CN110538678B - 制备芳醛的催化剂 - Google Patents

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    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide

Abstract

本发明涉及制备芳醛的催化剂。主要解决现有技术中存在的芳烃转化率以及芳醛收率低的问题，本发明通过采用制备芳醛的催化剂，包括离子液体、化合态活性金属和化合态助剂金属，所述的离子液体为季铵盐型离子液体，所述化合态活性金属包括Zr，所述化合态助剂金属包括Ru的技术方案，较好的解决了该技术问题，可用于芳醛的工业生产中。

Description

制备芳醛的催化剂
技术领域
本发明涉及制备芳醛的催化剂及其应用。
背景技术
对甲基苯甲醛是芳醛中的一种，即4-甲基苯甲醛(p-Tolualdehyde，简称PTAL)，是无色或淡黄色透明液体，有温柔的花香和杏仁香气，对眼睛和皮肤有一定的刺激性。对甲基苯甲醛可以高选择性地氧化合成对苯二甲酸，同时也是一种重要的有机合成中间体，在精细化工和医药领域应用广泛。
烷基芳香醛的合成方法主要有直接高温氧化法、间接电合成法和羰基化法。以PTAL的合成为例：
直接高温氧化法是以对二甲苯为原料，经光溴化、碱性水解、双氧水/氢溴酸混合液氧化制得PTAL。该工艺虽然原料易得、操作简单，但是芳烃利用率低、工艺繁琐、总转化率较低(26.7％)(熊正常,金宁人,胡惟孝,等.对甲基苯甲醛的合成研究[J].浙江工业大学学报,1999,27(4)；334-337.)。
间接电合成法是在电解槽内催化氧化对二甲苯制备PTAL，该方法简单、产率较高、副反应少、排污少、环保又节约资源，但是由于其所用催化剂价格昂贵、设备复杂，制约了其工业化发展(唐铎,王彩红,李彦威.槽外式在线超声间接电合成苯甲醛/对甲基苯甲醛的工艺改进[J].太原理工大学学报,2015,46(1):6-10.)。
羰基化法是将甲苯与CO催化羰基化合成PTAL。该工艺以CO为羰基化试剂，B-L复合液体酸类催化剂、固体超强酸类催化剂和离子液体类催化剂中的一种为催化剂，其反应实质是酸催化下CO对甲苯的亲电取代反应，称之为伽特曼-科赫(Gattermann-Koch)合成反应。该方法原子利用率高、工艺简单、原料CO成本低，具有良好的市场前景。美国杜邦公司、日本三菱瓦斯公司、美国埃克森美孚公司等先后对该工艺开展了研究。与B-L复合液体酸类、固体超强酸类催化剂相比，离子液体催化的甲苯和CO的选择性羰基化反应的催化活性有了显著提高。Saleh以[emim]Cl/AlCl3(xAlCl3＝0.75)为催化剂，IL/甲苯的质量比为8.5/1.8，室温下，保持CO分压8.2Mpa，反应1h，实现了66％的甲苯转化率和89.1％的PTAL选择率(Saleh RY,Rouge B.Process for making aromatic aldehydes using ionic liquids[P].US:6320083,2001-11-20.)。其进一步的应用在于将经分离得到的PTAL经氧化合成对苯二甲酸，在工业聚酯的生产中作为单体使用，需求量较大。但是，上述专利中存在催化剂用量大、甲苯转化率低以及对甲基苯甲醛选择性低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是芳烃转化率以及芳醛收率低的问题，提供一种新的合成芳醛的催化剂，该催化剂具有芳烃转化率高和芳醛收率高的特点。
本发明所要解决的技术问题之二是采用上述技术问题之一所述的催化剂的应用。
为了解决上述问题之一，本发明采用的技术方案如下：
制备芳醛的催化剂，包括离子液体、化合态活性金属和化合态助剂金属，所述的离子液体为季铵盐型离子液体，所述化合态活性金属包括化合态Zr，所述化合态助剂金属包括化合态Ru。
上述技术方案中，所述季铵盐型离子液体优选为Me3NCl-AlCl3，其中Me3NCl和AlCl3的摩尔比为1:(1～4)，更优选为1:2。
上述技术方案中，所述化合态活性金属和化合态助剂金属独立优选取自醋酸盐、氯化物、氰化物或三氟乙酸盐中的至少一种。
上述技术方案中，所述化合态活性金属优选同时包括Zr和Co，两者之间在提高芳烃转化率方面具有协同作用。
上述技术方案中，所述化合态活性金属优选同时包括Zr和Rh，两者之间在提高芳烃转化率方面具有协同作用。
上述技术方案中，更优选所述化合态活性金属同时包括Rh、Co和Zr，Rh和Co在提高芳烃转化率方面具有协同作用，而且Rh、Co和Zr三者之间在提高芳烃转化率方面具有协同作用。
上述技术方案中，本发明的技术关键时金属种类的选择而非具体量的变化，因此Rh、Co和Zr之间的比例没有特别限制。
例如：Zr与Co的比例没有特别限制，例如但不限于以金属重量比计为0.1～10，在此范围内更具体的非限定的比例为0.28、0.48、0.58、0.68、0.78、0.88、0.98、1.08、1.18、1.28、1.38、1.48、1.58、2.08、2.58、3.08、3.58、4.08、4.58、5.08、5.58、6.08、7.08、8.08、9.08等等。
再例如：Zr与Rh的比例没有特别限制，例如但不限于以金属重量比计为0.1～10，在此范围内更具体的非限定的比例为0.28、0.48、0.58、0.68、0.78、0.88、0.98、1.08、1.18、1.28、1.38、1.48、1.58、2.08、2.58、3.08、3.58、4.08、4.58、5.08、5.58、6.08、7.08、8.08、9.08等等。
作为化合态活性金属所取自的具体化合物形式，非限制性的例子，Rh可以是Rh(CH3COO)3、Rh(CF3COO)3和RhCl3中的至少一种，Co可以是Co(CH3COO)2、Co(CF3COO)2和CoCl2中的至少一种，Zr可以是Zr(CH3COO)4、Zr(CF3COO)4、ZrCl4中的至少一种。
上述技术方案中，化合态助剂金属包括优选同时包括Ru和Zn，两者在提高芳醛收率方面具有协同作用。此时，对两者之间比例没有特别限制，例如但不限于Ru与Zn的重量比计为0.1～10，在此范围内更具体的非限定的比例为0.28、0.48、0.58、0.68、0.78、0.88、0.98、1.08、1.18、1.28、1.38、1.48、1.58、2.08、2.58、3.08、3.58、4.08、4.58、5.08、5.58、6.08、7.08、8.08、9.08等等。
作为化合态助剂金属所取自的具体化合物形式，非限制性的例子，Ru可以是RuCl3，Zn可以为Zn(CN)2。
上述技术方案中，所述离子液体与所述化合态活性金属的重量比为100:(5～50)，进一步优选为100:(10～25)。
上述技术方案中，所述离子液体与所述化合态助剂金属的重量比为100:(1～10)，进一步优选为100:(2～6)。
上述技术方案中，催化剂的制备方法没有特别限制，可以按照所需的组分混合既可；也可以在用于合成芳醛的反应时按照所需的组分分别或同时加入反应体系，如果分别加入的话，对各组份的加入顺序也没有特别限制。
作为非限定性举例，在催化剂的制备中，当按照所需的组分混合时，本领域技术人员知道优选在CO气氛中进行，以提高CO的溶解度；所述催化剂各组分混合搅拌速率优选为100～800rpm；所述催化剂各组分混合时间优选为0.5h～2h。
为了解决上述问题之二，本发明采用的技术方案如下：
上述技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂在芳烃选择性羰基化合成芳醛中的应用。
上述技术方案中，所述的芳烃优选自单烷基取代苯。
上述技术方案中，所述单烷基取代苯中的烷基优选为C1～C6的烷基，例如但不限于所述单烷基取代苯为甲苯、乙苯、异丙苯、正丁苯、叔丁苯、正己苯等等的单一化合物或它们的混合物。
本领域技术人员知道，羰基化反应为亲电取代反应，根据烷基单取代芳烃的定位规则，烷基单取代芳烃和CO羰基化反应，所得的优势定位产物为对位烷基芳香醛，其即是本发明的目标产物。
上述技术方案中，所述应用的关键是催化剂的选择，而对于具体应用的工艺条件本领域技术人员可以合理选择并且不用付出创造性劳动，例如但不限于：
芳醛的合成方法，包括在技术问题之一的技术方案中任一项所述催化剂催化下芳烃与CO进行羰基化反应合成芳醛。
所述催化剂和所述芳烃的重量比没有特别限制，例如可以为(1～12):1；
所述反应温度优选为20～150℃；
所述反应压力优选为1～8MPa；
所述反应时间优选为1～12h。
制备芳醛的具体步骤可以是：
(1)高压反应釜内加入催化剂各组分；
(2)釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次，搅拌混合；
(3)加入芳烃，再用CO气体置换3次；
(4)升温至反应温度、保持恒定的反应压力，搅拌，进行反应，得到含目标产物芳醛的混合物。
本发明中，若非特别指明，压力均指表压。
样品处理和分析方法如下：
用2倍于上述产物混合物体积的冰水洗涤产物混合物，弃去水相，将有机相用乙醚萃取三次，每次萃取采用的乙醚与有机相体积相等。将三次乙醚萃取液合并，旋蒸，残留物即为芳醛粗产品，将此粗产品进行气相色谱分析，根据分析结果计算芳烃的转化率和目标芳醛的收率，计算公式如下：
Figure GDA0001744270220000051
Figure GDA0001744270220000052
采用本发明的技术方案后，甲苯的转化率可达95.7％，相应的对甲基苯甲醛的收率可达80.5％，取得了有益的技术效果，可用于芳烃与CO羰基化制备芳醛的生产中。
具体实施方式
【实施例1】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含15g Rh的Rh(CH3COO)3和含4g Ru的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例2】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含15g Rh的Rh(CH3COO)3和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例3】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含15g Co的Co(CH3COO)2和含4g Ru的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例4】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含15g Co的Co(CH3COO)215g和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例5】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含15g Zr的Zr(CH3COO)4和含4g Ru的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例6】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含15g Zr的Zr(CH3COO)4和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例7】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Co的Co(CH3COO)2和含4g Zr的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例8】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Co的Co(CH3COO)2和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例9】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Co的Co(CH3COO)2、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4和含4g Ru的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例10】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Co的Co(CH3COO)2、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例11】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4和含4g Ru的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例12】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)37.5g、含7.5gZr的Zr(CH3COO)47.5g和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例13】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含5g Rh的Rh(CH3COO)35g、含5g Co的Co(CH3COO)25g、含5g Zr的Zr(CH3COO)45g和含4g Ru的RuCl3，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例14】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含5g Rh的Rh(CH3COO)35g、含5g Co的Co(CH3COO)25g、含5g Zr的Zr(CH3COO)45g和含4g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例15】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Co的Co(CH3COO)2、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例16】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Co的Co(CH3COO)2、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例17】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Co的Co(CH3COO)2、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例18】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Co的Co(CH3COO)2、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例19】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例20】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含7.5g Rh的Rh(CH3COO)3、含7.5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例21】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含5g Rh的Rh(CH3COO)3、含5g Co的Co(CH3COO)2、含5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例22】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含5g Rh的Rh(CH3COO)3、含5g Co的Co(CH3COO)2、含5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入乙苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、乙苯的转化率和对乙基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例23】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含5g Rh的Rh(CH3COO)3、含5g Co的Co(CH3COO)2、含5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入异丙苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、异丙苯的转化率和对异丙基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例24】
250mL高压反应釜中加入Me3NCl-AlCl381g、含5g Rh的Rh(CH3COO)3、含5g Co的Co(CH3COO)2、含5g Zr的Zr(CH3COO)4、含2g Ru的RuCl3和含2g Zn的Zn(CN)2，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入叔丁苯50g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、叔丁苯的转化率和对叔丁基苯甲醛的选择性列于表1中。
表1
Figure GDA0001744270220000121
注：Me3NCl和AlCl3的摩尔比为1:2。
实施例1～21采用的烷基芳烃为甲苯，实施例22为乙苯，实施例23为异丙苯，实施例24为叔丁苯。
表2
实施例 芳烃的转化率/％ 芳香醛的收率/％
1 64.0 49.5
2 67.2 51.8
3 60.9 45.0
4 65.1 47.6
5 57.8 40.2
6 62.5 43.5
7 77.7 58.5
8 79.1 61.0
9 67.0 54.1
10 69.3 56.7
11 70.2 55.8
12 74.5 58.0
13 84.8 66.8
14 89.3 70.1
15 79.0 64.3
16 83.1 68.0
17 69.6 58.2
18 71.3 61.9
19 74.5 59.8
20 77.4 61.3
21 95.7 80.5
22 92.1 75.7
23 87.3 70.2
24 75.4 60.8

Claims (9)

1.制备芳醛的催化剂，包括离子液体、化合态活性金属和化合态助剂金属，所述的离子液体为季铵盐型离子液体，所述化合态活性金属包括Zr和Rh的组合、Zr和Co的组合或者Zr、Rh和Co的组合，所述化合态助剂金属包括Ru。
2.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述化合态活性金属和化合态助剂金属独立取自醋酸盐、氯化物、氰化物或三氟乙酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述离子液体与所述化合态活性金属的重量比为100: (5~50)。
4.根据权利要求3所述的催化剂，其特征是所述离子液体与所述化合态活性金属的重量比为100: (10~25)。
5.根据权利要求1所述的催化剂，其特征是所述离子液体与所述化合态助剂金属的重量比为100: (1~10)。
6.根据权利要求5所述的催化剂，其特征是所述离子液体与所述化合态助剂金属的重量比为100: (2~6)。
7.权利要求1~6中任一项所述催化剂在芳烃选择性羰基化合成芳醛中的应用。
8.根据权利要求7所述的应用，其特征是所述的芳烃为单烷基取代苯。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征是所述单烷基取代苯中的单烷基是C1~C6的烷基。
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