CN109651113B - 合成烷基芳香醛的方法 - Google Patents

合成烷基芳香醛的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN109651113B
CN109651113B CN201710934661.5A CN201710934661A CN109651113B CN 109651113 B CN109651113 B CN 109651113B CN 201710934661 A CN201710934661 A CN 201710934661A CN 109651113 B CN109651113 B CN 109651113B
Authority
CN
China
Prior art keywords
replacing
alkyl aromatic
toluene
tolualdehyde
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201710934661.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN109651113A (zh
Inventor
王艳红
肖忠斌
杨运信
查晓钟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Original Assignee
China Petroleum and Chemical Corp
Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by China Petroleum and Chemical Corp, Sinopec Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology filed Critical China Petroleum and Chemical Corp
Priority to CN201710934661.5A priority Critical patent/CN109651113B/zh
Publication of CN109651113A publication Critical patent/CN109651113A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN109651113B publication Critical patent/CN109651113B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0215—Sulfur-containing compounds
    • B01J31/0225—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts
    • B01J31/0227—Sulfur-containing compounds comprising sulfonic acid groups or the corresponding salts being perfluorinated, i.e. comprising at least one perfluorinated moiety as substructure in case of polyfunctional compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
    • B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
    • B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
    • B01J31/0268—Phosphonium compounds, i.e. phosphine with an additional hydrogen or carbon atom bonded to phosphorous so as to result in a formal positive charge on phosphorous
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
    • B01J31/0271—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds also containing elements or functional groups covered by B01J31/0201 - B01J31/0231

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及合成烷基芳香醛的方法。主要解决现有技术中存在的烷基芳烃转化率以及对位烷基芳香醛选择性低的问题，本发明通过采用合成烷基芳香醛的方法，包括在催化剂催化下烷基芳烃与CO进行羰基化反应获得烷基芳香醛，其中所述的催化剂包括稀土全氟烷基磺酸盐和促进剂的技术方案，较好的解决了该技术问题，可用于烷基芳香醛的工业生产中。

Description

合成烷基芳香醛的方法
技术领域
本发明涉及合成烷基芳香醛的方法。
背景技术
对甲基苯甲醛是烷基芳香醛中的一种，即4-甲基苯甲醛(p-Tolualdehyde，简称PTAL)，是无色或淡黄色透明液体，有温柔的花香和杏仁香气，对眼睛和皮肤有一定的刺激性。对甲基苯甲醛可以高选择性地氧化合成对苯二甲酸，同时也是一种重要的有机合成中间体，在精细化工和医药领域应用广泛。
烷基芳香醛的合成方法主要有直接高温氧化法、间接电合成法和羰基化法。以PTAL的合成为例：
直接高温氧化法是以对二甲苯为原料，经光溴化、碱性水解、双氧水/氢溴酸混合液氧化制得PTAL。该工艺虽然原料易得、操作简单，但是芳烃利用率低、工艺繁琐、总转化率较低(26.7％)(熊正常,金宁人,胡惟孝,等.对甲基苯甲醛的合成研究[J].浙江工业大学学报,1999,27(4)；334-337.)。
间接电合成法是在电解槽内催化氧化对二甲苯制备PTAL，该方法简单、产率较高、副反应少、排污少、环保又节约资源，但是由于其所用催化剂价格昂贵、设备复杂，制约了其工业化发展(唐铎,王彩红,李彦威.槽外式在线超声间接电合成苯甲醛/对甲基苯甲醛的工艺改进[J].太原理工大学学报,2015,46(1):6-10.)。
羰基化法是将甲苯与CO催化羰基化合成PTAL。该工艺以CO为羰基化试剂，B-L复合液体酸类催化剂、固体超强酸类催化剂和离子液体类催化剂中的一种为催化剂，其反应实质是酸催化下CO对甲苯的亲电取代反应，称之为伽特曼-科赫(Gattermann-Koch)合成反应。该方法原子利用率高、工艺简单、原料CO成本低，具有良好的市场前景。美国杜邦公司、日本三菱瓦斯公司、美国埃克森美孚公司等先后对该工艺开展了研究。与B-L复合液体酸类、固体超强酸类催化剂相比，离子液体催化的甲苯和CO的选择性羰基化反应的催化活性有了显著提高。Saleh以[emim]Cl/AlCl3(xAlCl3＝0.75)为催化剂，IL/甲苯的质量比为8.5/1.8，室温下，保持CO分压8.2Mpa，反应1h，实现了66％的甲苯转化率和89.1％的PTAL选择率(Saleh RY,Rouge B.Process for making aromatic aldehydes using ionic liquids[P].US:6320083,2001-11-20.)。其进一步的应用在于将经分离得到的PTAL经氧化合成对苯二甲酸，在工业聚酯的生产中作为单体使用，需求量较大。但是，上述专利中存在催化剂用量大、甲苯转化率低以及对甲基苯甲醛选择性低的问题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是烷基芳烃转化率以及对位烷基芳香醛选择性低的问题，提供一种新的合成烷基芳香醛的方法，该方法具有烷基芳烃转化率高和对位烷基芳香醛选择性高的特点。
为了解决上述问题，本发明采用的技术方案如下：
合成烷基芳香醛用方法，包括在催化剂催化下烷基芳烃与CO进行羰基化反应获得烷基芳香醛，其中所述的催化剂包括稀土全氟烷基磺酸盐和促进剂。
上述技术方案中，所述催化剂和所述烷基芳烃的重量比优选为1～12。
上述技术方案中，所述反应的温度优选为20～150℃。
上述技术方案中，所述反应的压力优选为1～8MPa。
上述技术方案中，所述反应的时间优选为1～12h。
上述技术方案中，所述稀土全氟烷基磺酸盐和所述促进剂的重量比为100:(1～20)。
上述技术方案中，所述稀土全氟烷基磺酸盐优选为稀土三氟甲磺酸盐。
上述技术方案中，所述稀土优选包括选自钪、铈和钇中的至少一种。
上述技术方案中，所述稀土更优选同时包括钪、铈和钇中的至少两种，该两种稀土元素的全氟烷基磺酸盐之间在提高烷基芳烃转化率方面具有协同作用。此时，对两种稀土元素的全氟烷基磺酸盐之间(例如全氟烷基磺酸钪与全氟烷基磺酸铈、全氟烷基磺酸钪与全氟烷基磺酸钇、全氟烷基磺酸铈与全氟烷基磺酸钇之间)比例没有特别限制，例如但不限于以重量比计为0.1～10，在此范围内更具体的非限定的比例为0.2、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、7.0、8.0、9.0等等。
上述技术方案中，所述促进剂优选为氮杂环类化合物和有机膦化合物中的至少一种。更优选同时包括氮杂环类化合物与有机膦化合物，氮杂环类化合物与有机膦化合物在提高对位烷基芳香醛选择性方面具有协同作用。此时，对两种促进剂之间比例没有特别限制，例如但不限于氮杂环类化合物与有机膦化合物的重量比计0.1～10，在此范围内更具体的非限定的比例为0.2、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1.0、1.1、1.2、1.3、1.4、1.5、2.0、2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、5.5、6.0、7.0、8.0、9.0等等。
上述技术方案中，所述氮杂环类化合物选自氮杂环卡宾、烷基吡啶和邻菲罗啉中的至少一种，进一步优选为邻菲罗啉。
上述技术方案中，所述有机膦化合物优选为三苯基膦和三环己基膦中的至少一种。
上述技术方案中，催化剂的制备方法没有特别限制，可以按照所需的组分混合既可；也可以在用于合成烷基芳香醛的反应时按照所需的组分分别或同时加入反应体系，如果分别加入的话，对各组份的加入顺序也没有特别限制。
作为非限定性举例，在催化剂的制备中，当按照所需的组分混合时，本领域技术人员知道优选在CO气氛中进行，以提高CO的溶解度；所述催化剂各组分混合搅拌速率优选为100～800rpm；所述催化剂各组分混合时间优选为0.5h～2h。
上述技术方案中，所述的烷基芳烃优选自单烷基取代的苯。
上述技术方案中，所述的单烷基取代的苯中的烷基优选为C1～C6的烷基，例如甲苯、乙苯、异丙苯、正丁苯、叔丁苯、正己苯，但不限于所述的烷基芳烃。本领域技术人员知道，羰基化反应为亲电取代反应，根据烷基单取代芳烃的定位规则，烷基单取代芳烃和CO羰基化反应，所得的优势定位产物为对位烷基芳香醛，其即是本发明的目标产物。
合成烷基芳香醛的具体步骤可以是：
(1)高压反应釜内加入催化剂各组分；
(2)釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次，搅拌混合；
(3)加入烷基芳烃，再用CO气体置换3次；
(4)升温至反应温度、保持恒定的反应压力，搅拌，进行反应，得到含产物烷基芳香醛的混合物。
本发明中，若非特别指明，压力均指表压。
样品处理和分析方法如下：
用2倍于上述产物混合物体积的冰水洗涤产物混合物，弃去水相，将有机相用乙醚萃取三次，每次萃取采用的乙醚与有机相体积相等。将三次乙醚萃取液合并，旋蒸，残留物即为烷基芳香醛粗产品，将此粗产品进行气相色谱分析，根据分析结果计算烷基芳烃的转化率和对位烷基芳香醛的选择性，计算公式如下：
Figure BDA0001429520870000041
Figure BDA0001429520870000042
采用本发明的技术方案后，甲苯的转化率可达85.1％，相应的对甲基苯甲醛的选择性可达90.7％，取得了有益的技术效果，可用于烷基芳烃与CO羰基化制备烷基芳香醛的生产中。
具体实施方式
【实施例1】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈100g和甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例2】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈100g和三苯基膦8g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例3】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈100g和邻菲罗啉8g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例4】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇100g和甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例5】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇100g和三苯基膦8g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例6】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇100g和邻菲罗啉8g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例7】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钪100g和甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例8】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钪100g和三苯基膦8g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例9】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钪100g和邻菲罗啉8g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例10】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钪50g和三氟甲磺酸铈50g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例11】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇50g和三氟甲磺酸铈50g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例12】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇50g和三氟甲磺酸钪50g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例13】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈100g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例14】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇100g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例15】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钪100g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例16】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈50g、三氟甲磺酸钪50g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例17】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈50g、三氟甲磺酸钇50g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例18】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸钇50g、三氟甲磺酸钪50g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入甲苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、甲苯的转化率和对甲基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例19】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈50g、三氟甲磺酸钪50g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入乙苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对乙基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、乙苯的转化率和对乙基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例20】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈50g、三氟甲磺酸钪50g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入异丙苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、异丙苯的转化率和对异丙基苯甲醛的选择性列于表1中。
【实施例21】
250mL高压反应釜中加入三氟甲磺酸铈50g、三氟甲磺酸钪50g、三苯基膦4g和邻菲罗啉4g，釜内空气先用N2置换3次，再用CO气体置换3次；500rpm搅拌1h；加入叔丁苯40g，再用CO气体置换3次；升温至50℃，保持CO压力2.0MPa，500rpm搅拌，反应5h，得含对甲基苯甲醛的产物混合物。
为了便于比较和说明，将催化剂配方、叔丁苯的转化率和对叔丁基苯甲醛的选择性列于表1中。
表1
Figure BDA0001429520870000101
注：实施例1～18采用的烷基芳烃为甲苯，实施例19为乙苯，实施例20为异丙苯，实施例21为叔丁苯。

Claims (8)

1.合成烷基芳香醛的方法，包括在催化剂催化下烷基芳烃与CO进行羰基化反应获得烷基芳香醛，其中所述的催化剂包括稀土全氟烷基磺酸盐和促进剂，其特征在于，所述稀土全氟烷基磺酸盐同时包括钪、铈和钇中的至少两种，所述促进剂选自氮杂环类化合物和有机膦化合物中的至少一种；所述稀土全氟烷基磺酸盐为稀土三氟甲磺酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述催化剂和所述烷基芳烃的重量比为1～12。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述反应的温度为20～150℃。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述反应的压力为1～8MPa。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述反应的时间为1～12h。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述稀土全氟烷基磺酸盐与所述促进剂的重量比为100:(1～20)。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征是所述的烷基芳烃为单烷基取代的苯。
8.根据权利要求7所述的方法，其特征是所述的单烷基取代的苯中的烷基为C1～C6的烷基。
CN201710934661.5A 2017-10-10 2017-10-10 合成烷基芳香醛的方法 Active CN109651113B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710934661.5A CN109651113B (zh) 2017-10-10 2017-10-10 合成烷基芳香醛的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201710934661.5A CN109651113B (zh) 2017-10-10 2017-10-10 合成烷基芳香醛的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN109651113A CN109651113A (zh) 2019-04-19
CN109651113B true CN109651113B (zh) 2022-04-01

