CN110582538A - 扭振减振器用橡胶组合物以及扭振减振器 - Google Patents

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Abstract

一种扭振减振器用橡胶组合物,(A)其在‑30℃~120℃下的tanδ的最小值为0.140以上,(B)其在‑30℃下的tanδ和60℃下的tanδ相比为3.5倍以下,以及(C)其在‑30℃下的E'和60℃下的E'相比为21倍以下。

Description

扭振减振器用橡胶组合物以及扭振减振器
技术领域
本发明涉及一种扭振减振器用橡胶组合物,详细而言,涉及一种实现高减震化,并且扭振减振器所要求的物性平衡优异的同时产品耐久性和生胶加工性优异的扭振减振器用橡胶组合物。
背景技术
扭振减振器(TVD)以减少发动机振动(减少曲轴的扭转振动)等为目的而安装在曲轴上。
而且,扭振减振器例如是将安装在曲轴的轴端的衬套和配置在其外周的环状的质量构件经由橡胶构成的弹性体结合的结构。
其中,随着发动机的驱动,在曲轴上交替产生正和负的加速度,并产生固有振动频率。而设置在曲轴上的质量构件以固定的旋转速度继续旋转。因此,位于中间的扭振减振器需要具有吸收两者间的角速度的变化的功能。
因此,作为扭振减振器的主要功能,可列举:通过使扭振减振器的固有振动频率与随着发动机的驱动而在曲轴上产生的固有振动频率匹配,从而减少曲轴的振动,以及经由皮带向辅助设备类(交流发电机、空调等)传递动力。
为了发挥这些功能,对在扭振减振器中使用的橡胶材料要求如下的功能。
(1)为了调整固有振动频率,对用于扭振减振器的橡胶材料要求硬度变化(A型硬度计)为Hs50°~80°左右。
(2)由于要求使用温度引起的固有振动频率的变化较少,因此,橡胶材料的弹簧常数的温度依赖性(E'(振动特性)的温度依赖性)必须良好。
(3)为了降低曲轴振动,要求橡胶材料的tanδ(减震特性)在广泛的温度范围内较大。
(4)由于扭振减振器在高温侧的使用范围超过100℃,因此还要求耐热性和高温耐久性良好。
其中,在以往的扭振减振器用橡胶材料中重视E'温度依赖性。通过使扭振减振器的固有振动频率与曲轴的固有振动频率匹配而减少振动。因此,如果橡胶材料的E'温度依赖性差,则会受到环境影响,产生曲轴和扭振减振器的固有振动频率的背离,不能将振动降低到令人满意的水平。通常,已知改善E'的温度依赖性会损害作为振动减少指标的tanδ。
因此,虽然通过改善橡胶材料的E'温度依赖性,能够减小固有振动频率的偏差引起的振动放大的偏差,但作为整个曲轴的振动具有恶化的倾向。
在使tanδ变大的情况下,E'温度依赖性恶化,产生由于固有振动频率的偏差引起振动放大的问题。
在专利文献1中记载了一种扭振减振器用EPDM组合物,该扭振减振器用EPDM组合物实现高减震化的同时,硬度Hs为50°~80°,并且弹簧常数的温度依赖性良好,高温时的热物性良好,伴随制作时的嵌合压缩的排斥应力的降低较小,适于扭振减振器并且物性平衡优异。
(现有技术文献)
(专利文献)
专利文献1:国际公开第2015/012018号
发明内容
(发明要解决的问题)
在专利文献1中,通过使用炭黑以及液态聚烯烃低聚物能够实现高减震化。
但是,另一方面,本发明人通过实验明确了:在专利文献1中记载的使用了炭黑的扭振减振器用EPDM组合物的情况下,存在随着配合量(比例)的增加,产品耐久性降低的倾向。此时,鉴于产品耐久性的降低,可能会发生必须将炭黑的配合量设为少量的情况。在这种情况下,如果将炭黑的配合量设为少量,就需要用其他方法来实现大幅度的高减震化。
因此,关于能够在不降低产品耐久性的情况下实现大幅度的高减震化的扭振减振器用EPDM组合物,存在进一步改善的空间。
此外,液态聚烯烃低聚物也可实现高减震化,但另一方面,如果增加其配合量,则伴随于此造成生胶粘着性增加,因此加工性(混炼时排出性、辊加工性)存在进一步改善的空间。因此,在以高减震化为目的而增加液态聚烯烃低聚物的配合量的情况下,也需要对加工性进行研究。
因此,本发明的课题在于提供一种扭振减振器用橡胶组合物,该扭振减振器用橡胶组合物实现高减震化,扭振减振器所要求的物性平衡优异,并且产品耐久性和生胶加工性优异。
并且,本发明的其他课题通过以下的记载而明确。
(用于解决问题的方案)
本上述课题通过以下的各发明来解决。
[1]一种扭振减振器用橡胶组合物,
(A)其在-30℃~120℃下的tanδ的最小值为0.140以上,
(B)其在-30℃下的tanδ和60℃下的tanδ相比为3.5倍以下,以及
