CN110527010A - 一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳 - Google Patents
一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110527010A CN110527010A CN201910648659.0A CN201910648659A CN110527010A CN 110527010 A CN110527010 A CN 110527010A CN 201910648659 A CN201910648659 A CN 201910648659A CN 110527010 A CN110527010 A CN 110527010A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- latex
- styrene
- seed
- seed latex
- producing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
- C08F2/16—Aqueous medium
- C08F2/22—Emulsion polymerisation
- C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
- C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/10—Coatings without pigments
- D21H19/14—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12
- D21H19/20—Coatings without pigments applied in a form other than the aqueous solution defined in group D21H19/12 comprising macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
本发明涉及乳液聚合共聚物胶乳技术领域,具体地说,是一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳。所述的种子胶乳由如下单体通过乳液聚合而成,所述单体按照质量百分比包括:丁二烯单体:5~20wt%;苯乙烯单体:70~90wt%;不饱和羧酸:2.0~6.5wt%;所述种子胶乳的玻璃化转变温度为45~80℃;粒径为30~40nm;电位为‑15~‑25mv。采用本发明制备的种子胶乳,可以用于丁二烯、苯乙烯以及其他单体的乳液聚合中生产丁苯胶乳。本发明的有益效果在于:由该种子胶乳制备的丁苯胶乳,粒径、玻璃化转变温度可控性强、与涂料配伍性好,具有优异的机械和化学稳定性,可以满足高速涂布作业性的要求。
Description
【技术领域】
本发明涉及乳液聚合共聚物胶乳技术领域,具体地说,是一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳。
【背景技术】
近年来,随着人们文化生活水平的提高,出版印刷和商业印刷用多种类型的涂布纸及高档纸张铜版纸的需求量迅速增大,羧基丁苯胶乳作为纸张涂布最主要的原料之一,对其需求量也越来越大,质量要求也越来越高。当前丁苯胶乳的发展趋势是向多功能及高功能化方向发展。高功能化的胶乳最优异的性能是:成膜温度低、性能好,常温下具有较高的应力,使涂布纸的挺度、光泽以及印刷光泽和表面强度达到最佳平衡。
申请号为201810250374.7的中国发明专利申请公开了一种纸张涂布用丁苯胶乳及其种子胶乳和制备方法,按质量份数计,其种子胶乳的原料组成包括乳酸5-10份,己内酯5-10份,液体石蜡10-15份,胺化木质素1.0-1.5份,催化剂0.01-0.3份,电解质0.2-0.4份,pH缓冲剂0.05-0.2份,阴离子乳化剂0.5-1.6份,去离子水40-60份。其特点是采用乳化剂采用阴离子乳化剂,催化剂采用氨基磺酸、水合硫酸氢钠、水合氯化铁和水合硫酸铁铵中的至少一种,并加入液体石蜡和木质素。
申请号为201510679768.0的中国发明专利申请公开了一种造纸用高性能丁苯胶乳,其种子胶乳A的制备方法为:聚合釜抽真空后投入软水、全部的乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂和全部单体,升温到60-80℃,滴加引发剂3-4小时,80℃保温2-3小时,转化率达到98%以上后,降温到30℃下出料。其种子胶B的制备方法为:聚合釜抽真空后投入软水、全部的乳化剂、分子量调节剂、pH缓冲剂和全部单体,升温到40-60℃,滴加引发剂10-15小时,转化率达到98%以上后,降温到30℃下出料。
以上专利都公开了造纸用丁苯胶乳的种子胶乳的制备方法和应用,这些种子胶乳制备的胶乳粒径可控且分布较宽,并能提高涂布纸的粘结性和强度,赋予纸张良好的生物降解性、耐老化性和油墨适应性,但是不足之处在于难以使耐水印刷强度和油墨受理性达到要求,且种子胶乳制备周期较长,工艺较复杂。
基于上述技术状况,本发明人提出以下技术方案。
【发明内容】
本发明所要解决的技术问题在于,克服现有技术的不足,提出一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,本发明开发出的生产丁苯胶乳的种子胶乳,对其进行分子和粒子设计,制备出的羧基丁苯胶乳粒径、玻璃化转变温度可控性强、与涂料配伍性好,具有优异的机械和化学稳定性,可以满足高速涂布作业性的要求。
为了解决上述技术问题,本发明采用了以下技术方案:一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,所述的种子胶乳由如下单体通过乳液聚合而成,所述单体按照质量百分比包括:丁二烯单体:5~20wt%;苯乙烯单体:70~90wt%;不饱和羧酸:2.0~6.5wt%;所述种子胶乳的玻璃化转变温度为45~80℃;粒径为30~40nm;电位为-15~-25mv。
进一步而言,上述技术方案中,所述的不饱和羧酸为:丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸中的一种或者几种混合,优选丙烯酸、衣康酸与甲基丙烯酸。
进一步而言,上述技术方案中,所述的种子胶乳的共聚物凝胶含量为20~50%。
进一步而言,上述技术方案中,种子胶乳的制备方法包括以下步骤:
(1)将0.01~0.03wt%的pH调节剂、10~16wt%的乳化剂、40~50wt%去离子水加入反应釜中,搅拌升温至75℃至95℃;
(2)一次性加入0.06~0.12wt%引发剂、0.5~0.8wt%的去离子水,再滴加20~25wt%苯乙烯单体、3.5~5.5wt%的丁二烯单体,1.0~1.6wt%不饱和羧酸、10.5~14wt%乳化剂和8.0~12.0wt%去离子水,滴加时间60~180分钟;
(3)待(2)中溶液滴加30~90分钟后,再滴加0.01~0.04wt%引发剂、0.25~0.50wt%去离子水30~90分钟。
(4)滴加结束后,75~95℃保温1~4小时,保温结束,降温至45℃以下出料。
进一步而言,上述制备方法的技术方案中,所述乳化剂为阴离子乳化剂,其采用:十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基醇醚硫酸盐、磺化丁二酸酯、烷基醚磺化琥珀酸酯中的任意一种或者组合。
进一步而言,上述制备方法的技术方案中,所述引发剂为过硫酸盐,如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的任意一种。
采用本发明制备的种子胶乳,可以用于丁二烯、苯乙烯以及其他单体的乳液聚合中生产丁苯胶乳。本发明的有益效果在于:由该种子胶乳制备的丁苯胶乳,粒径、玻璃化转变温度可控性强、与涂料配伍性好,具有优异的机械和化学稳定性,可以满足高速涂布作业性的要求。
【具体实施方式】
本发明公开了一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,所述的种子胶乳由如下单体通过乳液聚合而成,所述单体按照质量百分比包括:
丁二烯单体:5~20wt%;
苯乙烯单体:70~90wt%;
不饱和羧酸:2.0~6.5wt%。
所述种子胶乳的玻璃化转变温度为45~80℃;粒径为30~40nm;电位为-15~-25mv。
所述的不饱和羧酸为:丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸中的一种或者几种混合,优选丙烯酸、衣康酸与甲基丙烯酸。
所述的种子胶乳的共聚物凝胶含量为20~50%。
本发明制备过程中,在乳液聚合中,先在反应器中加入规定量的水,所述的不饱和羧酸、乳化剂、各种助剂溶液和单体,升温至反应温度时加入引发剂溶液、其余部分单体。另外,乳化剂及各种助剂溶液,以及不饱和羧酸等在聚合过程中连续加入;当聚合转化率大于99%时终止反应,最终胶乳固含量30±1%。
具体而言,该种子胶乳的制备方法包括以下步骤:
(1)将0.01~0.03wt%的pH调节剂、10~16wt%的乳化剂、40~50wt%去离子水加入反应釜中,搅拌升温至75℃至95℃;
(2)一次性加入0.06~0.12wt%引发剂、0.5~0.8wt%的去离子水,再滴加19.8~23.5wt%苯乙烯单体、2.0~5.1wt%的丁二烯单体,0.6~1.5wt%不饱和羧酸、10.5~14wt%乳化剂和8.0~12.0wt%去离子水,滴加时间60~180分钟;
(3)待(2)中溶液滴加30~90分钟后,再滴加0.01~0.04wt%引发剂、0.25~0.50wt%去离子水30~90分钟。
(4)滴加结束后,75~95℃保温1~4小时,保温结束,降温至45℃以下出料。
所述乳化剂为阴离子乳化剂,其采用:十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基醇醚硫酸盐、磺化丁二酸酯、烷基醚磺化琥珀酸酯中的任意一种或者组合。
所述引发剂为过硫酸盐,如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的任意一种。
以下结合实施例对本发明进行进一步的说明。
在实施例中,所有物料均以质量百分比计算。乳液聚合反应是在用氮气置换的、装有搅拌器、可控制温度的10升不锈钢高压反应釜中进行。
实施例1
在10升不锈钢高压反应釜中,依次加入占反应组分总重量的pH调节剂0.026wt%、乳化剂13.3%、去离子水44.4wt%去离子水,搅拌升温至85℃;一次性加入引发剂0.10wt%,去离子水0.71wt%,接着连续滴加苯乙烯单体21.9wt%、丁二烯单体3.3wt%,不饱和羧酸0.90wt%、乳化剂1.21wt%和去离子水10.1wt%,滴加时间120分钟;滴加60分钟后,再滴加引发剂0.02wt%、去离子水0.40wt%60分钟;滴加结束后,85℃保温2小时,保温结束,降温至45℃以下出料。
实施例2~10
实施例2~10反应过程同实施例1,其各组成和反应参数变化见表1;
所得丁二烯~苯乙烯共聚物胶乳性质见表2。
表1各组成及反应参数变化
表2实施例1~11及对比例得到的种子胶产品性质
实施例编号 | 玻璃化温度/℃ | 粒径/nm | zate电位/-mV | 凝胶含量/% |
1 | 63.9 | 35.9 | 19.2 | 30.6 |
2 | 79.2 | 40.2 | 18.4 | 28.7 |
3 | 45.4 | 30.0 | 18.5 | 35.2 |
4 | 75.2 | 38.9 | 19.0 | 30.8 |
5 | 71.9 | 37.7 | 17.1 | 33.3 |
6 | 66.8 | 36.2 | 18.7 | 36.7 |
7 | 58.9 | 37.2 | 19.4 | 35.4 |
8 | 55.2 | 34.5 | 16.9 | 32.5 |
9 | 52.5 | 35.6 | 17.8 | 35.4 |
10 | 49.6 | 32.3 | 18.8 | 35.3 |
经过试验,本发明制备的种子胶乳在用于制备丁苯胶乳时,粒径、玻璃化转变温度可控性强、与涂料配伍性好,具有优异的机械和化学稳定性,可以满足高速涂布作业性的要求。
当然,以上所述仅为本发明的具体实施例而已,并非来限制本发明实施范围,凡依本发明申请专利范围所述构造、特征及原理所做的等效变化或修饰,均应包括于本发明申请专利范围内。
Claims (6)
1.一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,其特征在于:所述的种子胶乳由如下单体通过乳液聚合而成,所述单体按照质量百分比包括:
丁二烯单体:5~20wt%;
苯乙烯单体:70~90wt%;
不饱和羧酸:2.0~6.5wt%。
所述种子胶乳的玻璃化转变温度为45~80℃;粒径为30~40nm;电位为-15~-25mv。
2.根据权利要求1所述的一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,其特征在于:所述的不饱和羧酸为:丙烯酸、衣康酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸中的一种或者几种混合。
3.根据权利要求1所述的一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,其特征在于:所述的种子胶乳的共聚物凝胶含量为20~50%。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,其特征在于:该种子胶乳的制备方法包括以下步骤:
(1)将0.01~0.03wt%的pH调节剂、10~16wt%的乳化剂、40~50wt%去离子水加入反应釜中,搅拌升温至75℃至95℃;
(2)一次性加入0.06~0.12wt%引发剂、0.5~0.8wt%的去离子水,再滴加20~25wt%苯乙烯单体、3.5~5.5wt%的丁二烯单体,1.0~1.6wt%不饱和羧酸、10.5~14wt%乳化剂和8.0~12.0wt%去离子水,滴加时间60~180分钟;
(3)待(2)中溶液滴加30~90分钟后,再滴加0.01~0.04wt%引发剂、0.25~0.50wt%去离子水30~90分钟。
(4)滴加结束后,75~95℃保温1~4小时,保温结束,降温至45℃以下出料。
5.根据权利要求4所述的一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,其特征在于:所述乳化剂为阴离子乳化剂,其采用:十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、烷基醇醚硫酸盐、磺化丁二酸酯、烷基醚磺化琥珀酸酯中的任意一种或者组合。
6.根据权利要求4所述的一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳,其特征在于:所述引发剂为过硫酸盐,如过硫酸铵、过硫酸钾、过硫酸钠中的任意一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910648659.0A CN110527010A (zh) | 2019-07-18 | 2019-07-18 | 一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910648659.0A CN110527010A (zh) | 2019-07-18 | 2019-07-18 | 一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110527010A true CN110527010A (zh) | 2019-12-03 |
Family
ID=68660750
