CN110540656B - 一种光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法及应用 - Google Patents
一种光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法及应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110540656B CN110540656B CN201910941652.8A CN201910941652A CN110540656B CN 110540656 B CN110540656 B CN 110540656B CN 201910941652 A CN201910941652 A CN 201910941652A CN 110540656 B CN110540656 B CN 110540656B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- modified
- electron transfer
- column
- triarylamine
- valeronitrile
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 title claims abstract description 42
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 title claims abstract description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 14
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 49
- YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N ruthenium(2+) Chemical compound [Ru+2] YAYGSLOSTXKUBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 125000005259 triarylamine group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N Pentanenitrile Chemical compound CCCCC#N RFFFKMOABOFIDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000010276 construction Methods 0.000 claims description 6
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910021595 Copper(I) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M copper(i) iodide Chemical compound I[Cu] LSXDOTMGLUJQCM-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 5
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 claims description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 claims description 4
- BGTAMTXZKJQKND-UHFFFAOYSA-N 2-azidopentanenitrile Chemical compound CCCC(C#N)N=[N+]=[N-] BGTAMTXZKJQKND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims description 3
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- -1 saturated ammonium hexafluorophosphate Chemical class 0.000 claims description 3
- ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N triphenylamine Chemical class C1=CC=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 ODHXBMXNKOYIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 claims description 2
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 claims 1
- 230000008569 process Effects 0.000 abstract description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract description 5
- 238000002428 photodynamic therapy Methods 0.000 abstract description 5
- 230000008901 benefit Effects 0.000 abstract description 4
- 239000011941 photocatalyst Substances 0.000 abstract description 2
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 abstract 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 11
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 10
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 10
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N adiponitrile Chemical compound N#CCCCCC#N BTGRAWJCKBQKAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 4
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 4
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000011161 development Methods 0.000 description 3
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 3
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004770 highest occupied molecular orbital Methods 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000002371 ultraviolet--visible spectrum Methods 0.000 description 2
- 241000052343 Dares Species 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N calixarene Chemical class COC(=O)COC1=C(CC=2C(=C(CC=3C(=C(C4)C=C(C=3)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C=2)C(C)(C)C)OCC(=O)OC)C=C(C(C)(C)C)C=C1CC1=C(OCC(=O)OC)C4=CC(C(C)(C)C)=C1 VTJUKNSKBAOEHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 238000007146 photocatalysis Methods 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 229920002677 supramolecular polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G83/00—Macromolecular compounds not provided for in groups C08G2/00 - C08G81/00
- C08G83/008—Supramolecular polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
Abstract
一种光致电子转移超分子纳米粒子,其构筑单元以三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃为主体,以戊腈修饰的三芳胺作为客体,通过主‑客体络合作用构筑纳米超分子组装体;其制备方法是将三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃和戊腈修饰的三芳胺以3:2化学计量比配成溶液,并均匀地混合。本发明的优点是:该光致电子转移超分子纳米粒子制备方法简单,用量少,具有较高的光致电子转移效率,且该光致电子转移过程可被竞争性客体所调节,实现可控的光致电子转移,在发展可控的、高效的太阳能电池、光动力治疗材料、光催化剂领域具有广阔的应用前景。
Description
技术领域
本发明属于纳米超分子材料技术领域,特别是一种可控光致电子转移纳米粒子的制备方法和应用。
背景技术
光致电子转移(PET)反应在自然界和科学技术领域是一个非常重要的过程,广泛应用于太阳能转化、光催化、合成有机光反应、超高分辨成像和光动力治疗等,参见:(1)M.K.Brennaman,R.J.Dillon,L.Alibabaei,M.K.Gish,C.J.Dares,D.L.Ashford,R.L.House,G.J.Meyer,J.M.Papanikolas,T.J.Meyer,J.Am.Chem.Soc.2016,138,13085-13102;(2)M.R.Gill,J.A.Thomas,Chem.Soc.Rev.2012,41,3179-3192;(3)H.Huang,B.Yu,P.Zhang,J.Huang,Y.Chen,G.Gasser,L.Ji,H.Chao,Angew.Chem.Int.Ed.2015,54,14049-14052.(4)R.F.Laine,G.S.Kaminski Schierle,S.van de Linde,C.F.Kaminski,MethodsAppl.Fluoresc.2016,4,022004.(5)D.L.Ashford,M.K.Gish,A.K.Vannucci,M.K.Brennaman,J.L.Templeton,J.M.Papanikolas,T.J.Meyer,Chem.Rev.2015,115,13006-13049.(6)N.A.Romero,D.A.Nicewicz,Chem.Rev.2016,116,10075-10166.现有的多数光致电子转移体系存在光致电子转移效率低、不可控等缺陷,严重影响到太阳能转化和光动力治疗的效率。因此,开发的、可控的光致电子转移系统是非常重要的研究课题。
近些年,通过主-客体络合作用的超分子自组装逐渐成为人们研究的焦点。这种非共价作用具有简单、可控的优势,运用其发展可控的自修复材料、能量传递光捕获设备、药物控制-释放、光致电子转移材料等进入了超分子化学家和材料学家们的研究视野,参见(1)H.Chen,X.Ma,S.Wu,H.Tian,Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,14149–14152.(2)J.-J.Li,Y.Chen,J.Yu,N.Cheng,Y.Liu,Adv.Mater.2017,29,1701905.(3)S.Ikejiri,Y.Takashima,M.Osaki,H.Yamaguchi,A.Harada,J.Am.Chem.Soc.2018,140,17308-17315.(4)D.-S.Guo,K.Wang,Y.-X.Wang,Y.Liu,J.Am.Chem.Soc.2012,134,10244-10250.(5)(a)D.-S.Guo,Y.Liu,Chem.Soc.Rev.2012,41,5907–5921.(b)D.-S.Guo,Y.Liu,Acc.Chem.Res.2014,47,1925-1934.柱芳烃自从被Ogoshi于2008年第一次合成出来后,参见T.Ogoshi,S.Kanai,S.Fujinami,T.-a.Yamagishi,Y.Nakamoto,J.Am.Chem.Soc.2008,130,5022–5023.成为继冠醚、环糊精、葫芦脲、杯芳烃之后兴起的第五代大环主体,关于它的研究如雨后春笋般出现。运用柱芳烃作为媒介构筑光致电子转移的研究工作具有非常大的创新性,参见M.Fathalla,N.L.Strutt,S.Sampath,K.Katsiev,K.J.Hart-lieb,O.M.Bakr,J.F.Stoddart,Chem.Commun.2015,51,10455-10458。因此,构筑高效、可控的光致电子转移体系是一项创新性的研究课题,对发展可控的太阳能电池和光动力治疗材料具有十分重要的实际应用价值。
发明内容
本发明的目的是针对上述光致电子转移效率低和不可控的技术问题,提供一种的光致电子转移纳米粒子的制备方法和应用,该超分子纳米体系是基于富电子的三芳胺衍生物和缺电子的三联吡啶钌(+2)修饰的柱[5]芳烃通过主-客体络合作用相互交织形成比较规整的纳米粒子,三芳胺具有比较强的供电子能力和三联吡啶钌(+2)具有强的接受电子的能力,增大他们之间的HOMO和HOMO轨道之差,提高光致电子转移的效率;同时通过超分子非共价作用结合为可控的光致电子转移过程提供可能。
本发明的技术方案:
一种光致电子转移超分子纳米粒子,所述光致电子转移超分子纳米粒子的构筑单元以三联吡啶钌(+2)修饰的柱[5]芳烃为主体,以戊腈修饰的三芳胺作为客体,通过主-客体络合作用构筑纳米超分子组装体,主体的如式Ⅰ所示,客体的构筑单元如式Ⅱ所示:
所述的光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法,将三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃和戊腈修饰的三芳胺溶于氯仿中,混合均匀,制得超分子纳米粒子的溶液,所述三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺的物质的量之比为3:2,三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的浓度为1×10-5mol/L。
所述三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的制备方法:在氮气保护中,向反应管中加入0.28mmol的三联吡啶修饰的柱[5]芳烃与0.12mmol的Ru(DMSO)4Cl2,再加入乙醇、N,N二甲基甲酰胺,混合液回流搅拌24小时,冷却至室温后,再加入乙醚,有固体析出,过滤得滤饼,将该滤饼溶于二氯甲烷中,并加入饱和的六氟磷酸铵溶液,搅拌过夜,将形成的固体过滤,滤饼用水和乙醇洗,粗产品用洗脱剂二氯甲烷:甲醇=100:1过柱分离,得到三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃。
所述戊腈修饰的三芳胺的制备方法:在氮气保护下,将0.95mmol的炔基修饰的三苯基胺、5.67mmol的叠氮戊腈、5.67mmol的碘化亚铜分别加入到N,N二甲基甲酰胺中,70-90摄氏度反应48小时,冷却至室温后,用硅藻土将碘化亚铜滤除,滤液用二氯甲烷和水萃取,有机层通过无水硫酸钠干燥,随后蒸干,将粗产品用洗脱剂二氯甲烷:甲醇=60:1过柱分离,得到戊腈修饰的三芳胺。
所述的光致电子转移超分子纳米粒子应用于可构筑可控的光电材料。
本发明的优点是:该基于三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃和戊腈修饰的三芳胺的超分子组装构筑的光致电子转移超分子纳米粒子,制备方法简便,主、客体原料用量少,从电子供体三芳胺的荧光猝灭效率可知其具有较高的光致电子转移效率,参看陈向东,高峰,程萍,王锐,杨继平,合肥工业大学学报,2009,32,1094-1096;张宏,张曼华,沈涛,中国科学(B辑),1997,27,158-163.。通过柱芳烃与三唑戊腈之间的主-客体作用,赋予了该纳米超分子组装体可控的光致电子转移性能;该光致电子转移超分子纳米粒子对发展可控的太阳能电池、光动力治疗材料和超分子光催化剂具有十分重要的意义,具有非常大的应用前景。
附图说明
图1为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的核磁共振氢谱。
图2为戊腈修饰的三芳胺的核磁共振氢谱。
图3为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺的核磁共振氢谱对比图,(a)为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的部分核磁共振氢谱,(b)为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺以3比2混合形成的纳米超分子组装体的部分核磁共振氢谱,(c)为戊腈修饰的三芳胺的部分核磁共振氢谱
图4为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺以3比2混合形成的组装体所形成的纳米形貌,(a)所述组装体的透射电镜示意图,(b)所述组装体的扫描电镜示意图。
图5为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃、三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺所形成的组装体,戊腈修饰的三芳胺的紫外-可见吸收光谱。
图6为在戊腈修饰的三芳胺中不断加入三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的荧光发射光谱。
图7为在三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺所形成的组装体中不断加入己二腈所形成的荧光发射光谱。
具体实施方式
实施例1
一种光致电子转移的纳米超分子粒子,其构筑单元以三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃为主体与戊腈修饰的三芳胺为客体,通过主-客体络合作用构筑纳米超分子组装体,主客体构筑单元的结构如下所示。
所述光致电子转移超分子纳米粒子制备方法,取(0.003mmol)7.7mg三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃和(0.002mmol)1.4mg的戊腈修饰的三芳胺溶于100ml的氯仿中制得一种光致电子转移超分子纳米粒子,其中三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺的物质的量之比为3:2,步骤如下:
(1)三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的合成:
在氮气保护中,向20毫升的反应管中加入(0.28mmol)300毫克三联吡啶修饰的柱[5]芳烃(0.12mmol)60毫克Ru(DMSO)4Cl2,2毫升的乙醇,2毫升的N,N二甲基甲酰胺,混合液回流搅拌24小时,冷却至室温后,向其加入过量的乙醚(20-30mL),有固体析出,过滤得滤饼,将该滤饼溶于二氯甲烷中,并加入饱和的六氟磷酸铵溶液,搅拌过夜,将形成的固体过滤,滤饼用水和乙醇洗,粗产品用洗脱剂二氯甲烷:甲醇=100:1过柱分离,最终得到红色固体即为产物。
图1为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的核磁共振氢谱。图中表明:1H NMR(300MHz,DMSO.298K)δ(ppm):9.46(s,4H),9.13-9.11(d,4H),8.50-8.47(d,4H),8.07-8.05(t,4H),7.57-7.55(d,4H),7.41(d,4H),7.28(t,4H),6.90-6.78(m,20H),4.58(t,4H),4.30(t,4H),3.71-3.34(m,74H).