(C)其在-30℃下的E'和60℃下的E'相比为21倍以下。
[2]根据上述[1]所述的扭振减振器用橡胶组合物,其含有:
(a)选自由EPM、EPDM以及EBDM构成的组中的至少1种聚合物;
(b)至少1种液态聚烯烃低聚物;
(c)至少1种石墨;以及
(d)过氧化物系交联剂,
其中,相对于作为所述(a)的聚合物的EPM和EPDM的乙烯、丙烯总量与作为所述(a)的聚合物的EBDM的乙烯、丁烯总量的总和,丙烯和丁烯的含量为35~55wt%,
相对于100重量份的所述(a)的聚合物,含有:
5~50重量份的所述(b)的液态聚烯烃低聚物,该液态聚烯烃低聚物的数均分子量Mn处于3000~4000的范围;
3~50重量份的所述(c)的石墨;以及
0.8~3.5重量份的所述(d)的过氧化物系交联剂。
[3]根据上述[2]所述的扭振减振器用橡胶组合物,其中,
所述(b)的液态聚烯烃低聚物是乙烯-α烯烃低聚物。
[4]根据上述[3]所述的扭振减振器用橡胶组合物,其中,
所述乙烯-α烯烃低聚物是数均分子量Mn为3000~3700、100℃运动粘度为2000mm2/s、粘度指数为300、硫成分小于0.1质量%的乙烯-α烯烃低聚物。
[5]根据上述[2]~[4]中的任一项所述的扭振减振器用橡胶组合物,其中,
所述石墨是鳞片状石墨。
[6]一种扭振减振器,其包括上述[1]~[5]中的任一项所述的扭振减振器用橡胶组合物。
(发明效果)
根据本发明,可提供一种扭振减振器用橡胶组合物,该扭振减振器用橡胶组合物实现高减震化,扭振减振器所要求的物性平衡优异,并且产品耐久性和生胶加工性优异。
附图说明
图1是表示本实施方式所涉及的扭振减振器的图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行说明。
<EPM、EPDM、或EBDM>
作为本实施方式中所使用的(a)的聚合物,只要满足上述(A)~(C)即可,并无特别限定,但优选使用选自由EPM(乙烯/丙烯共聚物)聚合物、EPDM(乙烯/丙烯/非共轭二烯3元共聚物)聚合物以及EBDM(乙烯/丁烯/非共轭二烯3元共聚物)聚合物构成的组中的至少1种。即(a)的聚合物可以单独使用EPM聚合物、EPDM聚合物、以及EBDM聚合物中的任一种,也可以将它们混合使用。通常,(a)的聚合物为固体状。
在本实施方式中,优选相对于作为(a)的聚合物的EPM和EPDM的乙烯、丙烯总量与作为(a)的聚合物的EBDM的乙烯、丁烯总量的总和,丙烯和丁烯的含量为35~55wt%。另外,以下示出各方式中的上述“丙烯和丁烯的含量”(以下,有时记载为(C3、C4)含量)。
·使用EPM、EPDM以及EBDM作为(a)的聚合物的情况
(C3、C4)含量=(EPM中的丙烯量+EPDM中的丙烯量+EBDM中的丁烯量)/(EPM中的乙烯、丙烯总量+EPDM中的乙烯、丙烯总量+EBDM中的乙烯、丁烯总量)×100
·使用EPM和EPDM作为(a)的聚合物的情况
(C3、C4)含量=(EPM中的丙烯量+EPDM中的丙烯量)/(EPM中的乙烯、丙烯总量+EPDM中的乙烯、丙烯总量)×100
·使用EPM和EBDM作为(a)的聚合物的情况
(C3、C4)含量=(EPM中的丙烯量+EBDM中的丁烯量)/(EPM中的乙烯、丙烯总量+EBDM中的乙烯、丁烯总量)×100
·使用EPDM和EBDM作为(a)的聚合物的情况
(C3、C4)含量=(EPDM中的丙烯量+EBDM中的丁烯量)/(EPDM中的乙烯、丙烯总量+EBDM中的乙烯、丁烯总量)×100
通过使用上述的(a)的聚合物,能够实现耐热性、耐寒性、耐久性、弹簧常数的温度依赖性(E'温度依赖性)以及排斥应力的平衡化。
在本实施方式中,更优选的形态是(C3、C4)含量为38~55wt%,更优选为40~55wt%。
作为本实施方式的(a)的聚合物的市售品,例如可列举:JSR公司制造的商品名“EP33(EPDM)”,三井化学公司制造的“EBT K-9330M(EBDM)”等。
<液态聚烯烃低聚物>
在本实施方式中,优选扭振减振器用橡胶组合物含有至少1种液态聚烯烃低聚物。
在本实施方式中,液态聚烯烃低聚物更优选为乙烯-α烯烃低聚物。
液态聚烯烃低聚物的数均分子量Mn优选为3000~4000的范围,更优选数均分子量Mn为3000~3900的范围,进一步优选使用3000~3800的范围。
液态聚烯烃低聚物的数均分子量Mn若为3000以上则减震特性变良好,若为4000以下则低温特性变良好。
所述液态聚烯烃低聚物优选以在每100重量份(a)的聚合物中为5~50重量份,更优选为10~50重量份的比例进行添加。
若液态聚烯烃低聚物为5重量份以上,则高减震化效果变大,并且混炼性变良好,若是50重量份以下,则在混炼时不会产生问题。
作为在本实施方式中使用的液态聚烯烃低聚物,优选数均分子量Mn为3000~3700、100℃运动粘度为2000mm2/s、粘度指数为300、硫成分小于0.1质量%的乙烯-α烯烃低聚物。作为这样的液态聚烯烃低聚物,例如可列举三井化学公司制造的“路康特(LUCANT)HC2000”等。
<石墨>
在本实施方式中,优选扭振减振器用橡胶组合物含有至少1种石墨。
作为石墨,可列举膨胀石墨、膨胀化石墨、鳞片状石墨、土状石墨等。
膨胀石墨通过如下方法得到:对使用化学反应将物质插入至鳞片状石墨中而得到的石墨层间化合物进行骤热,使进入到层间的物质燃烧、气化,并使该气体的释放爆炸性地在各层之间分散,并在层的层叠方向上膨胀。
膨胀化石墨是使膨胀石墨膨胀后进行压制而使其片材化,并将该片材粉碎的石墨。
鳞片状石墨包括:至少在其表面的一部分附着有碳质材料的鳞片状石墨、或碳质材料在其内部或表面具有金属氧化物的鳞片状石墨,可使用任一种。
土状石墨是外观为土状或土块状的具有黑色金属光泽的矿物。
在本实施方式中,上述石墨中优选鳞片状石墨,例如可使用中越石墨工业公司制造的“CPB-3S”。
所述石墨以在每100重量份(a)的聚合物中为3~50重量份、优选为3~30重量份、更优选为3~20重量份的比例添加即可。其原因在于:若石墨为3重量份以上则可获得混炼性和辊加工性的改善效果,若为50重量份以下,对混炼时的分散性以及模具污染性不会产生问题。
<过氧化物系交联剂>
本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物中所配合的(d)的过氧化物系交联剂以在每100重量份(a)的聚合物中为0.8~3.5重量份、优选为1.0~3.5重量份、更优选为1.0~3.0重量份的比例进行添加。
若过氧化物系交联剂的重量份为0.8重量份以上,则硫化成型得到改善,若为3.5重量份以下,则高减震化效果变大,tanδ的温度依赖性得到改善。
作为过氧化物系交联剂,优选有机过氧化物交联剂,例如可使用2,5-二甲基己烷-2,5-二过氧化氢、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰)己烷、过氧化叔丁基、过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基异丙苯、1,1-二(叔丁基过氧基)-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔、1,3-二(叔丁基过氧基异丙基)苯、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化异丙基碳酸叔丁酯、4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸正丁酯等。
<其他添加剂>
在本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物中,除了上述石墨以外,还可以配合炭黑、增塑剂等。
<炭黑>
在本实施方式中,可在扭振减振器用橡胶组合物中使用的炭黑没有特别的限定,例如可使用昭和卡博特(SHOWA CABOT)公司制造的“ShoBlack”等市售品。
优选以在每100重量份的(a)的聚合物中为10~120重量份的范围添加所述炭黑。
<增塑剂>
作为增塑剂,例如可使用工艺用油、润滑油、石蜡类油等石油类软化剂,蓖麻油、亚麻籽油、菜籽油、椰子油等脂肪油类软化剂,邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯类增塑剂,烃类低聚物等。
<其他添加剂>
在本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物中,作为上述以外的添加剂,还可以使用抗老化剂(例如聚合-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉,2-巯基苯并咪唑)、助剂(例如氧化锌、硬脂酸)、水滑石等受酸剂等。
<扭振减振器用橡胶组合物的制法>
在本实施方式中,为了制备扭振减振器用橡胶组合物,首先,制备未交联的橡胶组合物。通过使用例如密炼机、捏合机、班伯里混合机等混炼机或开放式滚筒等对规定的原料进行混炼,从而可制备橡胶组合物。
