CN107116085A - 一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法 - Google Patents
一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN107116085A CN107116085A CN201710160305.2A CN201710160305A CN107116085A CN 107116085 A CN107116085 A CN 107116085A CN 201710160305 A CN201710160305 A CN 201710160305A CN 107116085 A CN107116085 A CN 107116085A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- arsenic
- containing arsenic
- liquid
- solid slag
- gypsum tailings
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 195
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 193
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 229910052602 gypsum Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 75
- 239000010440 gypsum Substances 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims abstract description 73
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 44
- 238000012545 processing Methods 0.000 title claims abstract description 36
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 claims abstract description 15
- 239000004571 lime Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 151
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 107
- 239000002893 slag Substances 0.000 claims description 107
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 35
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 32
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims description 30
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 28
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 21
- VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N iron(3+);trinitrate Chemical compound [Fe+3].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O VCJMYUPGQJHHFU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 7
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 7
- 238000007747 plating Methods 0.000 claims description 7
- -1 polyethylene benzene Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001289 polyvinyl ether Polymers 0.000 claims description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005864 Sulphur Substances 0.000 claims description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 2
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 2
- BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K iron(3+);trioxido(oxo)-$l^{5}-arsane Chemical compound [Fe+3].[O-][As]([O-])([O-])=O BMWMWYBEJWFCJI-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 3
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 abstract description 3
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 abstract description 3
- 150000002505 iron Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 32
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 17
- RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H iron(3+) sulfate Chemical group [Fe+3].[Fe+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O RUTXIHLAWFEWGM-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 17
- 229910000360 iron(III) sulfate Inorganic materials 0.000 description 17
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000003723 Smelting Methods 0.000 description 8
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- OEHRPJBEHMZGLS-UHFFFAOYSA-N arsoric acid;iron Chemical compound [Fe].O[As](O)(O)=O OEHRPJBEHMZGLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000008235 industrial water Substances 0.000 description 5
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N arsenic trioxide Inorganic materials O1[As]2O[As]1O2 GOLCXWYRSKYTSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 3
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 3
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 3
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 3
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 2
- 239000003570 air Substances 0.000 description 2
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 2
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 1,5-bis(chloromethyl)naphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=CC=CC2=C1CCl HJTAZXHBEBIQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 208000008316 Arsenic Poisoning Diseases 0.000 description 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N arsenic(3+) Chemical compound [As+3] LULLIKNODDLMDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N heavy water Substances [2H]O[2H] XLYOFNOQVPJJNP-ZSJDYOACSA-N 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000011017 operating method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 238000003900 soil pollution Methods 0.000 description 1
- 239000002910 solid waste Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N tellanylidenegermanium Chemical compound [Te]=[Ge] JBQYATWDVHIOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B3/00—Destroying solid waste or transforming solid waste into something useful or harmless
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B09—DISPOSAL OF SOLID WASTE; RECLAMATION OF CONTAMINATED SOIL
- B09B—DISPOSAL OF SOLID WASTE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- B09B5/00—Operations not covered by a single other subclass or by a single other group in this subclass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B30/00—Obtaining antimony, arsenic or bismuth
- C22B30/04—Obtaining arsenic
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明涉及一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，属于湿法冶金技术和废弃物处理技术领域。本发明方法利用含砷污酸浸出含砷石膏渣中的砷，再采用石灰‑铁盐法处理浸出后的酸液，实现含砷石膏渣和含砷污酸中毒性高的砷转变为稳定的砷酸铁进行堆放处理，防止砷的危害，实现以废治废的目的，整个工艺流程经济环保。
Description
技术领域
本发明涉及一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，属于湿法冶金技术和废弃物处理技术领域。
背景技术
目前，我国粗铜产量每年为52万吨左右，这些铜大部分使用火法冶炼，铜矿中的硫元素在铜的火法冶炼过程中分离出来用于制酸，制酸过程中会产生大量酸性废水，简称“污酸”。在铜的冶炼过程中伴生于铜矿中的砷（As）、镉（Cd）、铅（Pb）、铜（Cu）、锌（Zn）、汞（Hg）、硒（Se）等随冶炼烟气进入制酸工艺，通过制酸工艺对冶炼烟气的净化，使得烟气达标排放。而伴生于铜矿中的杂质元素则大部分进入定期抽出的“污酸”中。据估计，年产10万吨铜冶炼厂配套的石灰-铁盐法工艺年产石膏渣约1万吨，由此，中国铜冶炼行业每年要产生百万吨左右的含砷石膏渣污泥。而整个中国冶炼行业，历年堆存的含砷废料已达数千万吨之巨。
含砷石膏渣对环境和资源的危害主要表现在可对大气、土壤和水源构成不同程度的污染：（1）含砷石膏渣露天堆放，自然风化过程中会释放三氧化二砷（As2O3）、砷化氢（AsH3）等有毒有害气体，导致风向下游方位的人畜产生不同程度的砷中毒症状。同时，风化过程也会有微细粒度的含砷固体颗粒随风飘散，造成污染源的扩散，在气候干燥区域微细含砷颗粒污染源的扩散更为严重；（2）含砷石膏渣中除有砷外，还有大量的Cd、Pb、Cu、Zn、Hg等重金属元素，一旦遇到罕见的特大降雨或其他地质灾害，就可能破坏“三防”渣库的防护措施，石膏渣污泥经浸泡后溢出渣库，重金属离子溶出后随雨水迁移污染水源。通常情况下，含砷工业废弃物对水源的污染是三种污染种类中污染情况最严重的；（3）重金属元素易于被土壤吸附是重金属元素最重要的特性之一，这也是土壤污染相对于大气污染和水污染最难治理的原因。在冶炼厂及其周边区域长期堆存的含砷石膏渣可能会由于管理不善等方面的原因，被当做一般工业固体废弃物而从管制区流散出去，从而造成土壤或耕地污染，耕地重金属污染严重威胁农产品质量，间接危害人类健康。
发明内容
本发明的目的是提供一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，本方法利用含砷污酸浸出含砷石膏渣中的砷，再采用石灰-铁盐法处理浸出后的酸液，实现含砷石膏渣和含砷污酸中毒性高的砷转变为稳定的砷酸铁进行堆放处理，防止砷的危害，实现以废治废的目的，整个工艺流程经济环保。
一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，具体步骤如下：
（1）将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应6~12h，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐进行反应6~12h，固液分离得到固体渣B和液体B，固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应；
（3）采用步骤（2）所得液体B和自来水混合清洗步骤（1）所得固体渣A，得到固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐进行反应6~12h，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，在液体D中加入絮凝剂进行沉淀，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E排放；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（3）中固体渣B的浸出率小于5mg/L，所得固体渣B进行堆放处理。
所述步骤（1）中含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为10~5:1；
所述步骤（2）中酸液A与石灰的液固比L:g为10~5:1，铁盐中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.3~1.5:1；
步骤（4）铁盐中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.3~1.5:1，絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为1.5~2 :1；
进一步地，所述步骤（4）中絮凝剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠（C3H6NS2Na·2H2O）、聚丙烯酰胺、磺化聚乙烯苯、聚乙烯醚；
所述铁盐为硫酸铁、硝酸铁。
本发明的有益效果是：
（1）本发明方法利用污酸的强酸特性浸出含砷石膏渣中的砷，实现污酸的资源化利用，处理工艺以废治废且废液循环利用，经济环保；
（2）本发明方法将含砷污酸和含砷石膏渣中的有毒金属砷转变成化学性质不活泼的砷酸铁形态，阻止砷在环境中迁移、扩散等过程，降低金属砷的毒害程度；
（3）本发明方法采用石灰-铁盐法处理酸液中的砷和其它重金属离子，砷和其它重金属离子从水溶液中转移至化学性质不活泼的砷酸铁等沉淀物中，上清液即为达标的工业用水，具有操作工艺简单，成本低廉，处理效果好等特点。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步详细说明，但本发明的保护范围并不限于所述内容。
对比例浸出毒性测试：在常温条件下，将含砷石膏渣置于pH为7的纯水中浸出7天，然后用ICP测量浸出液的成分，如表1所示，
表1 含砷石膏渣的浸出毒性结果
实施例1：一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，具体步骤如下：
（1）按照含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为10:1的比例，将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应12h，将含砷石膏渣中的砷充分浸出到污酸溶液中，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐（硫酸铁）进行反应6h，其中酸液A与石灰的液固比L:g为10:1，铁盐（硫酸铁）中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.5:1，固液分离得到固体渣B和液体B，加入铁盐将酸液中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，避免砷的污染；固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，减少固体渣B在沉淀过程中夹杂的化学性质活泼的砷的含量；
（3）采用步骤（2）所得液体B清洗步骤（1）所得固体渣A，清洗掉固体渣A表面附着的化学性质活泼的砷，得到满足工业废弃物的堆放标准的固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐（硫酸铁）进行反应12h，其中铁盐（硫酸铁）中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.5:1，将液体C中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，按照絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为2:1的比例，在液体D中加入絮凝剂（絮凝剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠）进行沉淀，使得液体D中重金属离子变成化学性质不活泼的重金属沉淀，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E即可作为工业用水；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（3）中固体渣B中砷的浸出毒性为0.8mg/L，所得固体渣B进行堆放处理；
固体渣C浸出毒性测试：在常温条件下，将固体渣C置于pH为7的纯水中浸出7天，然后用ICP测量浸出液的成分；
本实施例固体渣C的浸出毒性结果如表2所示，
表2 固体渣C的浸出毒性结果
由上述数据可知，本实施例的含砷石膏渣经处理后得到的固体渣C的砷浸出毒性为0.02mg/L，其他金属的浸出率也很低，石膏渣可以达到很好的处理效果，满足堆放标准。
实施例2：一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，具体步骤如下：
（1）按照含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为8:1的比例，将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应10h，将含砷石膏渣中的砷充分浸出到污酸溶液中，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐（硫酸铁）进行反应10h，其中酸液A与石灰的液固比L:g为8:1，铁盐（硫酸铁）中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.5:1，固液分离得到固体渣B和液体B，加入铁盐将酸液中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，避免砷的污染；固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，减少固体渣B在沉淀过程中夹杂的化学性质活泼的砷的含量；
（3）采用步骤（2）所得液体B清洗步骤（1）所得固体渣A，清洗掉固体渣A表面附着的化学性质活泼的砷，得到满足工业废弃物的堆放标准的固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐（硫酸铁）进行反应6h，其中铁盐（硫酸铁）中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.4:1，将液体C中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，按照絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为1.9:1的比例，在液体D中加入絮凝剂（絮凝剂为聚丙烯酰胺）进行沉淀，使得液体D中重金属离子变成化学性质不活泼的重金属形态，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E即可作为工业用水；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（2）中固体渣B中砷的浸出毒性为2mg/L，所得固体渣B进行堆放处理。
本实施例固体渣C的浸出毒性测试方法与实施例1相同，测试结果如表3所示，
表3固体渣C的浸出毒性结果
由上述数据可知，本实施例的含砷石膏渣经处理后得到的固体渣C的砷浸出毒性为0.16mg/L，其他金属的浸出率也很低，石膏渣可以达到很好的处理效果，满足堆放标准。
实施例3：一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，具体步骤如下：
（1）按照含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为7:1的比例，将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应8h，将含砷石膏渣中的砷充分浸出到污酸溶液中，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐（硫酸铁）进行反应12h，其中酸液A与石灰的液固比L:g为7:1，铁盐（硫酸铁）中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.4:1，固液分离得到固体渣B和液体B，加入铁盐将酸液中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，避免砷的污染；固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，减少固体渣B在沉淀过程中夹杂的化学性质活泼的砷的含量；
（3）采用步骤（2）所得液体B清洗步骤（1）所得固体渣A，清洗掉固体渣A表面附着的化学性质活泼的砷，得到满足工业废弃物的堆放标准的固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐（硫酸铁）进行反应10h，其中铁盐（硫酸铁）中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.4:1，将液体C中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，按照絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为1.7:1的比例，在液体D中加入絮凝剂（絮凝剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠）进行沉淀，使得液体D中重金属离子变成化学性质不活泼的重金属形态，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E即可作为工业用水；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（2）中固体渣B中砷的浸出毒性为3mg/L，所得固体渣B进行堆放处理。
本实施例固体渣C的浸出毒性测试方法与实施例1相同，测试结果如表4所示，
表4固体渣C的浸出毒性结果
由上述数据可知，本实施例的含砷石膏渣经处理后得到的固体渣C的砷浸出毒性为0.18mg/L，其他金属的浸出率也很低，石膏渣可以达到很好的处理效果，满足堆放标准。
实施例4：一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，具体步骤如下：
（1）按照含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为6:1的比例，将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应6h，将含砷石膏渣中的砷充分浸出到污酸溶液中，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐（硝酸铁）进行反应7h，其中酸液A与石灰的液固比L:g为6:1，铁盐（硝酸铁）中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.4:1，固液分离得到固体渣B和液体B，加入铁盐将酸液中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，避免砷的污染；固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，减少固体渣B在沉淀过程中夹杂的化学性质活泼的砷的含量；
（3）采用步骤（2）所得液体B清洗步骤（1）所得固体渣A，清洗掉固体渣A表面附着的化学性质活泼的砷，得到满足工业废弃物的堆放标准的固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐（硝酸铁）进行反应7h，其中铁盐（硝酸铁）中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.4:1，将液体C中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，按照絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为1.6:1的比例，在液体D中加入絮凝剂（絮凝剂为磺化聚乙烯苯）进行沉淀，使得液体D中重金属离子变成化学性质不活泼的重金属形态，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E即可作为工业用水；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（2）中固体渣B中砷的浸出毒性为4mg/L，所得固体渣B进行堆放处理。
本实施例固体渣C的浸出毒性测试方法与实施例1相同，测试结果如表5所示，
表5固体渣C的浸出毒性结果
由上述数据可知，本实施例的含砷石膏渣经处理后得到的固体渣C的砷浸出毒性为0.25mg/L，其他金属的浸出率也很低，石膏渣可以达到很好的处理效果，满足堆放标准。
实施例5：一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，具体步骤如下：
（1）按照含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为5:1的比例，将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应6h，将含砷石膏渣中的砷充分浸出到污酸溶液中，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐（硫酸铁）进行反应8h，其中酸液A与石灰的液固比L:g为5:1，铁盐（硫酸铁）中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.3:1，固液分离得到固体渣B和液体B，加入铁盐将酸液中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，避免砷的污染；固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，减少固体渣B在沉淀过程中夹杂的化学性质活泼的砷的含量；
（3）采用步骤（2）所得液体B清洗步骤（1）所得固体渣A，清洗掉固体渣B表面附着的化学性质活泼的砷，得到满足工业废弃物的堆放标准的固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐（硫酸铁）进行反应10h，其中铁盐（硫酸铁）中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.3:1，将液体C中化学性质活泼的砷转化为化学性质不活泼的砷酸铁形态，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，按照絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为1.5:1的比例，在液体D中加入絮凝剂（絮凝剂为聚乙烯醚）进行沉淀，使得液体D中重金属离子变成化学性质不活泼的重金属形态，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E即可作为工业用水；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（2）中固体渣B中砷的浸出毒性为5mg/L，所得固体渣B进行堆放处理。
本实施例固体渣C的浸出毒性测试方法与实施例1相同，测试结果如表6所示，
表6固体渣C的浸出毒性结果
由上述数据可知，本实施例的含砷石膏渣经处理后得到的固体渣C的砷浸出毒性为0.37mg/L，其他金属的浸出率也很低，石膏渣可以达到很好的处理效果，满足堆放标准。
Claims (6)
1.一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，其特征在于，具体步骤如下：
（1）将含砷石膏渣加入到含砷污酸中进行浸出反应6~12h，固液分离得到固体渣A和酸液A；
（2）在步骤（1）的酸液A中加入石灰和铁盐进行反应6~12h，固液分离得到固体渣B和液体B，固体渣B返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应；
（3）采用步骤（2）所得液体B和自来水混合清洗步骤（1）所得固体渣A，得到固体渣C和液体C，固体渣C进行堆放处理；
（4）在步骤（3）所得液体C中加入铁盐进行反应6~12h，固液分离得到固体渣D和液体D，固体渣D返回步骤（1）与含砷石膏渣混合一起加入到含砷污酸中进行浸出反应，在液体D中加入絮凝剂进行沉淀，固液分离得到固体渣E和液体E，固体渣E进行堆放处理，液体E排放；
（5）循环操作步骤（1）~（4）至步骤（3）中固体渣B的浸出率小于5mg/L，所得固体渣B进行堆放处理。
2.根据权利要求1所述协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，其特征在于：步骤（1）中含砷污酸和含砷石膏渣的液固比L:g为10~5:1。
3.根据权利要求1或2所述协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，其特征在于：步骤（2）中酸液A与石灰的液固比L:g为10~5:1，铁盐中的铁与酸液A中砷的摩尔比为1.3~1.5:1。
4.根据权利要求3所述协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，其特征在于：步骤（4）铁盐中的铁与液体C中砷的摩尔比为1.3~1.5:1，絮凝剂与溶液中金属的摩尔比为1.5~2:1。
5.根据权利要求4所述协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，其特征在于：步骤（4）中絮凝剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠、聚丙烯酰胺、磺化聚乙烯苯、聚乙烯醚。
6.根据权利要求1所述协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法，其特征在于：铁盐为硫酸铁、硝酸铁。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710160305.2A CN107116085A (zh) | 2017-03-17 | 2017-03-17 | 一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201710160305.2A CN107116085A (zh) | 2017-03-17 | 2017-03-17 | 一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN107116085A true CN107116085A (zh) | 2017-09-01 |
Family
ID=59717215
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201710160305.2A Pending CN107116085A (zh) | 2017-03-17 | 2017-03-17 | 一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN107116085A (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108273830A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-07-13 | 中南大学 | 一种铜冶炼典型废渣协同固化/稳定化处理方法 |
| CN109574319A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-05 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 有色金属冶炼高砷污酸的固砷工艺 |
| CN109607872A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-12 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种含砷污酸的综合利用及砷的安全处置方法 |
| CN110282649A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-09-27 | 昆明冶金研究院 | 一种含砷石膏的处理方法 |
| CN110606512A (zh) * | 2019-10-21 | 2019-12-24 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种砷钙渣的稳定化方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103121763A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-05-29 | 中南民族大学 | 一种三段石灰铁盐法对高砷高镉污酸的处理工艺 |
| CN105541064A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-05-04 | 昆明理工大学 | 一种重金属污泥与污酸联合处置方法 |
-
2017
- 2017-03-17 CN CN201710160305.2A patent/CN107116085A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103121763A (zh) * | 2012-11-30 | 2013-05-29 | 中南民族大学 | 一种三段石灰铁盐法对高砷高镉污酸的处理工艺 |
| CN105541064A (zh) * | 2016-01-21 | 2016-05-04 | 昆明理工大学 | 一种重金属污泥与污酸联合处置方法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108273830A (zh) * | 2018-01-26 | 2018-07-13 | 中南大学 | 一种铜冶炼典型废渣协同固化/稳定化处理方法 |
| CN109574319A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-05 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 有色金属冶炼高砷污酸的固砷工艺 |
| CN109607872A (zh) * | 2019-01-07 | 2019-04-12 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种含砷污酸的综合利用及砷的安全处置方法 |
| CN109574319B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-11-19 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 有色金属冶炼高砷污酸的固砷工艺 |
| CN109607872B (zh) * | 2019-01-07 | 2021-11-19 | 紫金矿业集团股份有限公司 | 一种含砷污酸的综合利用及砷的安全处置方法 |
| CN110282649A (zh) * | 2019-07-23 | 2019-09-27 | 昆明冶金研究院 | 一种含砷石膏的处理方法 |
| CN110606512A (zh) * | 2019-10-21 | 2019-12-24 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种砷钙渣的稳定化方法 |
| CN110606512B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-03-22 | 中国科学院沈阳应用生态研究所 | 一种砷钙渣的稳定化方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107116085A (zh) | 一种协同处理含砷石膏渣和含砷污酸的方法 | |
| Jacinto et al. | Removal and recovery of Critical Rare Elements from contaminated waters by living Gracilaria gracilis | |
| Egiebor et al. | Acid rock drainage formation and treatment: a review | |
| Ritcey | Tailings management in gold plants | |
| Lv et al. | Comprehensive recovery of metals from cyanidation tailing | |
| EA037655B1 (ru) | Выщелачивающее вспомогательное средство для извлечения металлов | |
| CN104056854B (zh) | 一种用于治理Pb、As、Cu、Cd复合污染土壤的联合稳定矿化修复剂及其使用方法 | |
| CN102936068A (zh) | 锡铅锌多金属硫化矿选矿废水流程内循环综合回收工艺 | |
| CN107188361A (zh) | 一种缓释硫化剂及其制备方法和缓释硫化剂用于净化酸性溶液中重金属和砷的方法 | |
| Seng et al. | Improvement of flotation and suppression of pyrite oxidation using phosphate-enhanced galvanic microencapsulation (GME) in a ball mill with steel ball media | |
| Langston | The behavior of arsenic in selected United Kingdom estuaries | |
| CN102786133A (zh) | 一种回收酸性矿山废水中铁/铜资源的分步沉淀工艺 | |
| CN104774619B (zh) | 一种用于砷污染土壤的固化稳定剂及其应用 | |
| Wu et al. | Enhancing Cu-Zn-Cr-Ni Co-extraction from electroplating sludge in acid leaching process by optimizing Fe3+ addition and redox potential | |
| CN105036413B (zh) | 一种含铊废水的处理工艺 | |
| CN104307861A (zh) | 一种修复重金属污染土壤的方法 | |
| Rao et al. | Simultaneous removal of lead (II) and nitrate from water at low voltage | |
| Xie et al. | Recovery of copper cyanide from waste cyanide solution by LIX 7950 | |
| Álvarez et al. | Wetland-based passive treatment systems for gold ore processing effluents containing residual cyanide, metals and nitrogen species | |
| Jordanov et al. | Waste waters from copper ores mining/flotation in ‘Bučbim’mine: characterization and remediation | |
| Ramamurthy et al. | Surfactant assisted removal of Cu (II), Cd (II) and Pb (II) from contaminated soils | |
| Esshaimi et al. | Speciation of heavy metals in the soil and the mining residues, in the zinclead Sidi Bou Othmane abandoned mine in Marrakech area | |
| KR101616174B1 (ko) | 순환형 침출제를 이용한 중금속 오염토양 복원방법 | |
| CN106242013A (zh) | 天然磁黄铁矿与零价铁混合处理含重金属离子废水的方法 | |
| CN103194613B (zh) | 从含砷、含炭高碱性脉石中提取金的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170901 |