CN110551535A - 一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺 - Google Patents

一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN110551535A
CN110551535A CN201910759631.4A CN201910759631A CN110551535A CN 110551535 A CN110551535 A CN 110551535A CN 201910759631 A CN201910759631 A CN 201910759631A CN 110551535 A CN110551535 A CN 110551535A
Authority
CN
China
Prior art keywords
reaction
fixed bed
bed reactor
methanol
fuel
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201910759631.4A
Other languages
English (en)
Inventor
胡艳
江婕
郭晓轩
韩睿
陈补生
郭新宇
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Xinrong Energy (fujian) Co Ltd
Original Assignee
Xinrong Energy (fujian) Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Xinrong Energy (fujian) Co Ltd filed Critical Xinrong Energy (fujian) Co Ltd
Priority to CN201910759631.4A priority Critical patent/CN110551535A/zh
Publication of CN110551535A publication Critical patent/CN110551535A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures of undefined composition from oxides of carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G, C10K; LIQUEFIED PETROLEUM GAS; ADDING MATERIALS TO FUELS OR FIRES TO REDUCE SMOKE OR UNDESIRABLE DEPOSITS OR TO FACILITATE SOOT REMOVAL; FIRELIGHTERS
    • C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04—Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明公开了一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，包括醇烃原料CMTG法制备清洁燃料，包括以下步骤：将同时具有脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的分子筛催化剂共2500g倒入固定床反应器；将甲醇、无硫LPG按摩尔比5:1混合，摩尔比混合后的混合物以0.1～2h‑1的液体空速进入固定床反应器中；通过上述步骤的混合物进行混合反应可得到达脱水后碳氢95％的目标产品收率和5％的气体；95％的目标产品可以达到国六汽油标准，5％的气体导入无硫LPG中进行重复利用。本发明该技术原料中不含硫化物，目标产品也就不含硫，降低汽车排放污染风险。

Description

一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺
技术领域
本发明涉及能源化工生产技术领域，具体为一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺。
背景技术
用石油炼化生产工艺：采用分馏、催裂化、加氢脱硫、重整、烷基化、醚化等多道生产工序产出的产物进行按汽油标准的馏程、烯烃、芳烃、辛烷值和其他指标的要求进行混配而成；用甲醇为原料制备，MTO、MTP的副产品及MTG 主产品；煤基直接制油和间接制油产品，直接制油产品相当于煤基原油，在采用石油炼制方法的制备过程成产目标产品；间接制油主产品是柴油，可将同时产出的石脑油再次催化反应制备汽油。
通过检索现有专利文献：专利对比文件一：申请号【CN201810679644.6】，公开号【CN108929737A】一种生物质固体清洁燃料，该生物质固体清洁燃料中碳的原子百分数为37.15％～50.24％，高位热值为13.50MJ/kg～22.22MJ/kg，由以下方法制得：以污泥和生物质废弃物为原料，经预处理、酸碱处理和水热炭化处理后热压成型制得。本发明生物质固体清洁燃料具有碳含量高、氮含量低、热值高、污染少、制备简单易行、成本低廉等优点，是一种清洁的新型材料，其制备方法具有制备过程简单易行、成本低廉、耗能少、耗时短、条件易控等优点。本发明生物质固体清洁燃料作为燃料用于燃烧产生能量，具有操作简单、能量转化效率高、二次污染少等优点，可实现生物质固体清洁燃料的能源化清洁利用；对比文件二：申请号【CN201710351596.3】，公开号【CN106967471A】一种改性油泥清洁燃料及改性油泥清洁燃料的制备方法，通过油泥与油泥改性剂混合搅拌，降低了油泥的活化能，向搅拌均匀后的油泥加入石油焦粉、生物质燃料、脱硫剂和粘合剂。石油焦粉提高改性油泥的燃烧热值，生物质粉提高改性油泥燃料的燃尽率，脱硫剂除去燃料中的硫化物，减少燃料燃烧过程中对空气的污染，粘合剂有助于增加燃料的成型率，使用本申请制备方法制得的改性油泥清洁燃料，在燃烧锅炉内能够充分燃烧，保证燃烧热值，改性油泥清洁燃料成型率高，烟气、灰渣排放均达标；对比文件三：申请号【CN201510182116.6】，公开号【CN106147840A】一种煤焦油制清洁燃料的方法及煤制清洁燃料的方法，其中煤焦油制清洁燃料的方法包括：煤焦油进行蒸馏分离，得到酚油馏分、中间馏分和重馏分；将酚油馏分与甲醇进行醚化反应，得到高辛烷值组分；重馏分进行萃取分离，得到脱沥青油；将中间馏分与脱沥青油进行加氢精制和加氢裂化后，经分馏得到汽油馏分和柴油馏分；将高辛烷值组分加入到汽油馏分中，得到调和汽油。煤制清洁燃料的方法将原料煤热解，得到煤焦油、半焦和热解煤气。通过上述技术方案，本发明实现了对煤焦油资源和煤炭资源的充分深加工，获得了高辛烷值组分，获得了符合国家标准的汽油馏分。
利用石油原油为原料，不利于减低国家石油对外依存度；生产工艺能耗高、生产成本高、投资大并质量不可控等缺点，目标产品含硫量达到国六标准成本已超高了，如再降低硫含量，石油炼制厂已无能为力，这就使汽车排放给清洁大气、降低雾霾带来压力；MTO、MTP的副产品及MTG主产品均无法达到国六标准中对辛烷值的要求和馏程的要求，MTO、MTP中的油品选择性10％，MTG的符合汽油标准的油品选择性75％，煤基直接制油和间接制油工艺一次产品均无法作为汽车燃料使用，还要进行二次加工。
发明内容
本发明的目的在于提供一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，具备的生产工艺简单和降低排放污染的优点，解决了工艺能耗高和生产成本高以及排放污染的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，包括醇烃原料CMTG法制备清洁燃料和甲醇CMTG法制备清洁燃料，所述醇烃原料CMTG法制备清洁燃料包括以下步骤：
步骤一：将同时具有脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的分子筛催化剂共2500g倒入固定床反应器；
步骤二：将甲醇、无硫LPG按摩尔比5:1混合，摩尔比混合后的混合物以 0.1～2h-1的液体空速进入固定床反应器中；
步骤三：通过步骤一和步骤二中的混合物进行混合反应可得到达脱水后碳氢95％的目标产品收率和5％的气体；
步骤四：95％的目标产品是一种完全可以达到国六汽油标准的清洁汽车燃料，5％的气体导入无硫LPG中进行重复利用；
甲醇CMTG法制备清洁燃料包括以下步骤：
步骤一：将1000Kg多功能分子筛催化剂放入固定床反应器中；
步骤二：甲醇与水配成摩尔比为1～3:1的混合物，混合物并以0.1～2h-1的液体空速进入固定床反应器进行转化反应，转换反应后气体进行收集；
步骤三：将转换反应后气体全部与甲醇以摩尔比为2～3:1配制成气体与甲醇混合物；
步骤四：混合物进入固定床反应器中进行脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的协同反应，并控制固定床反应器的压力为0.1～0.5MPa，反应温度为200～500℃；
步骤五：反应后产物经气液分离可得碳氢收率90％的清洁燃料目标产品和 10％的反应后的尾气，10％的反应后的尾气导入甲醇乙醇中进行混合配比再利用。
优选的，所述醇烃原料CMTG法制备清洁燃料中固定床反应器温度控制在 200—500℃，反应器压力控制在0.01—0.5MPa。
优选的，所述甲醇CMTG法制备清洁燃料中固定床反应器压力为0.1～0.5 MPa，温度为300～500℃。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1)原料使用甲醇、乙醇、二甲醚及MTO、MTP、MTG等工艺副产品LPG制备，不使用石油、降低国家能源安全风险。
2)该技术原料中不含硫化物，目标产品也就不含硫，降低汽车排放污染风险。
3)生产工艺简单，原料按比例进入装有分子筛催化剂的反应器，通过一定的温度和压力，在反应器中自身进行脱水、歧化、芳构、烷基化、氢转移脱烯、烯烷加成和烯烃叠合等反应，一步法既得到满足国六汽油标准的高清洁燃料，降低了生产能耗及成本，生产过程安全及环保。
附图说明
图1为本发明醇烃原料CMTG法制备清洁燃料流程示意图；
图2为本发明甲醇CMTG法制备清洁燃料流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
请参阅图1，本发明提供一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺技术方案：一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，醇烃原料CMTG法制备清洁燃料包括以下步骤：
步骤一：将同时具有脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的分子筛催化剂共2500g倒入固定床反应器，固定床反应器温度控制在200—500℃，反应器压力控制在0.01—0.5MPa。
步骤二：将甲醇、无硫LPG按摩尔比5:1混合，摩尔比混合后的混合物以 0.1～2h-1的液体空速进入固定床反应器中。
步骤三：通过步骤一和步骤二中的混合物进行混合反应可得到达脱水后碳氢95％的目标产品收率和5％的气体。
步骤四：95％的目标产品是一种完全可以达到国六汽油标准的清洁汽车燃料，目标产品组分详见表一，5％的气体导入无硫LPG中进行重复利用。
名称 正构烷烃 异构烷烃 烯烃 环烷烃 芳烃 碳数总计
％ 4.22 34.97 15.08 11.09 33.99 99.35
表一
实施例2：
请参阅图2，本发明提供一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺技术方案：一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，甲醇 CMTG法制备清洁燃料包括以下步骤：
步骤一：将1000Kg多功能分子筛催化剂放入固定床反应器中，固定床反应器压力为0.1～0.5MPa，温度为300～500℃。
步骤二：甲醇与水配成摩尔比为1～3:1的混合物，混合物并以0.1～2h-1的液体空速进入固定床反应器进行转化反应，反应后所得气体组成如表二所示。
表二
步骤三：将表二中所述气体全部与甲醇以摩尔比为2～3:1配制成气体与甲醇混合物。
步骤四：混合物进入固定床反应器中进行脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的协同反应，并控制固定床反应器的压力为0.1～0.5MPa，反应温度为200～500℃。
步骤五：反应后产物经气液分离可得碳氢收率90％的清洁燃料目标产品和 10％的反应后的尾气，10％的反应后的尾气导入甲醇乙醇中进行混合配比再利用，反应后的尾气组分详见表三。
表三
尽管已经示出和描述了本发明的实施例，对于本领域的普通技术人员而言，可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型，本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (3)

1.一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，包括醇烃原料CMTG法制备清洁燃料和甲醇CMTG法制备清洁燃料，其特征在于：所述醇烃原料CMTG法制备清洁燃料包括以下步骤：
步骤一：将同时具有脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的分子筛催化剂共2500g倒入固定床反应器；
步骤二：将甲醇、无硫LPG按摩尔比5:1混合，摩尔比混合后的混合物以0.1～2h-1的液体空速进入固定床反应器中；
步骤三：通过步骤一和步骤二中的混合物进行混合反应可得到达脱水后碳氢95％的目标产品收率和5％的气体；
步骤四：95％的目标产品是一种完全可以达到国六汽油标准的清洁汽车燃料；
甲醇CMTG法制备清洁燃料包括以下步骤：
步骤一：将1000Kg多功能分子筛催化剂放入固定床反应器中；
步骤二：甲醇与水配成摩尔比为1～3:1的混合物，混合物并以0.1～2h-1的液体空速进入固定床反应器进行转化反应，转换反应后气体进行收集；
步骤三：将反应后气体全部与甲醇以摩尔比为2～3:1配制成气体与甲醇混合物；
步骤四：混合物进入固定床反应器中进行脱水反应、芳构化反应、氢转移脱烯反应、烯烷加成反应和烯烃叠合反应的协同反应，并控制固定床反应器的压力为0.1～0.5MPa，反应温度为200～500℃；
步骤五：反应后产物经气液分离可得碳氢收率90％的清洁燃料目标产品和10％的反应后的尾气，10％的反应后的尾气导入甲醇乙醇中进行混合配比再利用。
2.根据权利要求1所述的一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，其特征在于：所述醇烃原料CMTG法制备清洁燃料中固定床反应器温度控制在200—500℃，反应器压力控制在0.01—0.5MPa。
3.根据权利要求1所述的一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺，其特征在于：所述甲醇CMTG法制备清洁燃料中固定床反应器压力为0.1～0.5MPa，温度为300～500℃。
CN201910759631.4A 2019-08-16 2019-08-16 一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺 Pending CN110551535A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910759631.4A CN110551535A (zh) 2019-08-16 2019-08-16 一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910759631.4A CN110551535A (zh) 2019-08-16 2019-08-16 一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110551535A true CN110551535A (zh) 2019-12-10

Family

ID=68737744

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910759631.4A Pending CN110551535A (zh) 2019-08-16 2019-08-16 一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110551535A (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102618316A (zh) * 2012-03-12 2012-08-01 江苏煤化工程研究设计院有限公司 甲醇经混合固定床生产油品及联产丙烯的工艺方法
CN102746877A (zh) * 2011-04-20 2012-10-24 中国石油化工股份有限公司 甲醇制汽油的方法
CN104130796A (zh) * 2014-08-27 2014-11-05 张永魁 一种一步催化法甲醇制高清洁高辛烷值汽油的工艺技术
CN104557419A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 甲醇或二甲醚制芳烃的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102746877A (zh) * 2011-04-20 2012-10-24 中国石油化工股份有限公司 甲醇制汽油的方法
CN102618316A (zh) * 2012-03-12 2012-08-01 江苏煤化工程研究设计院有限公司 甲醇经混合固定床生产油品及联产丙烯的工艺方法
CN104557419A (zh) * 2013-10-28 2015-04-29 中国石油化工股份有限公司 甲醇或二甲醚制芳烃的方法
CN104130796A (zh) * 2014-08-27 2014-11-05 张永魁 一种一步催化法甲醇制高清洁高辛烷值汽油的工艺技术

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8404911B2 (en) Process for producing fuel from vegetable oil by using ore catalyst
CN103289740B (zh) 一种煤焦油制清洁燃料油的方法
CN101429456B (zh) 一种煤焦油延迟焦化加氢组合工艺方法
CN103555357B (zh) 一种煤温和液化的工艺方法
JP6501898B2 (ja) フィッシャー・トロプシュ合成油を使用するディーゼル燃料およびジェット燃料製造システムおよび方法
CN100510023C (zh) 一种由重馏分油生产清洁燃料的方法
CN102453534B (zh) 一种煤焦油加氢生产汽油和柴油的方法
CN101864327A (zh) 一种煤焦油加氢改质的方法
CN103275757B (zh) 一种煤化工产业中油气耦合多联产的方法
EA039600B1 (ru) Комбинированный способ с применением процесса гидрирования для получения высококачественного топлива с помощью каменноугольной смолы со средней-низкой температурой кипения
CN106906001B (zh) 高惰质组含量的煤与重质油共处理的方法
CN104277879B (zh) 一种中低温煤焦油的两级浆态床加氢工艺
CN103789019B (zh) 中低温煤焦油加氢生产变压器油基础油的方法
CN105400537B (zh) 一种采用混合炼制工艺加工油和煤炭的方法
CN102876376A (zh) 一种提高煤焦油加氢生产汽柴油的方法
CN102676219A (zh) 一种利用煤焦油生产汽柴油的方法
CN108300510B (zh) 一种煤焦油加氢生产燃料油的方法
CN110551535A (zh) 一种低碳醇醚烃直接制备国六标准高清洁燃料的工艺
CN109355099B (zh) 一种固体废弃物与煤焦油共处理制燃料油的方法
CN104277878B (zh) 一种高温煤焦油的两级浆态床加氢工艺
CN105694967A (zh) 一种煤焦油的加工方法以及用该方法获得的高辛烷值汽油
CN103756723A (zh) 一种生物柴油和煤焦油加氢生产高十六烷值柴油的方法
CN221141633U (zh) 一种煤炭转化生产高芳潜石脑油装置
CN103224808A (zh) 一种劣质重油流化转化工艺
CN110003946B (zh) 间接液化油与直接液化油调和生产汽柴油的系统及方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191210

RJ01 Rejection of invention patent application after publication