其后,使用加压硫化机、压缩成型机、注塑成型机等,一般在大约150~200℃下对所述制备后的生胶加热大约3~60分钟左右,由此进行一次硫化或一次交联。
其后,还可以视需要通过在大约120~200℃下进行大约1~24小时的烘箱硫化等,进行二次硫化或二次交联。使用通过上述交联而制作的扭振减振器用橡胶组合物而得到本实施方式的扭振减振器。
<扭振减振器用橡胶组合物的物性>
由于本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物是上述的结构,因此具有下述的物性:(A)-30℃~120℃下的tanδ的最小值为0.140以上,(B)-30℃下的tanδ和60℃下的tanδ相比为3.5倍以下,以及(C)-30℃下的E'和60℃下的E'相比为21倍以下。
振动特性(E')也称为储能模量,在对扭振减振器用橡胶组合物加载振动时,能够作为粘弹谱而获得。
此外,通过与上述同样地进行扭振减振器用橡胶组合物的动态粘弹性的测量,能够获得损耗模量(E”)的粘弹谱。通过根据如此而获得的E'和E”而计算出E”/E',可求出减震特性(tanδ)。减震特性(tanδ)也称为损耗角正切。
振动特性(E')、(-30℃下的E')/(60℃下的E')的比,减震特性(tanδ)、以及(-30℃下的tanδ)/(60℃下的tanδ)的比等,可通过调节扭振减振器用橡胶组合物的组成、原料的种类、交联密度等来进行控制。例如,可通过调节(a)聚合物的化学结构、数均分子量、含量,(b)液态聚烯烃低聚物的化学结构、数均分子量、含量,(d)交联剂的种类、含量、交联密度等来控制上述特性。
具有上述物性的扭振减振器用橡胶组合物实现高减震化,扭振减振器所要求的物性平衡优异,并且产品耐久性以及生胶加工性优异。
关于上述的(A)的减震特性(tanδ),在拉伸条件下,在-30℃~120℃下,使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-V4”来测量100Hz下的tanδ。可将在任意的温度下都是0.140以上的情况评价为良好,优选为0.150以上,更优选为0.160以上。
上述(B)的减震特性(tanδ)是减震特性的温度依赖性,在拉伸条件下,在-30℃~120℃下,使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-V4”来测量100Hz下的tanδ。和60℃相比,-30℃下的tanδ(-30℃/60℃)为3.5倍以下则能够评价为良好。
关于上述(C)的振动特性(E')的温度特性,具有-30℃下的E'和60℃下的E'相比为21倍以下的物性。在拉伸条件下,在-30℃~120℃下,使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-4”来测量100Hz下的储能模量E'。-30℃下的E'和60℃下的E'相比(E'(-30℃)/E'(60℃))为21倍以下则能够评价为良好,优选为16倍以下,更优选为12倍以下。
在本实施方式中,提高橡胶材料在60℃下的tanδ的绝对值,并且改良以往不重视的tanδ的温度依赖性(相对于60℃)。由此,首先,可降低曲轴振动。即,由于可增大tanδ,因此可降低曲轴振动。
其次,能够改良产品固有振动频率的温度依赖性。由于橡胶材料的E'应变依赖性根据佩恩效应,应变量越大则E'越变小,因此应变量的温度依赖性(tanδ的温度依赖性)越小,则越改良产品固有振动频率的温度依赖性。
根据以上,通过将在扭振减振器的常用使用区域(60℃)下的tanδ的绝对值变高,并且减小相对于60℃的tanδ的温度依赖性,从而作为产品可改良固有振动频率的温度依赖性,并且降低整个曲轴的振动。
<扭振减振器>
图1是表示包含本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物的扭振减振器的图,图1(a)表示立体图,图1(b)表示截面图。如图1所示,扭振减振器4具有:衬套3,其安装于汽车发动机的曲轴;衬套3的外周面上的本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物2;以及振动环1,其连结在扭振减振器用橡胶组合物2的外周面上。成为如下的结构:在振动环1的外周面上设置有用于卷绕同步带的带轮槽(未图示),经由卷绕在该带轮槽中的同步带向辅助设备类传递旋转扭矩。由于本实施方式的扭振减振器用橡胶组合物具有上述(A)~(C)的特性,因此,能够改良固有振动频率的温度依赖性,并且降低整个曲轴的振动。
