胶粘剂，已经发现，制备胶粘剂的可固化组合物应配制成含有至少一定量的多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，当其作为均聚物聚合时产生玻璃化转变温度(Tg)为至少20℃的聚合物。不希望被理论所束缚，据信在可固化组合物中包括一种或多种这样的多(甲基)丙烯酸酯单体有助于向通过可固化的组合物的固化获得的固化的组合物的表面赋予期望量的粘性(即，多(甲基)丙烯酸酯单体有助于控制胶粘剂的表面粘性)。
如本文所使用，术语多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体是指每分子带有两个或更多个丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯官能团、但不含有任何氨基甲酸酯基团的化合物(因此与前述丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物区分开)。根据一个方面，多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体含有两个、三个、四个、五个或六个(甲基)丙烯酸酯官能团。例如，可固化组合物中存在的每种多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体每分子可含有两个或三个(甲基)丙烯酸酯官能团。在本发明的一个特别有利的实施方案中，每个官能团均是甲基丙烯酸酯官能团。在其他实施方案中，当作为均聚物聚合时，多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体或每种多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体(其中在可固化组合物中存在多于一种这样的单体)的Tg为至少30℃，至少40℃，至少50℃，至少60℃或至少70℃。
如本文所使用，术语“玻璃化转变温度”是指通过动态力学分析(DMA)测量的物质的玻璃化转变温度，特别是对应于通过DMA观察到的tanδ曲线的峰值的温度。
已经发现，要达到上述期望的胶粘性质在可固化组合物中需要存在至少一定量的多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，同时，如果相对于丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的量，可固化组合物含有比例过高的多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，则在某些方面是有害的。如果多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的水平过高，则由可固化组合物获得的固化产物将太脆而不能很好地粘附至柔性基底和/或将不具有足够的自胶粘性质。
因此，在本发明的有利的实施方案中，丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物和多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体以有效量存在于可固化组合物中以提供约3:1至约7:1或约4:1至约6:1的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物:多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的重量比。
在本发明的至少某些实施方案中，还期望控制可固化组合物中的甲基丙烯酸酯官能团与丙烯酸酯官能团的比例。如果甲基丙烯酸酯官能团的水平相对于丙烯酸酯官能团的水平太高，则可固化组合物在辐照期间可能不完全地固化，从而导致过粘(overly tacky)的胶粘剂，其对各种非自身基底均表现出非特异性的粘性。
合适的多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体通常可选自多元醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，所述多元醇例如二醇、低聚二醇、烷氧基化多元醇等。示例性的多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体包括但不限于聚乙二醇二丙烯酸酯(例如二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯及其组合)，乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯(每摩尔的双酚A含有例如约1至约10摩尔的反应的环氧乙烷)，乙二醇二甲基丙烯酸酯，1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯，1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯以及其组合。