(2)戊腈修饰的三芳胺的制备
在氮气保护下,将(0.95mmol)300毫克的炔基修饰的三苯基胺、(5.67mmol)700mL的叠氮戊腈、(5.67mmol)1.08克的碘化亚铜分别加入到90毫升的N,N二甲基甲酰胺中,70-90摄氏度反应48小时,冷却至室温后,用硅藻土将碘化亚铜滤除,滤液用二氯甲烷和水萃取。有机层通过无水硫酸钠干燥,随后蒸干,将粗产品用洗脱剂二氯甲烷:甲醇=60:1过柱分离,得到黄色固体即为产物。
图2为戊腈修饰的三芳胺的核磁共振氢谱。图中表明:1H NMR(300MHz,CDCl3,298K)δ(ppm)=7.77(s,3H),7.68-7.66(d,6H),7.11-7.09(d,6H),4.45-4.42(t,6H),2.41-2.38(t,6H),2.13-2.06(m,6H),1.72-1.65(m,6H).
图3为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺的核磁共振氢谱对比图,(a)为主体三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的部分核磁共振氢谱,(b)为组装体三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺以3比2混合形成的纳米超分子组装体的部分核磁共振氢谱,(c)为客体戊腈修饰的三芳胺的部分核磁共振氢谱。图中通过核磁对照,相应的核磁氢峰表现出明显的化学位移变化,说明形成了比较稳定的超分子组装体,组装体的峰发生钝化,说明有超分子聚合物产生。
图4为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺以3比2混合形成的组装体所形成的纳米形貌,(a)所述组装体的透射电镜示意图,(b)所述组装体的扫描电镜示意图。图中表明所述组装体进行了二次组装形成了比较规整的超分子纳米粒子。
图5为三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃、三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺所形成的组装体,戊腈修饰的三芳胺的紫外-可见吸收光谱。图中表明了主体和客体的紫外可见吸收位置和吸光度,主客体混合并不是吸光度的简单加和,发生了比较明显的变化,特别是400-600纳米之间的吸收光谱。
图6为在戊腈修饰的三芳胺中不断加入三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的荧光发射光谱。该图说明随着三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃的不断加入,戊腈修饰的三芳胺的390纳米处荧光逐渐被淬灭,表明了光致电子转移过程的发生,并且当加入1.5当量的三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃该处的发射强度降低为原来的94%,显示了较高的光致电子转移效率。
图7为在三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺所形成的组装体中不断加入己二腈所形成的荧光发射光谱。该图表明:在上述形成的纳米超分子组装体中不断加入己二腈时,其荧光得到比较明显的恢复,说明上述光致电子转移过程被一定程度的阻断,实现了可调节的光致电子转移过程。
所制备三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺以3比2在极性较小的氯仿中混合形成的超分子纳米粒子,通过主-客体络合作用连接构筑成一种光致电子转移体系,通过核磁共振氢谱对比证明了该超分子组装体的形成,并通过扫描电镜和透射电镜证明了该超分子组装体形成了一种纳米级粒子,同时也通过紫外可见吸收光谱说明了该组装体的形成。随后,通过荧光滴定实验即在戊腈修饰的三芳胺客体中不断加入三联吡啶钌(2+)修饰的柱[5]芳烃,研究发现荧光强度发生了明显的猝灭现象,猝灭效率94%,说明三芳胺与三联吡啶(2+)之间发生了高效的光致电子转移过程。更令人高兴的是在上述组装体氯仿溶液中不断加入己二腈(一种与柱[5]芳烃键合作用更强的客体),该组装体的荧光得到一定程度地恢复,表明戊腈三芳胺客体被己二腈将其从柱[5]芳烃空洞中挤出,增大大了光致电子转移电子供体与受体之间的距离,从而降低了光致电子转移的效率(荧光猝灭率降低),实现了可控的光致电子转移功能。该研究在可控的太阳能转化、可控的光动力治疗和可控的光致电子转移光反应中具有非常重要的意义和应用价值。
Claims (5)
2.如权利要求1所述的光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法,其特征在于:将三联吡啶钌(Ⅱ)修饰的柱[5]芳烃和戊腈修饰的三芳胺溶于氯仿中,混合均匀,制得超分子纳米粒子的溶液,所述三联吡啶钌(Ⅱ)修饰的柱[5]芳烃与戊腈修饰的三芳胺的物质的量之比为3:2,三联吡啶钌(Ⅱ)修饰的柱[5]芳烃的浓度为1×10-5mol/L。
3.根据权利要求2所述的光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述三联吡啶钌(Ⅱ)修饰的柱[5]芳烃的制备方法:在氮气保护中,向反应管中加入0.28mmol的三联吡啶修饰的柱[5]芳烃与0.12mmol的Ru(DMSO)4Cl2,再加入乙醇、N,N二甲基甲酰胺,混合液回流搅拌24小时,冷却至室温后,再加入乙醚,有固体析出,过滤得滤饼,将该滤饼溶于二氯甲烷中,并加入饱和的六氟磷酸铵溶液,搅拌过夜,将形成的固体过滤,滤饼用水和乙醇洗,粗产品用洗脱剂二氯甲烷:甲醇=100:1过柱分离,得到三联吡啶钌(Ⅱ)修饰的柱[5]芳烃。
4.根据权利要求2所述的光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法,其特征在于:所述戊腈修饰的三芳胺的制备方法:在氮气保护下,将0.95mmol的炔基修饰的三苯基胺、5.67mmol的叠氮戊腈、5.67mmol的碘化亚铜分别加入到N,N二甲基甲酰胺中,70-90摄氏度反应48小时,冷却至室温后,用硅藻土将碘化亚铜滤除,滤液用二氯甲烷和水萃取,有机层通过无水硫酸钠干燥,随后蒸干,将粗产品用洗脱剂二氯甲烷:甲醇=60:1过柱分离,得到戊腈修饰的三芳胺。
5.如权利要求1所述的光致电子转移超分子纳米粒子在构筑可控的光电材料中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910941652.8A CN110540656B (zh) | 2019-09-30 | 2019-09-30 | 一种光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法及应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910941652.8A CN110540656B (zh) | 2019-09-30 | 2019-09-30 | 一种光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法及应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110540656A CN110540656A (zh) | 2019-12-06 |
CN110540656B true CN110540656B (zh) | 2021-07-02 |
Family
ID=68715150
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910941652.8A Expired - Fee Related CN110540656B (zh) | 2019-09-30 | 2019-09-30 | 一种光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法及应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110540656B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114479838B (zh) * | 2022-01-20 | 2023-10-31 | 常州大学 | 一种基于柱芳烃的光捕获体系及其制备方法和应用 |
CN115197127B (zh) * | 2022-06-14 | 2023-09-29 | 广州大学 | 一种含钌配合物、制备方法及其应用 |
CN116102740B (zh) * | 2023-02-21 | 2024-04-09 | 河南农业大学 | 一种光敏光致发光超分子纳米粒子及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20060040822A1 (en) * | 2004-08-23 | 2006-02-23 | Shveima Joseph S | Catalyst compositions, processes, and products utilizing pillared clays |
CN101759685B (zh) * | 2009-12-30 | 2013-09-04 | 黑龙江大学 | 一种有机电致发光铱配合物及其制备方法和应用 |
CN106565970B (zh) * | 2016-11-11 | 2020-06-19 | 华南理工大学 | 基于柱芳烃超分子聚合物光电材料及其制备方法与应用 |
CN107903158B (zh) * | 2017-12-05 | 2020-07-31 | 郑州大学 | 一种1,2,3-三苯基丙-1-酮的合成方法 |
CN108695440B (zh) * | 2018-05-30 | 2019-07-16 | 昆山国显光电有限公司 | 一种有机电致发光器件 |
CN108586776B (zh) * | 2018-06-20 | 2020-12-01 | 西北师范大学 | 一种超分子聚合物凝胶及其金属配合物的制备和在离子检测中的应用 |
-
2019
- 2019-09-30 CN CN201910941652.8A patent/CN110540656B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110540656A (zh) | 2019-12-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN110540656B (zh) | 一种光致电子转移超分子纳米粒子的制备方法及应用 | |
CN112778327B (zh) | 一种有机非富勒烯电子受体材料及其制备方法和应用 | |
CN108084450B (zh) | 一种含乙烯苯基和对乙烯苯酚基亚甲胺衍生物合镉的聚合配合物及其制备方法与用途 | |
CN107876094B (zh) | 一种三碟烯聚合物NTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法 | |
CN112300201B (zh) | 一种三聚茚基香豆素-咔咯-卟啉四元体系星型化合物的合成及其制备方法 | |
CN109096313B (zh) | 一种三聚茚基咔咯-卟啉-富勒烯星型化合物的制备方法 | |
CN112062756B (zh) | 麦氏酸活化的呋喃和3-吡啶乙胺的Stenhouse供体-受体加合物及其合成方法 | |
CN105312088B (zh) | 铁掺杂共价三嗪有机聚合物可见光催化剂及其制备和应用 | |
CN108997391B (zh) | 一种三聚茚基bodipy-富勒烯星型化合物的制备方法 | |
CN112442054B (zh) | 一种三聚茚基咔咯-卟啉-bodipy星型化合物的制备方法 | |
CN108976252B (zh) | 一种三聚茚基bodipy-香豆素星型化合物的制备方法 | |
CN108906125B (zh) | 一种三碟烯聚合物DTP/硫化锌镉Cd0.5Zn0.5S复合光催化剂的制备方法 | |
CN108976249B (zh) | 一种三聚茚咔咯-富勒烯的星型化合物的制备方法 | |
CN110668975B (zh) | 以苯衍生物为π桥的脱氢枞酸三芳胺基D-π-A型化合物及其合成方法 | |
CN106964388A (zh) | 一种钨酸亚锡掺杂二维石墨相氮化碳复合光催化剂的制备方法 | |
CN108084448B (zh) | 一种含4,5-二甲基-1,2-苯二胺衍生物合镉聚合配合物及制备方法与用途 | |
CN100410292C (zh) | 聚苯撑乙烯及其衍生物,制备方法和应用 | |
CN113444117B (zh) | 一种bodipy桥连四苝二酰亚胺衍生物星型化合物及其制备方法 | |
CN109553757A (zh) | 一种二维结构的萘二酰亚胺类受体聚合物及其制备方法与应用 | |
CN106188112B (zh) | 一种2-位噻吩基取代的非对称型氟硼络合二吡咯甲川衍生物及其制备方法 | |
CN114133391A (zh) | 母核取代萘二酰亚胺电化学聚合单体及其制备方法 | |
CN114479019A (zh) | 一种三嗪类聚合物材料及其制备方法和在光电器件中的应用 | |
CN109232616B (zh) | (–)-2-(4′-吡啶基)-4,5-蒎烯-吡啶手性银配合物及其制备方法 | |
CN113292585B (zh) | 一种bodipy-苯并噻二唑-卟啉-咔唑四元体系线型化合物及其制备方法 | |
CN103613489A (zh) | 双环戊烷并[cd,lm]苝-1,2,7,8-四酮、制备方法及应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20210702 |