(实施例)
以下,根据实施例对本发明进行说明,但本发明不受相关实施例限制。
(实施例1)
用捏合机和开放式滚筒对以上的各成分进行混炼,得到未硫化生胶后,使用压缩成型机,在温度为180℃、压缩时间为6分钟的条件下进行一次交联,再将其用加热炉施加150℃、5小时的热处理,进行二次交联,并成型作为试片的厚度为2mm的扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例2)
在实施例1中,除了将过氧化物系交联剂(DCP)的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例3)
在实施例1中,除了将过氧化物系交联剂(DCP)的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例4)
在实施例1中,除了将过氧化物系交联剂(DCP)的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例5)
在实施例1中,除了将过氧化物系交联剂(DCP)的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例6)
在实施例2中,除了将液态聚烯烃低聚物的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例7)
在实施例2中,除了将液态聚烯烃低聚物的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例8)
在实施例2中,除了将液态聚烯烃低聚物的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例9)
在实施例2中,除了将石墨的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例10)
在实施例2中,除了将石墨的配合量如表1所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(实施例11)
在实施例2中,除了使用EBDM-1(三井化学公司制造的“EBT K-9330M”)代替EPDM-1以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例1)
在实施例1中,除了将过氧化物系交联剂(DCP)的配合量如表2所示进行变更以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例2)
在实施例6中,除了没有配合石墨以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例3)
在实施例2中,除了没有配合液态聚烯烃低聚物以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例4)
在实施例5中,除了没有配合液态聚烯烃低聚物以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例5)
在实施例2中,除了将聚合物变更为EPDM-2(JSR公司制造的“EP51”),而且将(C3、C4)含量设为28.9wt%以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例6)
在实施例5中,除了没有使用石墨以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
(比较例7)
在实施例5中,除了将炭黑变更为ISAF-LS炭黑(东海碳素株式会社制造的“Seast600”),并且没有使用石墨以外,同样成型扭振减振器用橡胶组合物的试样。
<评价方法>
关于所获得的试片,通过下述的方法来测量各物性,并将其测量结果示于表1、2中。
1.振动特性(E')的温度特性
(1)使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-V4”在拉伸条件下测量在-30℃~120℃、100Hz下的储能模量E'。
粘弹性测量以对应ISO 4664-1的JIS K6394为基准进行。
试片的形状和尺寸:短条状、宽度6mm、厚度2mm
(夹具间隔20mm、平均应变10%、应变振幅±0.1%)
将和60℃下的E'相比-30℃下的E'变化为21倍以下的情况评价为○,将并非如此的情况评价为×。
(2)使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-V4”在拉伸条件下测量在-30℃~120℃、100Hz下的储能模量E'。
将和60℃下的E'相比120℃下的E'变化为0.5倍以上的情况评价为○,将并非如此的情况评价为×。
2.减震特性(tanδ)
使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-V4”在拉伸条件下测量在-30℃~120℃、100Hz下的tanδ。
将该值在任意的温度下都为0.140以上的情况评价为良好。更具体而言,将-30℃~120℃下的tanδ为0.140以上的情况评价为○,将并非如此的情况评价为×。另外,tanδ优选为0.150以上,更优选为0.160以上。
3.减震特性(tanδ)的温度依赖性
使用UBM公司制造的粘弹谱仪“DVE-V4”在拉伸条件下测量在-30℃~120℃、100Hz下的tanδ。
将和60℃下的tanδ相比-30℃下的tanδ为3.5倍以下的情况评价为○,将并非如此的情况评价为×。
4.耐久性
制备以JIS K6251:2010为基准的标准试片(哑铃状试片6号形),使用具有恒温槽的拉伸试验机,该恒温槽将用于夹持该试片的夹具的周边环境温度保持为120℃,并且将拉伸条件设为0~50%而进行拉伸。
使用上岛制作所公司制造的拉伸疲劳试验机“FT-3103”在上述条件下测量恒定拉伸疲劳实验。样品数设为N=6,重复了50000次的拉伸疲劳。
将断裂0~3根的情况评价为○,将断裂4根以上的情况评价为×。
5.混炼性
关于混炼性,对下述的2个项目(1)、(2)进行评价,并将2个项目都满足的情况评价为○,将不满足任一个项目的情况评价为×。
(1)混炼时间为30分钟以内。
(2)生胶排出后的混炼机无污染。
6.辊加工性
关于辊加工性,对下述的项目(1)、(2)进行评价,并将2个项目都满足的情况评价为○,将不满足任一个项目的情况评价为×。
(1)橡胶生胶紧密贴合而不离开辊,贮料器顺畅地旋转,具有良好的辊加工性。
(2)在用于提高分散性的翻动作业和取出片材等的分取作业时,不存在生胶粘附引起的中断,具有良好的加工性。
7.成型性
关于成型性,对下述的项目(1)~(3)进行评价,并将3个项目都满足的情况评价为○,将不满足任一个项目的情况评价为×。
(1)在硫化条件下不发生生胶烧焦、生胶流动不良、发泡等,具有稳定的硫化成型性。
(2)在硫化片的表面不发生渗出等,表面粘附性小。
(3)在硫化成型时不发生模具粘附和过度的模具污染等,具有良好的硫化成型体系。
[表1]
[表2]
<评价>
根据表2可知如下的内容。
比较例1的过氧化物系交联剂(DCP)较少,因此成型性降低,成型加工困难。
比较例2虽然根据液态聚烯烃低聚物(路康特(LUCANT)HC2000)的高配合而获得了减震性,但是没有配合石墨(CPB-3S),因此混炼性、辊加工性较差。
比较例3和比较例4没有配合液态聚烯烃低聚物(路康特(LUCANT)HC2000),因此减震特性较低。进一步,可知比较例4配合了高含量的过氧化物系交联剂(DCP),因此延展较小,耐久性降低。
比较例5将聚合物变更为EP51((C3、C4)含量为28.9wt%),因此和60℃相比在低温时(-30℃)和高温时(120℃)的E'变化率较大,温度依赖性较差。
比较例6没有配合石墨(CPB-3S),因此tanδ的温度依赖性、混炼性、辊加工性较差。
比较例7虽然通过使用炭黑(ISAF-LS),并增加液态聚烯烃低聚物(路康特(LUCANT)HC2000)的配合量而获得了所期望的减震特性,但是由于炭黑(ISAF-LS)的影响,混炼时的分散性变差,因此耐久性变差。此外,由于没有配合石墨,因此混炼性和辊加工性也较差。
相对于如上所述的比较例,如表1的实施例1~11所示,可知本发明的扭振减振器用橡胶组合物实现高减震化,扭振减振器所要求的物性平衡优异,并且产品耐久性和生胶加工性优异。
标号说明
1 振动环
2 扭振减振器用橡胶组合物
3 衬套
4 扭振减振器

Claims (6)

1.一种扭振减振器用橡胶组合物,
(A)其在-30℃~120℃下的tanδ的最小值为0.140以上,
(B)其在-30℃下的tanδ和60℃下的tanδ相比为3.5倍以下,以及
(C)其在-30℃下的E'和60℃下的E'相比为21倍以下。
2.根据权利要求1所述的扭振减振器用橡胶组合物,其含有:
(a)选自由EPM、EPDM以及EBDM构成的组中的至少1种聚合物;
(b)至少1种液态聚烯烃低聚物;
(c)至少1种石墨;以及
(d)过氧化物系交联剂,
其中,相对于作为所述(a)的聚合物的EPM和EPDM的乙烯、丙烯总量与作为所述(a)的聚合物的EBDM的乙烯、丁烯总量的总和,丙烯和丁烯的含量为35~55wt%,
相对于100重量份的所述(a)的聚合物,含有:
5~50重量份的所述(b)的液态聚烯烃低聚物,该液态聚烯烃低聚物的数均分子量Mn处于3000~4000的范围;
3~50重量份的所述(c)的石墨;以及
0.8~3.5重量份的所述(d)的过氧化物系交联剂。
3.根据权利要求2所述的扭振减振器用橡胶组合物,其中,
所述(b)的液态聚烯烃低聚物是乙烯-α烯烃低聚物。
4.根据权利要求3所述的扭振减振器用橡胶组合物,其中,
所述乙烯-α烯烃低聚物是数均分子量Mn为3000~3700,100℃运动粘度为2000mm2/s,粘度指数为300,硫成分小于0.1质量%的乙烯-α烯烃低聚物。
5.根据权利要求2~4中的任一项所述的扭振减振器用橡胶组合物,其中,所述石墨是鳞片状石墨。
6.一种扭振减振器,其包含权利要求1~5中的任一项所述的扭振减振器用橡胶组合物。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114585830A (zh) * 2019-12-20 2022-06-03 Nok株式会社 扭转减振器
CN114599896A (zh) * 2019-12-20 2022-06-07 Nok株式会社 扭转减振器
CN114616409A (zh) * 2019-12-20 2022-06-10 Nok株式会社 扭转减振器
CN114962549A (zh) * 2021-02-22 2022-08-30 阪东化学株式会社 切边v型带

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7100767B2 (ja) * 2019-07-08 2022-07-13 Nok株式会社 トーショナルダンパ用ゴム組成物
EP4080084A4 (en) * 2019-12-20 2024-01-24 NOK Corporation TORSION DAMPER

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06327188A (ja) * 1993-05-13 1994-11-25 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 防振ゴム
US20050221039A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Dunlap Paul N Rubber composition and vibration damper using the rubber composition
US20070039793A1 (en) * 2003-12-12 2007-02-22 Makoto Sanpei Damper
CN101203565A (zh) * 2005-06-24 2008-06-18 Nok株式会社 Epdm组合物
JP2008215603A (ja) * 2007-03-08 2008-09-18 Honda Motor Co Ltd クランクダンパ
JP2009197115A (ja) * 2008-02-21 2009-09-03 As R&D合同会社 制振材料
JP2013227486A (ja) * 2012-03-30 2013-11-07 Sekisui Chem Co Ltd 電子機器用熱伝導性発泡体シート
CN104854189A (zh) * 2013-07-25 2015-08-19 Nok株式会社 扭力减振器用epdm组合物
CN104877238A (zh) * 2015-05-08 2015-09-02 柳州日高橡胶制品有限责任公司 一种用于机车扭转减振器的橡胶
EP3020762A1 (en) * 2013-07-11 2016-05-18 Mitsui Chemicals, Inc. Vibration damping material and polymer composition

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3399104A (en) * 1964-07-28 1968-08-27 Monsanto Res Corp Vibration damping composition and laminated construction
JPH0639552B2 (ja) * 1988-08-25 1994-05-25 カルプ工業株式会社 成形材料及びその成形品
JP3595295B2 (ja) * 2001-10-25 2004-12-02 学校法人東京理科大学 高減衰能ポリマー
EP3536739B1 (en) * 2012-11-27 2021-04-28 Sekisui Chemical Co., Ltd. Heat-conducting foam sheet for electronic instruments and heat-conducting laminate for electronic instruments

Patent Citations (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06327188A (ja) * 1993-05-13 1994-11-25 Showa Electric Wire & Cable Co Ltd 防振ゴム
US20070039793A1 (en) * 2003-12-12 2007-02-22 Makoto Sanpei Damper
US20050221039A1 (en) * 2004-03-31 2005-10-06 Dunlap Paul N Rubber composition and vibration damper using the rubber composition
CN101203565A (zh) * 2005-06-24 2008-06-18 Nok株式会社 Epdm组合物
JP2008215603A (ja) * 2007-03-08 2008-09-18 Honda Motor Co Ltd クランクダンパ
JP2009197115A (ja) * 2008-02-21 2009-09-03 As R&D合同会社 制振材料
JP2013227486A (ja) * 2012-03-30 2013-11-07 Sekisui Chem Co Ltd 電子機器用熱伝導性発泡体シート
EP3020762A1 (en) * 2013-07-11 2016-05-18 Mitsui Chemicals, Inc. Vibration damping material and polymer composition
CN104854189A (zh) * 2013-07-25 2015-08-19 Nok株式会社 扭力减振器用epdm组合物
US20160177076A1 (en) * 2013-07-25 2016-06-23 Nok Corporation Epdm composition for torsional damper
CN104877238A (zh) * 2015-05-08 2015-09-02 柳州日高橡胶制品有限责任公司 一种用于机车扭转减振器的橡胶

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114585830A (zh) * 2019-12-20 2022-06-03 Nok株式会社 扭转减振器
CN114599896A (zh) * 2019-12-20 2022-06-07 Nok株式会社 扭转减振器
CN114616409A (zh) * 2019-12-20 2022-06-10 Nok株式会社 扭转减振器
CN114962549A (zh) * 2021-02-22 2022-08-30 阪东化学株式会社 切边v型带

Also Published As

Publication number Publication date
CN110582538B (zh) 2022-05-06
US11174380B2 (en) 2021-11-16
JPWO2018194162A1 (ja) 2019-04-25
EP3613806A4 (en) 2020-10-14
JP6540907B2 (ja) 2019-07-10
WO2018194162A1 (ja) 2018-10-25
EP3613806A1 (en) 2020-02-26
US20200048446A1 (en) 2020-02-13

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