CN110511382A - 一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制法和应用 - Google Patents
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制法和应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110511382A CN110511382A CN201910802118.9A CN201910802118A CN110511382A CN 110511382 A CN110511382 A CN 110511382A CN 201910802118 A CN201910802118 A CN 201910802118A CN 110511382 A CN110511382 A CN 110511382A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- capsaicine
- acrylate modified
- preparation
- modified silicone
- silicone materials
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/38—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment
- C08G77/382—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon
- C08G77/388—Polysiloxanes modified by chemical after-treatment containing atoms other than carbon, hydrogen, oxygen or silicon containing nitrogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
- C09D183/08—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen, and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/08—Anti-corrosive paints
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/14—Paints containing biocides, e.g. fungicides, insecticides or pesticides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/60—Additives non-macromolecular
- C09D7/61—Additives non-macromolecular inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/70—Additives characterised by shape, e.g. fibres, flakes or microspheres
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2237—Oxides; Hydroxides of metals of titanium
- C08K2003/2241—Titanium dioxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/30—Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
- C08K2003/3045—Sulfates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Abstract
本发明属于海洋防腐蚀陶瓷涂料技术领域,公开了一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制备方法和应用。在搅拌条件下,在聚硅氧烷中间体中依次加入增稠剂、流平剂、湿润分散剂、消泡剂和填料,继续搅拌,搅拌结束后将其研磨至细度≤20μm,再加入辣椒素丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类化合物和溶剂,继续搅拌后得到甲组分,在甲组份中加入固化剂和催化剂后搅拌,搅拌结束后即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。本发明的制备方法简单,节能环保,安全易操作,所得辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料解决了聚硅氧烷涂料柔韧性和耐冲击性差的问题,提高了耐海洋生物吸附污染等性能。
Description
技术领域
本发明属于海洋防腐蚀陶瓷涂料技术领域,具体涉及一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制备方法和应用。
背景技术
传统的无机涂料虽然在耐温、耐候、水解性能和重防腐方面有着很大的优势,但也存在明显的局限性,即柔韧性差、易裂开、涂在有机涂料上存在粘接性问题等。近年来,除了各种新型重防腐蚀涂料的研究和发展外,建立在硅氧烷化学技术的基础上,新一代聚硅氧烷涂料有所发展。聚硅氧烷是是一种重要的硅树脂,其具有无机材料和有机材料的特点,有很好的热稳定性和耐化学性。利用聚硅氧烷为主要成膜物质的改性聚硅氧烷涂料,能够长时间保持颜色和光泽,有很好的耐紫外线分解能力。聚硅氧烷还可通过改变侧基基团来调节其软硬度、热稳定性、化学反应活性等性能,在应用场合非常广。目前改性聚硅氧烷涂料存在漆膜柔韧性和耐冲击性差、粘接性不好易脱落等问题。此外,应用在海洋装备上,在表面受损的情况下,抗海洋生物吸附能力较弱。
发明内容
针对以上现有技术存在的缺点和不足之处,本发明的首要目的在于提供一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法。
本发明的另一目的在于提供一种通过上述方法制备得到的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
本发明的再一目的在于提供上述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料作为海洋防腐蚀陶瓷涂料的应用。通过辣椒素衍生物的接枝改性提高聚硅氧烷涂料的柔韧性及抗海洋生物吸附能力。
本发明目的通过以下技术方案实现:
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,包括如下步骤:
(1)将辣椒素溶解于正己烷中,然后在2~6℃下加入丙烯酰氯的正己烷溶液进行反应,反应产物经分离纯化,得到辣椒素丙烯酸酯单体;
(2)在1000~2000r/min搅拌条件下,在聚硅氧烷中间体中依次加入增稠剂、流平剂、湿润分散剂、消泡剂和填料,搅拌均匀后调至2000~3000r/min继续搅拌,搅拌结束后将其研磨至细度≤20μm,再加入步骤(1)所述辣椒素丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类化合物和溶剂,继续搅拌后得到甲组分;
(3)在3000~3500r/min搅拌条件下,在甲组份中加入固化剂和催化剂后搅拌,搅拌结束后即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
优选地,步骤(1)中所述分离纯化步骤为:反应结束后将产物抽滤,取滤液用饱和碳酸氢钠溶液洗涤,取上层有机相,再用去离子水洗涤,干燥后以洗脱剂为乙酸乙酯和正己烷的柱层析提纯,旋蒸得到辣椒素丙烯酸酯单体。
优选的,步骤(2)所述聚硅氧烷中间体:丙烯酸酯类化合物:辣椒素丙烯酸酯单体的质量比为40~60:60~80:3~8。
优选的,步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物:增稠剂:流平剂:湿润分散剂:消泡剂:填料的质量比为60~80:1~2:0.5~1:0.5~1:0.5~1:10~25。
优选的,步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物:溶剂的质量比为60~80:4~8。
优选的,步骤(2)所述搅拌均匀后调至2000~3000r/min继续搅拌的时间为15~20min。
优选的,步骤(2)所述继续搅拌20~30min后得到甲组分。
优选的,步骤(3)所述固化剂与步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物的质量比为18~20:60~80。
优选的,步骤(3)所述催化剂与步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物的质量比为2~3:60~80。
优选的,步骤(3)所述在甲组份中加入固化剂和催化剂后搅拌的时间为20~30min。
优选的,步骤(2)所述聚硅氧烷中间体为道康宁RSN-3074有机硅树脂、道康宁RSN-0805有机硅树脂和道康宁RSN-0806有机硅树脂中的一种或两种以上。
优选的,步骤(2)所述增稠剂为气相二氧化硅和有机膨润土中的一种或两种。
优选的,步骤(2)所述流平剂为毕克化学生产的流平剂BYK-373、流平剂BYK-320和流平剂BYK-354中的一种或两种以上。
优选的,步骤(2)所述湿润分散剂为毕克化学生产的分散剂BYK-102和分散剂BYK-P104中的一种或两种。
优选的,步骤(2)所述消泡剂为毕克化学生产的消泡剂BYK-094和消泡剂BYK-054中的一种或两种。
优选的,步骤(2)所述填料为沉淀硫酸钡、玻璃粉和长石粉中的一种或两种以上。
优选的,所述沉淀硫酸钡的目数为1250,所述玻璃粉的目数为2000,所述长石粉的目数为1250。
优选的,步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物为甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上。
优选的,步骤(2)所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯中的一种或两种以上,更优选的为乙酸乙酯。
优选的,步骤(3)所述固化剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上。
优选的,步骤(3)所述催化剂为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡、偶氮二异丁腈的一种或两种以上。
优选的,步骤(2)所述在聚硅氧烷中间体中依次加入增稠剂、流平剂、湿润分散剂、消泡剂和填料,根据需要在加入填料后加入颜料,所述颜料与步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物的质量比为10~25:60~80。
优选的,所述颜料为钛白粉、高色素碳黑、大红粉、酞菁蓝和酞菁绿的一种或两种以上。
上述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法制备得到的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
上述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料在制备海洋防腐蚀陶瓷涂料中的应用
与现有技术相比,本发明具有以下优点和有益效果:
(1)本发明制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料,工艺简单,反应条件温和,温度低,节能环保,安全且易操作。
(2)本发明制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料,反应温度低,不存在因为高温加热而造成助剂溶剂挥发,配比不准确,产品性能较差的问题。
(3)本发明所需原料除辣椒素外均为常见的试剂,价格便宜,适合工业化生产。
(4)本发明制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料,解决了聚硅氧烷涂料漆膜硬度低柔韧性差的问题。
(5)本发明制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料,常温下即能固化成膜,固化时间合理,实际应用施工方便。
(6)本发明制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料,当漆膜表面出现划痕,粗糙度增加,表面张力增加,抗海洋生物吸附能力降低时,辣椒素的存在仍能提高体系的抗菌、抗生物吸附能力。
本发明所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法涉及的反应式如下:
本发明制备的涂料涂层的制备方法如下:按照国家标准GB/T9271-2008《色漆和清漆标准试板》和国家标准GB1727-92《漆膜一般制备法》,用无水乙醇擦洗马口铁片(120mm×50mm×0.3mm)表面以除去其表面的灰层、油渍,采用90μm漆膜制备器将涂料均匀涂覆与马口铁片上,干燥成膜。
本发明制备的涂料主要性能表征方法如下:干燥性能测试:按照国家标准GB/T1728-1979《漆膜、腻子膜干燥时间确定法》规定的方法执行。粘度性能测试:按照国家标准GB1723-1993《涂料粘度测定法》规定的方法执行。硬度性能测试:按照国家标准GB/T6739-2006《色漆和清漆铅笔法测定漆膜硬度》规定的方法执行。柔韧性性能测试:按照国家标准GB/T1731-1993《漆膜柔韧性测定》规定的方法执行。粘接性性能测试:按照国家标准GBT9286-1998《色漆和清漆漆膜的划格试验》规定的方法执行。耐冲击强度性能测试:按照国家标准GB/T1732-1993《漆膜耐冲击测定》规定的方法执行。防污性能测试:按照国家标准GB/T5370-2007《防污漆样板浅海浸泡试验方法》规定的方法执行。抗菌性能测试:按照化工行业标准HG/T3950-2007《抗菌涂料》规定的方法执行。FTIR红外分析:采用傅里叶变换红外光谱仪对清漆进行表征,测量范围为4000~400cm-1。
附图说明
图1为实施例1所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的傅里叶红外光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步详细的描述,但本发明的实施方式不限于此。
实施例所述的辣椒素丙烯酸酯单体的制备方法具体如下:
参考专利CN109970907A所述制备辣椒素丙烯酸酯单体的制备方法。
实施例所述砂磨、搅拌、分散多用机为广州市盛华化工科技有限公司生产的BGD750,所述气相二氧化硅购买于广州展飞化工科技有限公司。
实施例1
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,具体制备步骤为:
把50g道康宁RSN-3074有机硅树脂加入砂磨、搅拌、分散多用机中,2000r/min搅拌下依次加入1.2g气相二氧化硅、0.8g流平剂BYK-373、1g湿润分散剂BYK-102、1g消泡剂BYK-094、25g钛白粉和25g1250目的沉淀硫酸钡,搅拌均匀后调至3000r/min搅拌20分钟,进入研磨机进行研磨至细度≤20μm,再加入3g辣椒素丙烯酸酯单体、72g甲基丙烯酸丁酯、6g乙酸乙酯,继续于3000r/min下搅拌20分钟,即得到甲组分;在砂磨、搅拌、分散多用机中继续加入18g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷和2g钛酸四丁酯,在3000r/min下搅拌20分钟即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
实施例1所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的傅里叶红外光谱图表征见图1,其中,1000~1200cm-1处出现了Si-O-Si的特征峰,说明聚硅氧烷中间体发生了水解缩聚反应。在1650cm-1处出现了C-N的特征峰。所以,从红外谱图可以看出固化剂中氨基和丙烯酸官能团发生迈克尔加成反应,固化剂又与聚硅氧烷中间体发生水解缩聚反应。
海洋防污性能测试。主要海洋污损生物为藤壶、牡蛎、褐藻、绿藻等。经海水中挂板90d后,空白样板布满藤壶、绿藻等生物,而涂有辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料的样板并无明显海洋动植物附着,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的防污性能。
抗菌性能测试。本实施例选用金黄色葡萄球菌为实验菌,分别测量空白样品和实验样品实际回收菌种数,算出抗菌率R≥90%,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的抗菌性能。
实施例2
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,具体制备步骤为:
把50g道康宁RSN-3074有机硅树脂加入砂磨、搅拌、分散多用机中,2000r/min搅拌下依次加入1g气相二氧化硅、1g流平剂BYK-373、0.5g湿润分散剂BYK-102、0.5g消泡剂BYK-094、25g钛白粉和25g1250目的沉淀硫酸钡,搅拌均匀后调至3000r/min搅拌20分钟,进入研磨机进行研磨至细度≤20μm,再加入4g辣椒素丙烯酸酯单体、71g丙烯酸丁酯、7g乙酸乙酯,继续于3000r/min下搅拌20分钟,即得到甲组分;在砂磨、搅拌、分散多用机中继续加入18g3-氨基丙基三乙氧基硅烷和2.5g钛酸丁酯,在3000r/min下搅拌20分钟即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
实施例2所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的傅里叶红外吸收谱图同实施例1。
海洋防污性能测试。主要海洋污损生物为藤壶、牡蛎、褐藻、绿藻等。经海水中挂板90d后,空白样板布满藤壶、绿藻等生物,而涂有辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料的样板并无明显海洋动植物附着,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的防污性能。
抗菌性能测试。本实施例选用金黄色葡萄球菌为实验菌,分别测量空白样品和实验样品实际回收菌种数,算出抗菌率R≥90%,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的抗菌性能。
实施例3
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,具体制备步骤为:
把45g道康宁RSN-3074有机硅树脂加入砂磨、搅拌、分散多用机中,2000r/min搅拌下依次加入1g气相二氧化硅、1g流平剂BYK-320、0.5g湿润分散剂BYK-102、0.5g消泡剂BYK-094、25g钛白粉和25g2000目的玻璃粉,搅拌均匀后调至3000r/min搅拌20分钟,进入研磨机进行研磨至细度≤20μm,再加入5g辣椒素丙烯酸酯单体、75g甲基丙烯酸甲酯、7g乙酸乙酯,继续于3000r/min下搅拌20分钟,即得到甲组分;在砂磨、搅拌、分散多用机中继续加入18g3-氨丙基三甲氧基硅烷和3g二月桂酸二丁基锡,在3000r/min下搅拌20分钟即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
实施例3所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的傅里叶红外吸收谱图同实施例1。
海洋防污性能测试。主要海洋污损生物为藤壶、牡蛎、褐藻、绿藻等。经海水中挂板90d后,空白样板布满藤壶、绿藻等生物,而涂有辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料的样板并无明显海洋动植物附着,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的防污性能。
抗菌性能测试。本实施例选用金黄色葡萄球菌为实验菌,分别测量空白样品和实验样品实际回收菌种数,算出抗菌率R≥90%,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的抗菌性能。
实施例4
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,具体制备步骤为:
把55g道康宁RSN-3074有机硅树脂加入砂磨、搅拌、分散多用机中,2000r/min搅拌下依次加入1.5g有机膨润土、1g流平剂BYK-320、1g湿润分散剂BYK-P104、1g消泡剂BYK-054、30g钛白粉和20g1250目的长石粉,搅拌均匀后调至3000r/min搅拌20分钟,进入研磨机进行研磨至细度≤20μm,再加入5g辣椒素丙烯酸酯单体、65g甲基丙烯酸羟乙酯、6g乙酸丁酯,继续于3000r/min下搅拌20分钟,即得到甲组分;在砂磨、搅拌、分散多用机中继续加入19g 3-氨丙基三甲氧基硅烷和2g二月桂酸二丁基锡,在3000r/min下搅拌20分钟即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
实施例4所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的傅里叶红外吸收谱图同实施例1。
海洋防污性能测试。主要海洋污损生物为藤壶、牡蛎、褐藻、绿藻等。经海水中挂板90d后,空白样板布满藤壶、绿藻等生物,而涂有辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料的样板并无明显海洋动植物附着,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的防污性能。
抗菌性能测试。本实施例选用金黄色葡萄球菌为实验菌,分别测量空白样品和实验样品实际回收菌种数,算出抗菌率R≥90%,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的抗菌性能。
实施例5
一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,具体制备步骤为:
把50g道康宁RSN-3074有机硅树脂加入砂磨、搅拌、分散多用机中,2000r/min搅拌下依次加入1g气相二氧化硅、1g流平剂BYK-354、1g湿润分散剂BYK-P104、1g消泡剂BYK-054、20g钛白粉和30g1250目的长石粉,搅拌均匀后调至3000r/min搅拌20分钟,进入研磨机进行研磨至细度≤20μm,再加入5g辣椒素丙烯酸酯单体、70g丙烯酸丁酯、6g乙酸乙酯,继续于3000r/min下搅拌20分钟,即得到甲组分;在砂磨、搅拌、分散多用机中继续加入20g 3-氨基丙基三乙氧基硅烷和2g钛酸四丁酯,在3000r/min下搅拌20分钟即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
实施例5所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的傅里叶红外吸收谱图同实施例1。
海洋防污性能测试。主要海洋污损生物为藤壶、牡蛎、褐藻、绿藻等。经海水中挂板90d后,空白样板布满藤壶、绿藻等生物,而涂有辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料的样板并无明显海洋动植物附着,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的防污性能。
抗菌性能测试。本实施例选用金黄色葡萄球菌为实验菌,分别测量空白样品和实验样品实际回收菌种数,算出抗菌率R≥90%,说明本实施例制备的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷涂料有很好的抗菌性能。
对比例
一种无改性聚硅氧烷材料的制备步骤如下:
把50g道康宁RSN-3074有机硅树脂加入砂磨、搅拌、分散多用机中,2000r/min搅拌下依次加入1.2g气相二氧化硅、0.8g流平剂BYK-373、1g湿润分散剂BYK-102、1g消泡剂BYK-094、25g钛白粉和25g 1250目的沉淀硫酸钡,搅拌均匀后调至3000r/min搅拌20分钟,进入研磨机进行研磨至细度≤20μm,即得到甲组分;在砂磨、搅拌、分散多用机中继续加入18g3-氨基丙基三乙氧基硅烷和2g钛酸四丁酯,在3000r/min下搅拌20分钟即得到所述无改性聚硅氧烷材料。
将对比例和实施例1~5制得的辣椒素丙烯酸改性聚硅氧烷材料喷涂在马口铁片上,室温25℃放置7d,得到光泽性好、丰满度高的漆膜,漆膜的主要性能如表1所示:
表1性能一览表
性能检测 | 对比例 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 |
表干/h | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
实干/h | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 | 12 |
粘度/mPa·S | 700 | 787.5 | 775 | 785 | 790 | 750 |
硬度/H | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
柔韧性/mm | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
粘接性/级 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
耐冲击强度/cm | 40 | 50 | 50 | 50 | 50 | 50 |
防污性能 | 不合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
抗菌性能 | 不合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
由表1可以得到:本发明实施例制备的得到的漆膜的粘度高于对比例,说明粘结力有所提升。与此同时,本发明制备得到的漆膜的硬度高于对比例50%,柔韧性高于对比例50%,耐冲击强度相对于对比例提高了25%。
上述实施例为本发明较佳的实施方式,但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制,其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化,均应为等效的置换方式,都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)将辣椒素溶解于正己烷中,然后在2~6℃下加入丙烯酰氯的正己烷溶液进行反应,反应产物经分离纯化,得到辣椒素丙烯酸酯单体;
(2)在1000~2000r/min搅拌条件下,在聚硅氧烷中间体中依次加入增稠剂、流平剂、湿润分散剂、消泡剂和填料,搅拌均匀后调至2000~3000r/min继续搅拌,搅拌结束后将其研磨至细度≤20μm,再加入步骤(1)所述辣椒素丙烯酸酯单体、丙烯酸酯类化合物和溶剂,继续搅拌后得到甲组分;
(3)在3000~3500r/min搅拌条件下,在甲组份中加入固化剂和催化剂后搅拌,搅拌结束后即得到所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
2.根据权利要求1所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述聚硅氧烷中间体:丙烯酸酯类化合物:辣椒素丙烯酸酯单体的质量比为40~60:60~80:3~8;步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物:增稠剂:流平剂:湿润分散剂:消泡剂:填料的质量比为60~80:1~2:0.5~1:0.5~1:0.5~1:10~25。
3.根据权利要求1或2所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物:溶剂的质量比为60~80:4~8;步骤(3)所述固化剂与步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物的质量比为18~20:60~80;步骤(3)所述催化剂与步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物的质量比为2~3:60~80。
4.根据权利要求1~3任一项所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述在甲组份中加入固化剂和催化剂后搅拌的时间为20~30min;步骤(2)所述搅拌均匀后调至2000~3000r/min继续搅拌的时间为15~20min;步骤(2)所述继续搅拌20~30min后得到甲组分。
5.根据权利要求4所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述聚硅氧烷中间体为道康宁RSN-3074有机硅树脂、道康宁RSN-0805有机硅树脂和道康宁RSN-0806有机硅树脂中的一种或两种以上;步骤(2)所述增稠剂为气相二氧化硅和有机膨润土中的一种或两种;步骤(2)所述流平剂为毕克化学生产的流平剂BYK-373、流平剂BYK-320和流平剂BYK-354中的一种或两种以上。
6.根据权利要求1~3任一项所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述湿润分散剂为毕克化学生产的分散剂BYK-102和分散剂BYK-P104中的一种或两种;步骤(2)所述消泡剂为毕克化学生产的消泡剂BYK-094和消泡剂BYK-054中的一种或两种;步骤(2)所述填料为沉淀硫酸钡、玻璃粉和长石粉中的一种或两种以上;步骤(3)所述催化剂为钛酸四丁酯、二月桂酸二丁基锡、二醋酸二丁基锡和偶氮二异丁腈的一种或两种以上。
7.根据权利要求1~3任一项所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物为甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或两种以上;步骤(2)所述溶剂为乙酸乙酯、乙酸丁酯、二甲苯中的一种或两种以上;步骤(3)所述固化剂为3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷和N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上。
8.根据权利要求1所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述在聚硅氧烷中间体中依次加入增稠剂、流平剂、湿润分散剂、消泡剂和填料,加入填料后加入颜料,所述颜料与步骤(2)所述丙烯酸酯类化合物的质量比为10~25:60~80。
9.权利要求1~8任一项所述一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料的制备方法制备得到的辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料。
10.权利要求9所述辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料在制备海洋防腐蚀陶瓷涂料中的应用。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910802118.9A CN110511382B (zh) | 2019-08-28 | 2019-08-28 | 一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制法和应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910802118.9A CN110511382B (zh) | 2019-08-28 | 2019-08-28 | 一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制法和应用 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110511382A true CN110511382A (zh) | 2019-11-29 |
CN110511382B CN110511382B (zh) | 2021-12-21 |
Family
ID=68628680
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910802118.9A Active CN110511382B (zh) | 2019-08-28 | 2019-08-28 | 一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制法和应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110511382B (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116120750A (zh) * | 2023-04-04 | 2023-05-16 | 中国海洋大学 | 抗杀一体的复合弹性体、制备方法及防污应用 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1237595A (zh) * | 1998-05-28 | 1999-12-08 | 韦特科公司 | 亲水性硅氧烷胶乳乳液 |
CN101348611A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-01-21 | 中国海洋石油总公司 | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 |
CN102300944A (zh) * | 2011-02-16 | 2011-12-28 | 国家海洋局第一海洋研究所 | 一种海洋生物防污漆及其制备方法和应用 |
CN106519109A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-03-22 | 华南理工大学 | 一种辣椒素改性丙烯酸乳液及其制备方法和应用 |
CN106675133A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-17 | 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 | 一种高硬度丙烯酸酯改性聚硅氧烷树脂及以其为基料的涂料 |
CN108341909A (zh) * | 2018-03-25 | 2018-07-31 | 华南理工大学 | 一种抗菌辣椒素改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
CN109970907A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-07-05 | 华南理工大学 | 一种辣椒素改性丙烯酸水性乳液及制备与应用 |
-
2019
- 2019-08-28 CN CN201910802118.9A patent/CN110511382B/zh active Active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1237595A (zh) * | 1998-05-28 | 1999-12-08 | 韦特科公司 | 亲水性硅氧烷胶乳乳液 |
CN101348611A (zh) * | 2008-09-05 | 2009-01-21 | 中国海洋石油总公司 | 丙烯酸改性聚硅氧烷树脂及其涂料 |
CN102300944A (zh) * | 2011-02-16 | 2011-12-28 | 国家海洋局第一海洋研究所 | 一种海洋生物防污漆及其制备方法和应用 |
CN106519109A (zh) * | 2016-11-28 | 2017-03-22 | 华南理工大学 | 一种辣椒素改性丙烯酸乳液及其制备方法和应用 |
CN106675133A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-17 | 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 | 一种高硬度丙烯酸酯改性聚硅氧烷树脂及以其为基料的涂料 |
CN108341909A (zh) * | 2018-03-25 | 2018-07-31 | 华南理工大学 | 一种抗菌辣椒素改性丙烯酸树脂及其制备方法和应用 |
CN109970907A (zh) * | 2019-03-13 | 2019-07-05 | 华南理工大学 | 一种辣椒素改性丙烯酸水性乳液及制备与应用 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
蔡琰: ""辣椒素改性丙烯酸树脂的制备、性能表征及应用研究"", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技I辑》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN116120750A (zh) * | 2023-04-04 | 2023-05-16 | 中国海洋大学 | 抗杀一体的复合弹性体、制备方法及防污应用 |
CN116120750B (zh) * | 2023-04-04 | 2023-10-27 | 中国海洋大学 | 抗杀一体的复合弹性体、制备方法及防污应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110511382B (zh) | 2021-12-21 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105086823B (zh) | 有机硅室温固化防腐涂料 | |
CN104140732B (zh) | 一种高盐雾高耐候的水性涂料及其制备方法 | |
CN109401373A (zh) | 一种超疏水疏油硅溶胶的制备方法 | |
CN107488244B (zh) | 一种poss改性苯丙乳液共聚物、制备方法及应用 | |
CN107418277B (zh) | 一种水性纳米长效防腐面漆及其制备方法 | |
CN111944087B (zh) | 一种氟硅杂化水性丙烯酸酯乳液及其制备方法和应用 | |
CN105778756A (zh) | 基于乙烯基硅油或含氟乙烯基硅油改性的聚硅氮烷疏水疏油防涂鸦涂料及其制备和使用方法 | |
CN104293055B (zh) | 一种水性刷涂型多彩涂料及其制备方法 | |
CN103333314A (zh) | 一种阳离子光固化含氟聚氨酯树脂及其制备方法 | |
CN107936814A (zh) | 一种poss 改性的高硬度聚氨酯净味木器漆 | |
CN109517516A (zh) | 一种铈化膨润土改性水性聚氨酯涂料及其制备方法 | |
CN109971290A (zh) | 一种抗甲醛抗菌耐污高硬多功能水性涂料及其制备方法 | |
CN105754427B (zh) | 一种自洁彩色太阳热反射涂料 | |
CN110951350A (zh) | 一种车辆用防尘环保涂料及其制备方法 | |
CN110511382A (zh) | 一种辣椒素丙烯酸酯改性聚硅氧烷材料及其制法和应用 | |
CN105949396B (zh) | 一种水性聚硅氧烷树脂及其制备方法 | |
CN112521822B (zh) | 一种聚丙烯酸酯组合物、水性涂料及其制备方法 | |
CN108485452B (zh) | 一种适用于木制品的水性涂料及其制备方法 | |
CN111234642B (zh) | 一种双组分超疏水涂料 | |
CN111234091A (zh) | Poss及氟硅协同改性的水性聚丙烯酸酯防污树脂及其制备与应用 | |
CN108546483B (zh) | 一种海工混凝土用超疏水防腐涂料及其制备方法 | |
CN110903761A (zh) | 有机玻璃表面硬化涂层的制备方法、原液配方及制备方法 | |
CN108504219A (zh) | 防老化涂料及其制备方法 | |
CN110804378B (zh) | 一种用于铝扣板的水性石墨烯涂料及其制备方法 | |
CN106883706A (zh) | 一种超低voc水性金属效果塑胶漆及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |