CN110606512A - 一种砷钙渣的稳定化方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于含砷废渣处理技术领域,提供了一种砷钙渣的稳定化方法,包括以下步骤:将砷钙渣、水溶性铁盐和水混合,得到混合物;调节混合物的pH至2~13;将所述混合物进行化合反应,生成砷酸铁钙,实现砷钙渣的稳定化处理;所述混合物中铁与砷的摩尔比为0.1~13:1。本发明提供的方法通过控制铁与砷的摩尔比以及混合物的pH值,能够有效将砷钙渣中的砷进行稳定化处理,且本发明处理后的砷钙渣中砷的浸出率较低。
Description
技术领域
本发明涉及含砷废渣处理技术领域,尤其涉及一种砷钙渣的稳定化方法。
背景技术
在有色重金属冶炼生产过程中,含砷重金属的氧化酸浸会产生大量含砷污酸。污酸中砷含量极高,必须经过除砷固砷处理。目前,我国有色冶炼行业常用的含砷污酸处理方法主要有石灰沉淀法及石灰中和铁砷共沉淀法。其中石灰沉淀法具有工艺简单及成本低等优点;铁砷共沉淀法只能用于稳定溶液中溶解的砷,由此使得石灰沉淀法成为了除砷固砷的主要方法。然而,采用石灰沉淀法处理含砷污酸得到的砷钙渣在弱碱性至弱酸性环境中的具有极高的溶解度。此外,在水浸环境中砷钙渣易于与环境中的二氧化碳发生反应形成碳酸钙进而促进砷的溶出。因此,为避免砷钙渣砷释放所带来的环境砷污染的风险。砷钙渣需要经过进一步的稳定化处理。目前,砷钙渣稳定化处理方法主要为水泥固化稳定化技术。水泥固化稳定技术主要通过将砷钙渣和水泥混合固化,进而提高砷钙渣的稳定化;但是该技术不仅会产生大量的二次含砷固体废弃物,还存在成本较高的问题。此外,铁砷共沉淀技术也可以用于砷钙渣的稳定化处理,该方法利用大量的铁盐,通过共沉淀和吸附机理进行固砷,最终使砷形成砷酸铁,但是这种方法铁盐用量很大,铁与砷的摩尔比需要达到14以上,这不仅增加了固砷成本,还会导致渣量的增加,产生二次污染。
发明内容
本发明提供了一种砷钙渣的稳定化方法,本发明提供的方法解决了使用水泥对砷钙渣固化时产生大量二次含砷固体废弃物的问题,且成本较低,对砷的稳定效果较好。
本发明提供了一种砷钙渣的稳定化方法,包括以下步骤:
将砷钙渣、水溶性铁盐和水混合,得到混合物;调节混合物的pH至2~13;
将所述混合物进行化合反应,生成砷酸铁钙,实现砷钙渣的稳定化处理;
所述混合物中铁与砷的摩尔比为0.1~13:1。
优选的,所述砷钙渣由含砷废液或含砷废渣经石灰沉淀法处理得到。
优选的,所述石灰沉淀法的具体过程为:
向含砷废渣或含砷废液中加入氧化钙或氢氧化钙进行反应,反应一段时间后,进行过滤,收集固体得到砷钙渣。
优选的,所述砷钙渣中砷的质量分数为0.1~99wt%。
优选的,所述混合物中砷钙渣的含量为0.1~1000g/L。
优选的,所述水溶性铁盐包括硝酸铁、硫酸铁和氯化铁中的一种或多种。
优选的,所述化合反应的温度为20~30℃,时间≥0.1小时。
优选的,所述砷钙渣、水溶性铁盐和水的混合方式为:
将水溶性铁盐和部分水混合,得到铁溶液;将砷钙渣与剩余的水混合,得到砷钙渣浆料;将所述铁溶液加入到所述砷钙渣浆料中,得到混合物;
或者,将水溶性铁盐和水混合,得到铁溶液,将所述砷钙渣加入到铁溶液中,得到混合物;
或者,将水溶性铁盐和水混合,得到铁溶液,将所述铁溶液喷洒在砷钙渣上,得到混合物;
或者,将砷钙渣与水混合,得到砷钙渣浆料,将水溶性铁盐固体加入到所述砷钙渣浆料中,得到混合物。
本发明提供了一种砷钙渣的稳定化方法,包括以下步骤:将砷钙渣、水溶性铁盐和水混合,得到混合物;调节混合物的pH至2~13;将所述混合物进行化合反应,生成砷酸铁钙,实现砷钙渣的稳定化处理;所述混合物中铁与砷的摩尔比为0.1~13:1。本发明提供的方法通过控制铁与砷的摩尔比以及混合物的pH值,能够有效将砷钙渣中的砷进行稳定化处理,且本发明处理后的砷钙渣中砷的浸出率较低。
附图说明
图1为本发明实施例2原料砷钙渣的XRD图;
图2为本发明实施例2最终得到的稳定化处理后的砷钙渣的XRD图;
图3为本发明实施例2原料砷钙渣的SEM图;
图4为本发明实施例2最终得到的稳定化处理后的砷钙渣的SEM图。
具体实施方式
本发明提供了一种砷钙渣的稳定化方法,包括以下步骤:
将砷钙渣、水溶性铁盐和水混合,得到混合物;调节混合物的pH至2~13;
将所述混合物进行化合反应,生成砷酸铁钙,实现砷钙渣的稳定化处理。
本发明将砷钙渣、水溶性铁盐和水混合,得到混合物。
在本发明中,所述砷钙渣优选由含砷废液经石灰沉淀法处理得到;所述石灰沉淀法的具体过程优选为:向含砷废渣或含砷废液中加入氧化钙或氢氧化钙进行反应,反应一段时间后,进行过滤,收集固体得到砷钙渣;所述氧化钙或氢氧化钙优选过量加入,以和含砷废渣或含砷废液中的砷完全反应;所述反应的时间优选为0.1~24h,进一步优选为1~20h,更优选为5~15h。在本发明中,当含砷废渣与氧化钙或氢氧化钙参与反应时,本发明优选向含砷废渣中加入水。在本发明中,所述含砷废液优选为有色金属冶炼过程中产生的含砷废液。在本发明中,所述砷钙渣中砷的质量分数优选为0.1wt%~99wt%,进一步优选为1wt%~50wt%,更优选为5wt%~20wt%。
在本发明中,所述水溶性铁盐优选包括硝酸铁、硫酸铁和氯化铁中的一种或多种。
在本发明中,所述混合物中铁与砷的摩尔比优选为0.1~13:1,进一步优选为0.5~12:1,更优选为1~10:1。本发明将铁和砷的摩尔比控制在上述范围内,在铁盐用量较少的条件下使铁和砷反应生成砷酸铁钙化合物,砷酸铁钙化合物的化学性质稳定,可以有效抑制砷的二次浸出。在本发明中,所述混合物中砷钙渣的含量优选为0.1~1000g/L,进一步优选为100~900g/L,更优选为1200~800g/L。
在本发明中,所述砷钙渣、水溶性铁盐和水的混合方式优选包括以下三种方式:
第一种:将水溶性铁盐和部分水混合,得到铁溶液;将砷钙渣与剩余的水混合,得到砷钙渣浆料;将所述铁溶液加入到所述砷钙渣浆料中,得到混合物;
第二种:将水溶性铁盐和水混合,得到铁溶液,将所述砷钙渣加入到铁溶液中,得到混合物;
第三种:将水溶性铁盐和水混合,得到铁溶液,将所述铁溶液喷洒在砷钙渣上,得到混合物。
得到混合物后,本发明调节混合物的pH至2~13。本发明优选将混合物的pH值调节至上述范围内,有利于使砷钙渣充分溶解,而且有利于砷钙渣和水溶性铁盐发生反应,生成砷酸铁钙。本发明对调节pH值的调节剂没有特别要求,只要能够将pH值调节到上述范围即可。
调节完pH值后,本发明将混合物进行化合反应,生成砷酸铁钙。在本发明中,所述化合反应的反应式如式I所示:
XH2O+2Ca2++3Fe3++4AsO4 3-+OH-→Ca2Fe3(AsO4)4(OH)·XH2O↓ 式I。
本发明对所述化合反应的温度没有特别要求,为了简便起见,本发明优选将化合反应的温度设置为20~30℃,化合反应的时间优选≥0.1h,进一步优选为0.1h~3年,更优选为1h~20天,最优选为1天~15天。
本发明通过铁盐和砷钙渣之间的上述反应,将砷元素固定到砷酸铁钙中,砷酸铁钙稳定性较好,从而实现了含砷废渣中砷的稳定化处理。
化合反应完成后,本发明优选将反应体系中的混合料液进行过滤处理,其中固体为砷酸铁钙。
下面将结合本发明中的实施例,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述。
实施例1
将含砷废液进行石灰沉淀法处理,得到砷钙渣,处理的方法为:向含砷废液中加入氧化钙,反应10h后,过滤,收集固体,得到砷钙渣。
将砷钙渣40g和400ml水混合,得到砷钙渣混合浆,其中砷钙渣中的砷含量为5.86wt.%;在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为0.7。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在7。对反应体系浆液中的砷含量进行检测(As含量检测方法为:采用硼氢化钾测试剂通过原子荧光光谱仪测定,每测5个样品后对原子荧光光谱仪(AFS-2202E)进行单点校验),pH值为7时处理前后砷浓度的变化如表1所示。
表1 pH 7时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 1305.32 | 29.91 | 22.62 | 12.55 |
可得化合反应后第15天的浆液中砷浓度仅为12.55mg/L,说明经过化合反应形成砷酸铁钙后,砷的释放得到了抑制。
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表2所示:
表2 pH=7 TCLP实验中As(T)含量(mg/L)
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣 |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.89 | 141.08 |
实施例2
将砷钙渣40g和400ml水混合,得到砷钙渣混合浆,其中砷钙渣中的砷含量为5.86wt.%;在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为0.7。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在8。按照实施例1中的方法对化合反应后第15天的浆液的砷浓度进行检测,可得砷浓度仅为12.61mg/L,说明砷酸铁钙的形成有效减少了砷的浸出。pH值为8时处理前后砷浓度的变化如表3所示。
表3 pH 8时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 568.62 | 23.66 | 17.89 | 12.61 |
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
对实施例2原料砷钙渣以及实施例2最终得到的稳定化处理后的砷钙渣分别进行XRD分析,其中图1为原料砷钙渣的XRD图,图2为稳定化处理后的砷钙渣的XRD图,由图1和图2对比可知,经过本发明的方法处理,砷钙渣中生成稳定的砷酸铁钙,达到了固砷稳定化的目的。
对实施例2原料中的砷钙渣以及实施例2最终得到的稳定化处理后的砷钙渣分别进行扫描电镜分析,结果如图3和图4所示,其中图3为原料砷钙渣的扫描电镜图,图4为稳定化处理后的砷钙渣的扫描电镜图。由图3和图4对比可知,硫酸钙表面的小颗粒为砷酸铁钙,说明通过本发明方法处理,混合液中生成了砷酸铁钙。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表4所示:
表4 pH=8 TCLP实验中As(T)含量
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣 |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 3.79 | 100.01 |
实施例3
将砷钙渣40g和400mL水混合,得到砷钙渣混合浆,其中砷钙渣中的砷含量为5.86wt.%;在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为0.7。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在9。稳定一段时间后按照实施例1中的方法对过滤后的砷钙渣测试,所得检测结果如表5所示:按照实施例1中的方法对化合反应后的浆液的砷浓度进行检测,可得化合反应第15天的砷浓度仅为14.56mg/L,说明砷酸铁钙的形成有效减少了砷的浸出。pH值为9时处理前后砷浓度的变化如表1所示。
表5 pH 8时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 652.11 | 26.35 | 18.59 | 14.56 |
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表6所示:
表6 pH=9 TCLP实验中As(T)含量
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣 |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.09 | 108.87 |
根据表2、4、6可以看出,在TCLP实验中,经水溶性铁盐加入稳定化后的砷钙渣中砷浸出量明显低于未经稳定化处理的砷钙渣。说明有水溶性铁盐加入的砷钙渣具有较高的稳定性。
实施例4
铁溶液:将硝酸铁盐5.28g和400mL水混合,得到硝酸铁溶液,在机械搅拌下将砷钙渣40g加到硝酸铁溶液中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为0.7。采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在8。稳定一段时间后按照实施例1中的方法对反应体系中的浆液测试,所得检测结果如表7所示:按照实施例1中的方法对化合反应后的浆液的砷浓度进行检测,可得化合反应第15天的砷浓度仅为12.36mg/L,说明砷酸铁钙的形成有效减少了砷的浸出。
表7 pH 8时处理前后反应体系浆液中砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 732.17 | 36.35 | 15.59 | 12.36 |
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表8所示:
表8 pH=8 TCLP实验中As(T)含量
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣 |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.03 | 112.78 |
实施例5
铁溶液:将硝酸铁盐5.28g和400mL水混合,得到硝酸铁溶液,取40g砷钙渣,将硝酸铁溶液均匀喷洒在砷钙渣表面,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为0.7。采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在7。稳定一段时间后按照实施例1中的方法对过滤后的砷钙渣测试,所得检测结果如表9所示:按照实施例1中的方法对化合反应后的浆液的砷浓度进行检测,可得化合反应第15天的砷浓度仅为13.22mg/L,说明砷酸铁钙的形成有效减少了砷的浸出。
表9 pH 7时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 496.31 | 33.22 | 18.96 | 13.22 |
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表10所示:
表10 pH=7 TCLP实验中As(T)含量
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣 |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.73 | 141.66 |
实施例6
砷钙渣浆液(pH4):含As量5.86wt.%,将砷钙渣40g和400mL水混合,得到砷钙渣混合浆,在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为5。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在4。对反应后浆液中砷含量进行检测(As含量检测方法为:采用硼氢化钾测试剂通过原子荧光光谱仪测定,每测5个样品后对原子荧光光谱仪(AFS-2202E)进行单点校验),pH值为4时处理前后砷浓度的变化如表11所示。
表11 pH 4时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 1305.32 | 160.11 | 37.40 | 13.10 |
可得化合反应后第15天的浆液中砷浓度仅为13.10mg/L,说明经过化合反应形成砷酸铁钙后,砷的释放得到了抑制。
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表12所示:
表12 pH=4 TCLP实验中As(T)含量(mg/L)
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣(pH 4) |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.99 | 205.32 |
实施例7
砷钙渣浆液(pH 11):含As量5.86wt.%,将砷钙渣40g和400mL水混合,得到砷钙渣混合浆,在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为1。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在11。对反应后浆液中砷含量进行检测(As含量检测方法为:采用硼氢化钾测试剂通过原子荧光光谱仪测定,每测5个样品后对原子荧光光谱仪(AFS-2202E)进行单点校验),pH值为11时处理前后砷浓度的变化如表13所示。
表13 pH 11时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 357.26 | 7.11 | 5.40 | 5.10 |
可得化合反应后第15天的浆液中砷浓度仅为5.10mg/L,说明经过化合反应形成砷酸铁钙后,砷的释放得到了抑制。
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表14所示:
表14 pH=11 TCLP实验中As(T)含量(mg/L)
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣(pH11) |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 3.99 | 152.66 |
实施例8
含As量5.86wt.%,将砷钙渣40g和400mLpH为2的硫酸铁溶液混合,得到砷钙渣与硫酸铁的混合浆,硫酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为15。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在2。对反应后浆液中砷含量进行检测(As含量检测方法为:采用硼氢化钾测试剂通过原子荧光光谱仪测定,每测5个样品后对原子荧光光谱仪(AFS-2202E)进行单点校验),pH 2时处理前后砷浓度的变化如表15所示。
表15 pH 2时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 1251.88 | 62.50 | 45.40 | 25.1 |
可得化合反应后第15天的浆液中砷浓度仅为25.1mg/L,说明经过化合反应形成砷酸铁钙后,砷的释放得到了抑制。
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表16所示:
表16 pH=2 TCLP实验中As(T)含量(mg/L)
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣(pH2) |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.32 | 155.3 |
实施例9
砷钙渣浆液(pH 13):含As量5.86wt.%,将砷钙渣40g和400mL水混合,得到砷钙渣混合浆,在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为15。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在13。对反应后浆液中砷含量进行检测(As含量检测方法为:采用硼氢化钾测试剂通过原子荧光光谱仪测定,每测5个样品后对原子荧光光谱仪(AFS-2202E)进行单点校验),pH值为11时处理前后砷浓度的变化如表17所示。
表17 pH 13时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 557.34 | 2.08 | 1.20 | 0.10 |
可得化合反应后第15天的浆液中砷浓度仅为0.10mg/L,说明经过化合反应形成砷酸铁钙后,砷的释放得到了抑制。
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表18所示:
表18 pH=13 TCLP实验中As(T)含量(mg/L)
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣(pH 13) |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 2.25 | 212.9 |
实施例10
砷钙渣浆液(pH 8):含As量5.86wt.%,将砷钙渣40g和400mL水混合,得到砷钙渣混合浆,在机械搅拌下将硝酸铁溶液14mL滴加到砷钙渣混合浆中,硝酸铁溶液中铁和砷钙渣中砷的摩尔比为0.1。滴加完成后继续化合反应,采用酸或碱将化合反应过程的pH值始终控制在8。对反应后浆液中砷含量进行检测(As含量检测方法为:采用硼氢化钾测试剂通过原子荧光光谱仪测定,每测5个样品后对原子荧光光谱仪(AFS-2202E)进行单点校验),pH值为8时处理前后砷浓度的变化如表19所示。
表19 pH 8时处理前后砷浓度的变化
处理前 | 处理后第1天 | 处理后第7天 | 处理后第15天 | |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 455 | 45.08 | 31.20 | 21.50 |
可得化合反应后第15天的浆液中砷浓度仅为21.50mg/L,说明经过化合反应形成砷酸铁钙后,砷的释放得到了抑制。
化合反应后稳定一段时间,对浆液进行固液分离,得到滤液和稳定化处理后的砷钙渣。
将稳定化处理后的砷钙渣和未经过处理的砷钙渣进行TCLP(固体废物毒性浸出实验)测试,对砷浓度进行检测,所得检测结果如表20所示:
表20 pH=8 TCLP实验中As(T)含量(mg/L)
样品 | 处理过的废渣 | 未处理的废渣(pH 8) |
C<sub>As</sub>(mg/L) | 4.75 | 241.9 |
对实施例1、实施例3~10原料砷钙渣、稳定化处理后的砷钙渣的XRD和SEM图进行测试,结果与实施例2类似,在此不再赘述。
综上,本发明提供了一种砷钙渣的稳定化处理方法,本发明提供的方法能够有效地将砷钙渣中的砷进行稳定化处理,且本发明处理后的砷钙渣中砷的浸出率较低。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以做出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (8)
1.一种砷钙渣的稳定化方法,其特征在于,包括以下步骤:
将砷钙渣、水溶性铁盐和水混合,得到混合物;调节混合物的pH至2~13;
将所述混合物进行化合反应,生成砷酸铁钙,实现砷钙渣的稳定化处理;
所述混合物中铁与砷的摩尔比为0.1~13:1。
2.根据权利要求1所述的稳定化方法,其特征在于,所述砷钙渣由含砷废液或含砷废渣经石灰沉淀法处理得到。
3.根据权利要求2所述的稳定化方法,其特征在于,所述石灰沉淀法的具体过程为:
向含砷废渣或含砷废液中加入氧化钙或氢氧化钙进行反应,反应一段时间后,进行过滤,收集固体得到砷钙渣。
4.根据权利要求1~3任一项所述的稳定化方法,其特征在于,所述砷钙渣中砷的质量分数为0.1~99wt%。
5.根据权利要求1所述的稳定化方法,其特征在于,所述混合物中砷钙渣的含量为0.1~1000g/L。
6.根据权利要求1所述的稳定化方法,其特征在于,所述水溶性铁盐包括硝酸铁、硫酸铁和氯化铁中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的稳定化方法,其特征在于,所述化合反应的温度为20~30℃,时间≥0.1小时。
8.根据权利要求1所述的稳定化方法,其特征在于,所述砷钙渣、水溶性铁盐和水的混合方式为:
将水溶性铁盐和部分水混合,得到铁溶液;将砷钙渣与剩余的水混合,得到砷钙渣浆料;将所述铁溶液加入到所述砷钙渣浆料中,得到混合物;
或者,将水溶性铁盐和水混合,得到铁溶液,将所述砷钙渣加入到铁溶液中,得到混合物;
或者,将水溶性铁盐和水混合,得到铁溶液,将所述铁溶液喷洒在砷钙渣上,得到混合物;
或者,将砷钙渣与水混合,得到砷钙渣浆料,将水溶性铁盐固体加入到所述砷钙渣浆料中,得到混合物。
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