Family

ID=66108674

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201710934661.5A Active CN109651113B (zh) 2017-10-10 2017-10-10 合成烷基芳香醛的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN109651113B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114621064B (zh) * 2020-12-10 2023-04-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备芳香醛的方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06157391A (ja) * 1992-11-25 1994-06-03 Nippon Steel Corp 芳香族化合物のホルミル化方法
CN1323287A (zh) * 1998-09-10 2001-11-21 埃克森美孚化学专利公司 芳香醛的制备方法
CN1345715A (zh) * 2000-09-28 2002-04-24 株式会社日本触媒 2,4,5－三烷基苯甲醛的生产方法
CN1594258A (zh) * 2004-06-29 2005-03-16 浙江大学 苯氧化羰基化制备苯甲醛的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06157391A (ja) * 1992-11-25 1994-06-03 Nippon Steel Corp 芳香族化合物のホルミル化方法
CN1323287A (zh) * 1998-09-10 2001-11-21 埃克森美孚化学专利公司 芳香醛的制备方法
CN1345715A (zh) * 2000-09-28 2002-04-24 株式会社日本触媒 2,4,5－三烷基苯甲醛的生产方法
CN1594258A (zh) * 2004-06-29 2005-03-16 浙江大学 苯氧化羰基化制备苯甲醛的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
烷基苯用CO甲酰化合成烷基苯甲醛的研究进展;赵艳秋等;《精细与专用化学品》;20050821;第13卷(第16期);第5-13页 *
甲苯羰基化法合成对甲基苯甲醛用催化剂的研究进展;王艳红等;《聚酯工业》;20160715;第29卷(第4期);第6-11页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN109651113A (zh) 2019-04-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Kiefer et al. Oxidative coupling reactions of Grignard reagents with nitrous oxide.
CN112794796B (zh) 一种二异丁烯氢甲酰化制备异壬醛的方法
CN109456154A (zh) 一种通过氢甲酰化反应制备脂肪醛的方法
CN107913739B (zh) 用于合成烷基芳香醛的催化剂
CN109651113B (zh) 合成烷基芳香醛的方法
CN102643185B (zh) 一种2,3,5-三甲基苯醌(tmbq)的绿色简易制备方法
CN111072464A (zh) 在芳环上直接引入醛基的方法
CN109647509B (zh) 合成烷基芳香醛的催化剂
CN109651124B (zh) 合成对甲基苯甲醛的方法
CN104693016B (zh) 异戊二烯和丙烯醛制备对甲基苯甲醛的方法
CN109647508B (zh) 合成对甲基苯甲醛的催化剂
CN109651114B (zh) 合成烷基芳香醛用方法
CN110538678B (zh) 制备芳醛的催化剂
CN110540490B (zh) 制备芳醛的方法
CN107866284B (zh) 甲苯选择性羰基化催化剂
CN107866283B (zh) 用于对甲基苯甲醛合成的催化剂
CN109647507B (zh) 烷基芳烃选择性羰基化用催化剂
CN109651112B (zh) 烷基芳烃羰基化合成烷基芳香醛用方法
CN109647528B (zh) 合成烷基芳香醛用催化剂
CN101544587A (zh) α，α′-双(叔丁过氧基)二异丙苯的制备方法
CN110330406B (zh) 一种α-蒎烯水合反应的催化方法
CN113548965A (zh) 一种1,4烯炔类化合物的制备方法
JP2004091331A (ja) 二酸化炭素を原料とする高級アルコールの製造方法
CN100462343C (zh) 芳烃溴代物的制备方法
CN109369322A (zh) 一种酸性离子液体[PPh3][TfOH]2催化制备环己基苯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant