CN110526799A - 一种制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺 - Google Patents

一种制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺 Download PDF

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曾志强
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Abstract

一种制备2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇的反应工艺，采用固定床反应器中装填两类不同加氢催化剂，以2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚为原料一步合成2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇。本发明2,6‑二叔丁基‑4‑甲基苯酚的转化率高达99%以上，2,6‑二叔丁基‑4‑甲基环己醇选择性高达98%以上。反应条件温和、反应选择性高、能够实现连续化、反应步骤简单。

Description

一种制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺
技术领域
本发明属于精细化工领域，涉及一种2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺。
背景技术
2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇主要应用于摄影、印染及医用中间体等领域。作为中间体当作分散剂用于彩色摄影技术；作为溶剂用于印染领域；同时还可以作为医药中间体和农药中间体使用。目前，主要采用釜式加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，以二叔丁基-4-甲基苯酚为原料，在负载型催化剂及溶剂存在条件下，通过加氢制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。该工艺2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性高，但工艺条件苛刻，需要在高温、高压条件下长时间反应，且很容易引起氢解，导致后处理复杂。
EP0703210B采用一步法制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。将0.5%～200%催化剂（质量比）和一定量二叔丁基-4-甲基苯酚同时加入到高压釜中，在反应温度50℃～300℃，反应时间12h，反应压力10～25Mpa条件下进行反应，可得到含量大于95%的2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。
EP0720981A1涉及2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇制备方法。首先将100g二叔丁基-4-甲基苯酚，500ml异丙醇，10g雷尼镍催化剂加入到容量为1L的到高压釜中，在反应温度100℃，反应时间9h，反应压力1Mpa条件下进行反应，反应结束后通过催化剂过滤分离、溶剂减压蒸馏得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮；然后将8.6g氢化铝锂，200ml四氢呋喃加入到四口瓶中，在0℃、搅拌条件下缓慢滴加上步所得2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮，滴加完毕后缓慢升温至室温并维持室温反应2h，反应结束后加入40ml甲醇淬灭、加入盐酸进行中和，加入600ml乙酸乙酯萃取浓缩，分离洗涤有机相，减压蒸馏除去溶剂得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。
US2505817和US2574078涉及一种2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮的制备方法。将10～15%雷尼镍催化剂（质量比）和一定量二叔丁基-4-甲基苯酚加入到高压釜中，在160℃～250℃，反应时间1h～2h，反应压力10～17Mpa进行反应得到2,6-二叔丁基-4-甲基环己酮。
现有技术方法中，存在着一些技术问题或者缺陷，诸如反应条件苛刻，操作繁琐、环境污染、工业化应用困难等，本发明选用一根固定床反应器装填两类催化剂进行连续加氢反应，可一步反应得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇，本工艺具备步骤简单、条件温和及反应性能好等优点。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中存在反应条件苛刻，操作步骤复杂、无法连续化、工业化应用困难等问题，从而提供一种制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺。
本发明的主要技术方案：制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺，其特征是在固定床反应器中装填两类不同加氢催化剂，以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为原料一步合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。
一般地，反应步骤如下：(1)、将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与溶剂按比例混合均匀；(2)、将混合均匀的物料注入装填两类不同加氢催化剂固定床反应器，一步获得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇粗品；(3)、粗品经减压蒸馏除溶剂后得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。
所述的溶剂为甲醇、乙醇及异丙醇。
所述的溶剂比例为40~70%wt。
所述步骤2）中，反应温度为110~210℃，反应压力为2~10MPa。
所述步骤2）中，氢酚摩尔比40~100，体积空速0.1~1.5h-1。
所述催化剂一类为Ni/Al2O3，另一类为Ru/Al2O3或Rh/Al2O3催化剂。
所述Ni/Al2O3催化剂，Ni含量20~45%wt。
所述Ru/Al2O3催化剂，Ru含量2.5~6%wt。
所述Rh/Al2O3催化剂，Rh含量2.5~6%wt。
本发明反应工艺，反应条件温和、选择性高、能够实现连续化、反应步骤简单。2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚的转化率高达99%以上，2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性高达98%以上。
具体实施方式
实施例1
固定床反应器恒温段上段装填15mLNi/Al2O3催化剂、中段装填5mL石英砂、下段装填15mL Rh/Al2O3催化剂，将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与异丙醇配置成50%wt溶液用柱塞泵连续注入固定床反应器中，在一定反应工艺条件下下一步得, 2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇粗品。粗品经过减压蒸馏得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇纯品。表1为不同反应条件及反应结果。
表1 实施例1反应条件及反应结果
注：X，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚转化率；S，2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性。
对比例1
将5%Ni/Al2O3催化剂(镍含量40%)及5%Rh/Al2O3催化剂(Rh含量为5%)和50g二叔丁基-4-甲基苯酚及50g异丙醇加入到1L高压釜中，在160℃、反应压力10Mpa、反应时间12h条件下，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚转化率为97.68%，2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性为59.65%。
实施例2
固定床反应器恒温段上段装填15mLNi/Al2O3催化剂、中段装填5mL石英砂、下段装填15mL Ru/Al2O3催化剂，将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与甲醇配置成60%wt溶液用柱塞泵连续注入固定床反应器中，在一定反应工艺条件下下一步得, 2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇粗品。粗品经过减压蒸馏得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇纯品。表2为不同反应条件及反应结果。表2 实施例2反应条件及反应结果
注：X，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚转化率；S，2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性。
对比例2
将5%Ni/Al2O3催化剂(镍含量30%)及5%Ru/Al2O3催化剂(Ru含量为6%)和40g二叔丁基-4-甲基苯酚及60g异丙醇加入到1L高压釜中，在130℃、反应压力10Mpa、反应时间8h条件下，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚转化率为88.68%，2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性为75.32%。
实施例3
固定床反应器恒温段上段装填15mLNi/Al2O3催化剂、中段装填5mL石英砂、下段装填15mL Rh/Al2O3催化剂，将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与乙醇配置成40%wt溶液用柱塞泵连续注入固定床反应器中，在一定反应工艺条件下下一步得, 2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇粗品。粗品经过减压蒸馏得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇纯品。表3为不同反应条件及反应结果。
表3 实施例3反应条件及反应结果
注：X，2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚转化率；S，2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇选择性。

Claims (10)

1.一种制备2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇的反应工艺，其特征是在固定床反应器中装填两类不同加氢催化剂，以2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚为原料一步合成2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。
2.根据权利要求1所述的反应工艺，其特征在于反应步骤如下：(1)、将2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚与溶剂按比例混合均匀；(2)、将混合均匀的物料注入装填两类不同加氢催化剂固定床反应器，一步获得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇粗品；(3)、粗品经减压蒸馏除溶剂后得2,6-二叔丁基-4-甲基环己醇。
3.根据权利要求2所述的反应工艺，其特征在于所述的溶剂为甲醇、乙醇及异丙醇。
4.根据权利要求2所述的反应工艺，其特征在于所述的溶剂比例为40~70%wt。
5.根据权利要求2所述的反应工艺，其特征在于步骤2）中，反应温度为110~210℃，反应压力为2~10MPa。
6.根据权利要求2所述的反应工艺，其特征在于步骤2）中，氢酚摩尔比40~100，体积空速0.1~1.5h-1。
7.根据权利要求1所述反应工艺，其特征在于所述催化剂一类为Ni/Al2O3，另一类为Ru/Al2O3或Rh/Al2O3催化剂。
8.根据权利要求6所述的反应工艺，其特征在于Ni/Al2O3催化剂，Ni含量20~45%wt。
9.根据权利要求6所述的反应工艺，其特征在于Ru/Al2O3催化剂，Ru含量2.5~6%wt。
10.根据权利要求6所述的反应工艺，其特征在于Rh/Al2O3催化剂，Rh含量2.5~6%wt。
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