一般而言，将可固化组合物配制成使得多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体总计占可固化组合物的小于50重量％。例如，可固化组合物可包含约5重量％至约40重量％的多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，基于可固化组合物的总重量计。
不希望受到理论的束缚，据信通过选择和组合使用本文所述的单体和低聚物，可将可固化组合物配制为当固化时(例如通过暴露于辐射例如电子束辐射或紫外线或通过化学固化)，产生包括衍生自丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的软聚合物区域和衍生自多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体的硬聚合物区域的胶粘剂。软聚合物区域可表征为在特征上为橡胶状或弹性体，例如，Tg小于0℃，小于10℃，小于20℃，小于30℃或小于40℃。相反，硬聚合物区域可表征为非橡胶状或非弹性体，并且具有比软聚合物区域更高的Tg，例如，Tg为至少10℃，至少20℃，至少30℃，至少40℃或至少50℃。软和硬聚合物区域可散布(夹杂)在固化的胶粘剂中。
尽管在固化期间这两种类型的组分之间可能发生一定程度的反应，但是已在本发明的某些实施方案中发现有利的是，选择反应物和固化条件，使得丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物分子主要彼此反应并且多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体分子主要彼此反应。例如，可选择丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物和多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，使得在所使用的辐射固化条件下，前一种组分的丙烯酸酯基团比后一种组分的(甲基)丙烯酸酯基团明显更具反应性。
单官能(甲基)丙烯酸酯官能化的单体
尽管除了上述丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物和多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体以外，可固化组合物还可含有一种或多种单官能(甲基)丙烯酸酯单体(即，每分子含有仅一个丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯官能团的单体)，但通常优选限制这种单官能(甲基)丙烯酸酯单体的总量。例如，可固化组合物可包含总计不超过25重量％、不超过20重量％、不超过15重量％、不超过10重量％、不超过5重量％、不超过1重量％或甚至0重量％的单官能(甲基)丙烯酸酯单体，基于可固化组合物的总重量计。单官能(甲基)丙烯酸酯单体可用作本发明的可固化组合物中的反应性稀释剂。特别地，可能有利的是将待用于可固化胶粘剂的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物作为与单官能(甲基)丙烯酸酯单体的混合物来制备，从而降低丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物和由其制备的可固化组合物的粘度。例如，可将丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物稀释在10-25重量％(例如15-20重量％)的单官能(甲基)丙烯酸酯单体中，基于丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物的重量计。例如，丙烯酸异冰片酯或丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸异冰片酯的共混物可用作单官能(甲基)丙烯酸酯单体。根据本发明的一个方面，可固化组合物包含最高达20重量％的量的(甲基)丙烯酸异冰片酯，基于可固化组合物的总重量计。丙烯酸异癸酯(例如，量为最高达8.5重量％，基于可固化组合物的总重量计)或丙烯酸三甲基环己酯也可用于此目的。如果在可固化组合物中存在单官能(甲基)丙烯酸酯单体，则固化的可固化组合物对基底表面的粘附性可通过利用均聚物形式的具有相对较高的玻璃化转变温度(例如至少30℃)的单官能(甲基)丙烯酸酯单体(例如(甲基)丙烯酸异冰片酯)来提高。
任选的光引发剂
如果可固化组合物要使用光例如紫外光来固化，则通常期望将该组合物配制为包括一种或多种光引发剂。然而，如果采用电子束或化学固化，则可固化组合物不需要含有任何光引发剂。
光引发剂是在吸收光时经历光反应产生反应性物质的化合物。所产生的反应性物质然后引发可固化组合物的反应性组分(例如丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物和多(甲基)丙烯酸酯官能化的单体)的聚合。一般而言，这种聚合(固化)涉及存在于这些组分中的(甲基)丙烯酸酯官能团中的碳-碳双键的反应。
合适的光引发剂包括例如α-羟基酮、苯乙醛酸酯、苄基二甲基缩酮、α-氨基酮、单酰基膦、双酰基膦、金属茂、氧化膦、安息香醚和二苯甲酮以及其组合。
合适的光引发剂的具体实例包括但不限于2-甲基蒽醌，2-乙基蒽醌，2-氯蒽醌，2-苯并蒽醌，2-叔丁基蒽醌，1,2-苯并-9,10-蒽醌，苄基，安息香，安息香甲基醚，安息香乙基醚，安息香异丙基醚，α-甲基安息香，α-苯基安息香，米氏酮，二苯甲酮，4,4'-双-(二乙基氨基)二苯甲酮，苯乙酮，2,2二乙氧基苯乙酮，二乙氧基苯乙酮，2-异丙基噻吨酮，噻吨酮，二乙基噻吨酮，乙酰萘，乙基-对二甲基氨基苯甲酸酯，苯偶酰酮，α-羟基酮，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(phosphinoxide)，苄基二甲基缩酮，苯偶酰缩酮(2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙酮)，1-羟基环己基苯基酮，2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉代丙酮-1，2-羟基-2-甲基-1-苯基丙酮，低聚α-羟基酮，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，乙基-4-二甲基氨基苯甲酸酯，乙基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸酯，茴香醚，蒽醌，蒽醌-2-磺酸，一水合钠盐，(苯)三羰基铬，苯偶酰，安息香异丁基醚，二苯甲酮/1-羟基环己基苯基酮，50/50共混物，3,3',4,4'-二苯甲酮四甲酸二酐，4-苯甲酰基联苯，2-苄基-2-(二甲基氨基)-4'-吗啉代丁苯酮，4,4'-双(二乙基氨基)二苯甲酮，4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮，樟脑醌，2-氯噻吨-9-酮，二苯并环庚烯酮，4,4'-二羟基二苯甲酮，2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮，4-(二甲基氨基)二苯甲酮，4,4'-二甲基苯偶酰，2,5-二甲基二苯甲酮，3,4-二甲基二苯甲酮，二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦/2-羟基-2-甲基丙苯酮，50/50共混物，4'-乙氧基苯乙酮，2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦，二茂铁，3'-羟基苯乙酮，4'-羟基苯乙酮，3-羟基二苯甲酮，4-羟基二苯甲酮，1-羟基环己基苯基酮，2-羟基-2-甲基苯丙酮，2-甲基二苯甲酮，3-甲基二苯甲酮，甲基苯甲酰甲酸酯，2-甲基-4'-(甲硫基)-2-吗啉代苯丙酮，菲醌，4'-苯氧基苯乙酮，(枯烯)环戊二烯基铁(ii)六氟磷酸盐，9,10-二乙氧基和9,10-二丁氧基蒽，2-乙基-9,10-二甲氧基蒽，噻吨酮-9-以及其组合。
合适的光引发剂的示例性组合包括2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基次膦酸乙酯和苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的共混物以及2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的共混物。
如果在可固化组合物中采用光引发剂，则其通常可以至多约15重量％的总浓度存在，基于可固化组合物的总重量计。
其他任选的自由基引发剂
在其他实施方案中，本文所述的可固化组合物包括至少一种自由基引发剂，其在加热时或在促进剂的存在下分解并且可化学固化(即，无需将可固化组合物暴露于辐射)。在加热时或在促进剂(有时也称为活化剂)的存在下分解的所述至少一种自由基引发剂可例如包括过氧化物或偶氮化合物。为此目的的合适的过氧化物可包括含有至少一个过氧(-O-O-)部分的任何化合物，特别是任何有机化合物，例如二烷基、二芳基和芳基/烷基过氧化物、氢过氧化物、过碳酸酯(盐)、过酯、过酸、酰基过氧化物等。所述至少一种促进剂可包括例如至少一种叔胺和/或一种或多种基于金属盐的其他还原剂(例如，过渡金属例如铁、钴、锰、钒等的羧酸盐以及其组合)。可选择促进剂从而在室温或环境温度下促进自由基引发剂的分解以产生活性自由基物质，从而实现可固化组合物的固化而无需加热或烘烤可固化组合物。在这样的实施方案中，可能期望将可固化组合物配制为多组分体系，其中自由基引发剂和促进剂存在于分开的部分，然后在期望制备可固化组合物(其通常在这些部分混合时开始固化)时将其合并。在其他实施方案中，不存在促进剂，并且将可固化组合物加热至有效引起自由基引发剂分解并且产生引发可固化组合物的固化的自由基物质的温度。
其他任选的组分
本发明的可固化组合物可配制为除上述那些之外还含有一种或多种另外的组分或添加剂。例如，可固化组合物可另外包含以下中的至少一种：填料(例如，无机填料，例如颗粒状无机填料，包括粘土，有机粘土，碳酸钙，蒙脱土，二氧化硅和其他硅氧化物，氧化铝和其他铝氧化物，氧化钛，白云石，滑石，云母等)，颜料，稳定剂，抗氧化剂，增稠剂(触变剂)，流变控制剂，流平剂，偶联剂等以及其组合。
根据需要，可固化组合物中可任选地包含一种或多种烃增粘剂(也称为烃增粘试剂，其不含有任何可固化的官能团)，以控制或改变由可固化组合物获得的固化的胶粘剂的粘性性质。可使用压敏胶粘剂领域中已知的任何常规的烃增粘剂，例如萜烯树脂，松香酯，萜烯-酚树脂和脂族、脂环族和芳族氢树脂(包括C5脂族树脂，C9芳族树脂，C5/C9脂族/芳族树脂和氢化烃树脂)以及其组合。然而，在本发明的一个期望的实施方案中，可固化组合物含有很少或不含有烃增粘剂，例如，小于5重量％、小于2重量％、小于1重量％、小于0.5重量％或甚至0重量％烃增粘剂，基于可固化组合物的总重量计。出人意料地发现，在不存在烃增粘剂的情况下，可成功地配制具有高度的自粘附性以及对通常用于柔性包装的类型的基底(例如，聚烯烃膜，例如聚丙烯膜)的粘附性的低粘性胶粘剂。
尽管可固化组合物可含有溶剂(例如，有机溶剂或水，其量为例如最高达约25重量％，基于可固化组合物的总重量计)，但是在优选的实施方案中，几乎没有或不存在非反应性溶剂。如本文所使用，术语“非反应性溶剂”意指当辐照(例如，用紫外光或电子束辐射)或化学固化可固化组合物时不反应的溶剂。因此，在本发明的期望的实施方案中，可固化组合物包含总计小于5重量％、小于4重量％、小于3重量％、小于2重量％、小于1重量％、小于0.5重量％、小于0.1重量％或甚至0重量％的非反应性溶剂，基于可固化组合物的总重量计。合适的非反应性溶剂的实例包括但不限于醚例如四氢呋喃和醇例如异丙醇。
可固化组合物的用途
本发明的可固化组合物可用于生产低粘性自粘附胶粘剂。由此获得的胶粘剂可有利地用于期望将第一基底粘附至第二基底的应用中，使得第一基底和第二基底以可剥离、可重新密封的方式彼此粘合或接合。可在每个基底的表面上形成一个胶粘剂层，由于胶粘剂的自粘附特性，然后将施加的胶粘剂层压在一起以在基底之间形成密封。随后，可通过分离两个基底(例如通过将基底剥离开)来破坏(剥离)密封，由于胶粘剂层对基底表面的更强的粘合，胶粘剂层保留在分离的基底表面上。两个基底之间的密封可重复地形成和剥离。
在本发明的一个方面，低粘性自粘附胶粘剂可用于提供包括这种胶粘剂的可重新封闭的紧固件和使用这种可重新封闭的紧固件的包装。可重新封闭的紧固件包括可剥离地粘附在一起以封闭包装的固化的胶粘剂的相对层、部分或图案。紧固件以足够的粘合强度固定至包装基底，使得在打开时相对的胶粘剂层不会从包装基底上层离，即使固化的胶粘剂具有低粘性。用于形成紧固件的胶粘剂具有相对较高的内聚粘合强度，但是同时具有相对较低的粘性，因此可用作有效的可重新封闭的紧固件，即使暴露于碎屑、棉绒、食物颗粒或其他颗粒物质。相对的胶粘剂层可施加在各种基底上，特别是可用作包装材料的基底，例如膜，纸板或其他纸产品，卡纸板，箔，金属，层压材料，柔性、刚性或半刚性塑料产品或其组合(包括复合材料)。这类材料可用于制造不同类型的包装或容器，包括例如柔性小袋或袋，纸箱(carton)或盒子，套筒和翻盖式包装等。
一方面，选择用于制造可重新封闭的紧固件的可固化组合物，以具有一旦固化就有效地使紧固件对不期望的表面的粘附最小化并且仍然同时用作有效的可重新封闭的不会层离的紧固件的组成。因此，固化的胶粘剂具有这样的粘性和剥离性质，所述性质允许多次打开和封闭可重新封闭的紧固件，同时仍然有效地密封包装中的内容物，同时避免胶粘剂从基底的表面上层离。固化的胶粘剂具有相对较低的粘性水平，以最大程度地减少对不想要的污染物的粘附，以及足以能够使包装牢固地重新封闭并且使包装反复打开和重新封闭的剥离强度。然而，同时，固化的胶粘剂充分强地粘附至基底表面(例如，包含包装的一部分的基底)，使得在打开包装时胶粘剂不会从基底表面上剥离。
根据本发明的某些实施方案，提供了一种可重新封闭的包装，其包括：i)具有第一紧固件表面的第一基底，所述第一紧固件表面涂覆有通过使根据本发明的第一可固化组合物的第一层固化获得的第一低粘性自粘附胶粘剂，和ii)具有第二紧固件表面的第二基底，所述第二紧固件表面涂覆有通过使根据本发明的第二可固化组合物的第二层固化获得的第二低粘性自粘附胶粘剂，其中第一紧固件表面和第二紧固件表面彼此相对。包装的封闭可通过将第一紧固件表面和第二紧固件表面压在一起而获得，由此第一低粘性自粘附胶粘剂可剥离地密封至第二低粘性自粘附胶粘剂。第一基底和第二基底可彼此分离(如在杯和盖的情况下)，或可彼此一体(如在由膜形成的小袋的情况下)。第一可固化组合物和第二可固化组合物可彼此不同，但是优选彼此相同。
本发明的另一方面提供了一种具有基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件的包装，该包装包括：
-形成用于容纳一个或多个产品的空腔的壁；
-壁的相对的板；
-由固化的低粘性自粘附胶粘剂的相对部分提供的基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件，所述固化的低粘性自粘附胶粘剂通过使根据本发明的可固化组合物固化获得。固化的低粘性(lack)自粘附胶粘剂的相对部分位于壁的相对的板上。
除了可重新封闭的包装之外，通过使根据本发明的可固化组合物固化获得的低粘性自粘附胶粘剂可用于其中可能期望形成可剥离的胶粘剂密封的任何其他最终用途应用，例如在个人护理用品(例如尿布和卫生用品)中。
在本发明的各种实施方案中，本文所述的可固化组合物可通过选自以下的技术固化：辐射固化(UV辐射或电子束固化)，化学固化(使用在加热时或在促进剂的存在下分解的自由基引发剂，例如过氧化物固化)，热固化或其组合。
在本发明的各种实施方案中，可将一个或多个可固化组合物(其通常为液体形式)的层施加至基底，然后固化以形成固体胶粘剂，该固体胶粘剂会粘附至基底的表面(形成例如相对的胶粘剂层)。例如，在将可固化组合物施加至基底表面之后，可将施加的可固化组合物层暴露于有效量的合适的辐射(例如电子束辐射或紫外光)以使可固化组合物固化(聚合)，从而在基底上形成固体胶粘剂。一方面，可固化组合物的涂层的厚度可为约0.0001英寸(0.000254cm)至约0.005英寸(0.0127cm)，但是可施加更厚的涂层。在本发明的各种实施方案中，可固化组合物可通过选自喷涂、刮涂、辊涂、流延、鼓涂、浸涂及其组合的方法施加至基底。整个基底表面均可用可固化组合物层涂覆；然而，在其他实施方案中，控制可固化组合物的施加，使得可固化组合物层仅存在于基底表面的一个或多个预选部分上。可使用高速涂覆和印刷线将可固化组合物的涂层施涂至基底(例如，包装基底的选定的一个或多个部分)。例如，可使用常规印刷、辊涂、狭缝模头施加技术或特定应用所需的其他合适的施加方法将可固化胶粘剂施加至基底(例如，膜基底)。
当可固化组合物包含至少一种光引发剂时，优选的固化条件包括以50-75ft/min(15.24-22.86m/min)暴露于来自铁掺杂的UV灯(D灯)的UV辐射或更优选地以约50ft/min(15.24m/min)暴露于与镓掺杂的灯(V灯)串联的“D”灯。一般而言，发现使用标准汞蒸气灯(H灯)固化的样品显示出比使用D灯或V和D灯的组合固化的样品更低的对聚烯烃基底的粘附和更弱的自粘附。在电子束固化条件下，观察到在约170kV束功率和约3Mrad的剂量下实现了最佳性能。160kV束功率的使用导致胶粘剂具有粘性表面和对聚烯烃基底的很差的粘附。
在本说明书内，已经以使得能够写出清晰且简洁的说明书的方式描述了实施方案，但是目的是并且将理解的是，在不脱离本发明的情况下，可对实施方案进行各种组合或分隔。例如，将理解的是，本文描述的所有优选特征均适用于本文描述的本发明的所有方面。
在一些实施方案中，本文中的本发明可被解释为排除不实质性影响可固化组合物、由可固化组合物制备的胶粘剂或制备或使用可固化组合物的方法的基础和新的特性的任何元素或工艺步骤。另外，在一些实施例中，本发明可被解释为排除本文未指定的任何元素或工艺步骤。
尽管本文参考特定实施方案示出和描述了本发明，但是本发明并不旨在限于所示出的细节。相反，可在权利要求的等同物的范畴和范围内并且在不脱离本发明的情况下在细节上进行各种修改。
实施例
实施例1
制备以下配制物：
76.47g Sartomer CN 990硅化氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物
2.31g Cray Valley
Figure GDA0003267597380000171
10增粘剂
7.97g Sartomer SR 484丙烯酸辛基癸基酯
5.17g Sartomer SR 214 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯
1.81g BASF
Figure GDA0003267597380000172
2022光引发剂
将配制物的组分在高速混合器中在3000rpm下共混两分钟。然后在涂覆有热密封层的金属化的取向聚丙烯(OPP)膜上使用涂棒(drawdown bar)将配制物拉涂(drawn down)至厚度为0.004英寸(0.0102cm)。配制物的涂层使用Fusion V灯以50ft/min(15.24m/min)单次固化。然后将膜切成两半，并且使用1lb.的辊将所得的两个涂覆了胶粘剂的面层压在一起。将层压膜切成1英寸(2.54cm)宽的条，并且在70°F(21.1℃)和50％相对湿度下保持过夜。
基于三个样品发现探针粘性(使用0.197in.直径的不锈钢探针测量)为0.035±0.0065kgf(0.343±0.0637N)。基于三个样品，使用ASTM D1876 T剥离测试，剥离强度为18.16±2.27gf(0.178±0.0223N)。样品在初始剥离力的100-125％下稳定了三个循环，并且没有从基底上层离，每次剥离测试之间的停歇时间为24hr.。
实施例2
制备以下配制物：
75.63g Sartomer CN 9800双官能脂族硅酮丙烯酸酯低聚物
2.61g Cray Valley
Figure GDA0003267597380000173
10增粘剂
7.38g Sartomer SR 484丙烯酸辛基癸基酯
4.56g Sartomer SR 214 1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯
1.78g BASF
Figure GDA0003267597380000181
2022光引发剂
使用在实施例1中描述的程序来制备、固化和测试配制物。
基于三个样品发现探针粘性为0.0167±0.00665kgf(0.164±0.0652N)。基于三个样品，初始剥离强度为0.04±0.03lbf/英寸(0.070±0.052N/cm)。在初始剥离测试中，两个样品保持附着至基底，而第三个发生层离。在第二个24小时的停歇之后，剩下的两个样品因从基底上层离而失败。据信发生层离是因为固化的胶粘剂的自粘附比对基底的粘附更好。
实施例3-6
根据实施例1的程序来制备、固化和测试实施例3-6的配制物，不同之处在于使用“D”灯泡以50ft/min(15.24m/min)两次使涂覆的基底固化。所使用的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物含有聚酯作为低聚物主链的一部分，丙烯酸酯官能度为1.6，数均分子量为7900g/mol并且在60℃下的运动粘度为16,250mPa.s(cP)。在每种情况下使用的光引发剂是PL4265，其为可从Esstech获得的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的50:50液体共混物。
表1
Figure GDA0003267597380000182
实施例7-9
根据实施例3-6的程序来制备、固化和测试实施例7-9的配制物。所使用的脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物如下：
脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物A：衍生自聚(环氧丙烷)多元醇的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物，丙烯酸酯官能度为2并且数均分子量为4600g/mol。
脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物B：衍生自硅酮-聚(环氧丙烷)嵌段共聚多元醇的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物；丙烯酸酯官能度＝1.6；数均分子量＝8000g/mol。
脂族氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物C：衍生自聚(环氧丙烷)多元醇的氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物；丙烯酸酯官能度＝1.6；数均分子量＝6600g/mol。
在每种情况下使用的光引发剂是PL4265，其为可从Esstech获得的2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮和二苯基(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的50:50液体共混物。
表2
Figure GDA0003267597380000191
以下实施例10-18说明了本发明的实施方案，其中可固化组合物不含有光引发剂，但能够通过暴露于电子束辐射而固化。
实施例10
重复实施例1的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例11
重复实施例2的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例12
重复实施例3的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例13
重复实施例4的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例14
重复实施例5的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例15
重复实施例6的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例16
重复实施例7的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例17
重复实施例8的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
实施例18
重复实施例9的配制物，不同之处在于省略光引发剂。
以下实施例19-27说明了本发明的实施方案，其中可固化组合物含有过氧化物自由基引发剂和用于过氧化物自由基引发剂的促进剂，并且能够化学固化。
实施例19
重复实施例1的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例20
重复实施例2的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例21
重复实施例3的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例22
重复实施例4的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例23
重复实施例5的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例24
重复实施例6的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例25
重复实施例7的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例26
重复实施例8的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。
实施例27
重复实施例9的配制物，不同之处在于省略光引发剂并且用0.3g的辛酸钴作为促进剂(活化剂)替代，以包括部分A和部分B，其包含1.25g枯烯氢过氧化物引发剂，其中部分B与部分A合并形成可固化组合物并且引发可固化组合物的化学固化。

Claims (19)

1.可固化组合物，其包含：
a)至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物，当其作为均聚物聚合时，具有小于0℃的玻璃化转变温度；
b)至少一种多甲基丙烯酸酯官能化的单体，当其作为均聚物聚合时，具有至少20℃的玻璃化转变温度；
c)任选地，至少一种自由基引发剂；
其中，如果存在任何烃增粘剂，则可固化组合物包含不超过5重量％的烃增粘剂，基于可固化组合物的总重量计，并且在固化时提供低粘性自粘附胶粘剂，
其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)具有大于1的丙烯酸酯官能度；以及
其中丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)和多甲基丙烯酸酯官能化的单体b)以有效量存在于可固化组合物中以提供3:1至7:1的丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a):多甲基丙烯酸酯官能化的单体b)的重量比，
其中至少一种多甲基丙烯酸酯官能化的单体b)包括乙氧基化双酚A二甲基丙烯酸酯。
2.权利要求1的可固化组合物，其中可固化组合物包含小于3重量％的烃增粘剂树脂，基于可固化组合物的总重量计。
3.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)的数均分子量为1500克/摩尔至16,000克/摩尔。
4.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)是硅化丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。
5.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)是脂族丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物。
6.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)具有低聚主链，其是至少一种二异氰酸酯和选自聚酯二醇、聚丙二醇和硅酮-聚(环氧丙烷)嵌段共聚多元醇的至少一种二醇的反应产物。
7.权利要求6的可固化组合物，其中硅酮-聚(环氧丙烷)嵌段共聚多元醇为嵌段共聚物多元醇。
8.权利要求6的可固化组合物，其中所述至少一种二醇是聚酯多元醇，其是己二酸和选自C2至C6二醇的至少一种二醇的缩合产物。
9.权利要求6的可固化组合物，其中所述至少一种二异氰酸酯是异佛尔酮二异氰酸酯。
10.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种多甲基丙烯酸酯化的单体b)由一种或多种二甲基丙烯酸酯化的单体组成。
11.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种多甲基丙烯酸酯化的单体b)由一种或多种二甲基丙烯酸酯化的单体组成，当其各自作为均聚物聚合时，具有至少40℃的玻璃化转变温度。
12.权利要求1的可固化组合物，其中当固化以提供胶粘剂时，所提供的胶粘剂包括衍生自丙烯酸酯官能化的氨基甲酸酯低聚物a)的软聚合物区域和衍生自所述至少一种多甲基丙烯酸酯官能化的单体b)的硬聚合物区域。
13.权利要求1的可固化组合物，其中所述至少一种多甲基丙烯酸酯官能化的单体b)进一步包括选自聚乙二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯及其组合的至少一种单体。
14.权利要求1的可固化组合物，其包含不超过25重量％的单官能(甲基)丙烯酸酯官能化的单体，基于可固化组合物的总重量计。
15.制备低粘性自粘附胶粘剂的方法，其包括将权利要求1的可固化组合物暴露于有效地使可固化组合物固化的量的辐射。
16.通过使根据权利要求1所述的可固化组合物固化获得的或通过权利要求15的方法获得的低粘性自粘附胶粘剂。
17.制品，其包括基底，该基底已经粘附有至少一部分的权利要求16的低粘性自粘附胶粘剂。
18.权利要求17的制品，其中该制品是可重新封闭的包装，其包括含有低粘性自粘附胶粘剂的相对部分的紧固件。
19.具有基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件的包装，该包装包括：
-形成用于容纳一个或多个产品的空腔的壁；
-壁的相对的板；
-由固化的低粘性自粘附胶粘剂的相对部分提供的基于胶粘剂的可重新封闭的紧固件，所述固化的低粘性自粘附胶粘剂通过使根据权利要求1所述的可固化组合物固化获得。
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