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910648659.0A Pending CN110527010A (zh) | 2019-07-18 | 2019-07-18 | 一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110527010A (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112679643A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 南通腾龙化工科技有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1869083A (zh) * | 2006-07-04 | 2006-11-29 | 中国石油天然气集团公司 | 新型胶乳的制备方法 |
CN109180847A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-11 | 济宁明升新材料有限公司 | 一种小粒径羧基丁苯胶乳的制备方法 |
-
2019
- 2019-07-18 CN CN201910648659.0A patent/CN110527010A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1869083A (zh) * | 2006-07-04 | 2006-11-29 | 中国石油天然气集团公司 | 新型胶乳的制备方法 |
CN109180847A (zh) * | 2018-08-21 | 2019-01-11 | 济宁明升新材料有限公司 | 一种小粒径羧基丁苯胶乳的制备方法 |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112679643A (zh) * | 2020-12-25 | 2021-04-20 | 南通腾龙化工科技有限公司 | 一种羧基丁苯胶乳及其制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101191003A (zh) | 具有优异冲击性能的高透明mbs树脂组合物 | |
CN110527010A (zh) | 一种用于生产丁苯胶乳的种子胶乳 | |
CN110483676B (zh) | 一种多相结构的丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳及其制备方法和应用 | |
CN110527009A (zh) | 一种种子乳胶及其制备方法和应用 | |
US20070060710A1 (en) | Rubber latex and method for preparing the same | |
KR101633173B1 (ko) | 고무강화 그라프트 공중합체의 제조방법 및 이로부터 제조된 고무강화 그라프트 공중합체 | |
CN110483673B (zh) | 一种纸张涂布用多相结构的丁苯胶乳及其制备方法和应用 | |
KR100478977B1 (ko) | 응집 고무 라텍스를 이용한 abs 수지의 제조방법 | |
KR100530999B1 (ko) | 응집 고무 라텍스를 이용한 고충격, 고유동 abs 수지의제조방법 | |
KR100591039B1 (ko) | 광택도 조절이 용이한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(abs) 수지의 제조방법 | |
CN110407969A (zh) | 一种高效表面施胶剂及其制备方法和应用 | |
KR101362611B1 (ko) | 내열성 및 열 안정성이 뛰어난 abs계 그라프트 공중합체의 제조방법 | |
CN110483674B (zh) | 一种纸张涂布用丁二烯-苯乙烯共聚物胶乳及其制备方法和应用 | |
CN111101401B (zh) | 一种超感纸涂布料及其制备方法、超感纸的制备方法 | |
KR100542550B1 (ko) | 응집 고무라텍스와 일반 고무라텍스를 이용한abs수지의 제조방법 | |
CN110483675B (zh) | 一种丁二烯—苯乙烯共聚物胶乳及其制备方法和应用 | |
CN115043981A (zh) | 一种用于浸渍成型工艺的共聚物胶乳的制备方法以及由其生产的浸渍成型制品 | |
CN111072865A (zh) | 一种mbs树脂及其制备方法 | |
KR20100034296A (ko) | 블렌딩 라텍스 종이 코팅용 조성물 | |
KR100591852B1 (ko) | 응집 고무 라텍스를 이용한 저광택 abs 수지의 제조방법 | |
CN109517104B (zh) | 一种外墙涂料用乳液及其制备方法 | |
KR100217299B1 (ko) | 입자복합형 스틸렌 부타디엔계 라텍스와 그 제조방법 | |
CN117986497A (zh) | 一种纸张涂布用改性丁苯胶乳 | |
CN116925295A (zh) | 一种丁腈胶乳及其制备方法和在制备高耐磨劳保手套中的应用 | |
KR100201966B1 (ko) | 입자복합형(bi-modaltype)스탈렌부타디엔계라텍스와그제조방법 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |