CN110506746A - 氘富集醛类 - Google Patents

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CN110506746A CN201910701311.3A CN201910701311A CN110506746A CN 110506746 A CN110506746 A CN 110506746A CN 201910701311 A CN201910701311 A CN 201910701311A CN 110506746 A CN110506746 A CN 110506746A
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Abstract

本申请涉及氘富集醛类。本发明总体上涉及氘富集醛类、包含氘富集醛类的组合物、以及用于减缓醛自氧化速率的方法。在一个方面中，本发明提供一种包含氘富集醛的组合物，其中在该组合物中存在至少6×10^18个该醛的分子，并且其中分子中存在的醛氘同位素的量大于分子中存在的醛氢原子的0.10％。

Description

氘富集醛类
本申请是申请日为2014年3月15日，申请号为201480019652.8，发 明名称为“氘富集醛类”的申请的分案申请。
发明领域
本发明总体上涉及氘富集醛类、包含氘富集醛类的组合物、以及 用于减缓醛自氧化速率的方法。
发明背景
醛类是含有H-C(O)-部分的有机化合物。它们在工业过程中被广 泛使用。例如，蚁醛，以约6,000,000吨/年的规模生产。醛类主要用于生 产树脂，但是它们还可以用作增塑剂及用于制造聚合物的其他化合物的前 体。一些醛类以较小规模用作调节昆虫行为的香料、调味剂以及组合物中 的成分，例如，含有信息素的组合物中的成分。
在所谓的自氧化(auto-oxidation或autoxidation)过程中，醛类 具有与大气氧反应形成羧酸(H-C(O)-氧化成HO2C-)的倾向。通过自氧化 产生的酸可降低含醛组合物的质量和有效性。
尽管所有的研究与开发已针对醛类的保存，在本领域仍然存在对 于改进的含醛组合物以及相关方法的需要。
发明概述
在一个方面中，本发明提供了一种具有结构1的新型氘富集醛：
在另一个方面中，本发明提供了一种制备具有结构1的氘富集醛 的新型方法。
在另一个方面中，本发明提供了一种新型组合物，该组合物包含： 具有结构1的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种新型组合物，该组合物包含： 具有结构1的氘富集醛以及有机溶剂。
在另一个方面中，本发明提供了一种用于调节昆虫行为的新型组 合物，该组合物包含：具有结构1的氘富集醛以及适合于该组合物的任选 的另外的组分。
在另一个方面中，本发明提供了一种使用具有结构1的氘富集醛 来制备树脂或聚合物的新型方法。
在以下详细说明中将变得明显的这些和其他方面已通过发明者 的以下发现实现：氘可以减缓醛类的自氧化。
附图简述
图1示出比较其中羰基(即，H-C(O)Ph)上的氢原子以其氘同位 素富集的苯甲醛(即，>95％氘，“苯甲醛-D”)与其中氢并不富集的苯甲 醛(即，天然发生的同位素丰度，“苯甲醛-H”)至苯甲酸的空气氧化的 量的图。
图2示出比较其中羰基(即，H-C(O)C5H11)上的氢原子以其氘 同位素富集的己醛(即，>95％氘，“己醛-D”)与其中氢并不富集的己醛 (即，天然发生的同位素丰度，“己醛-H”)至己酸的空气氧化的量的图。
发明详述
定义
在此提供的所有实例不旨在为限制性的。
“烷基”是指烷烃化学部分。烷烃可以是直链的、支链的、或环 状的。低级烷基基团是包括1-6个碳原子的那些。高级烷基基团是包括 7-20个碳原子的那些。环烷基或环烷基基团包括3-8个碳原子。这些部分 的实例包括：CH3、CH2CH3、CH2CH2CH3、CH(CH3)2、CH2CH2CH2CH3、 CH(CH3)CH2CH3、CH2CH(CH3)2、C(CH3)3、CH2CH2CH2CH2CH3、 CH(CH3)CH2CH2CH3、CH2CH(CH3)CH2CH3、CH2CH2CH(CH3)2、 CH2CH2CH2CH2CH2CH3、环丙基、环丁基以及环戊基。
“取代烷基”是指其中一个或多个氢原子已被另一个化学基团替 代的烷基基团。此类其他化学基团的实例包括：卤素、OH、OR4(其中 R4是低级烷基基团)、CF3、OCF3、NH2、NHR4(其中R4是低级烷基基 团)、NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷基基团)、CO2H、CO2R6(其 中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基基团)、 C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基团)、CN、烯基、取代烯 基、炔基、取代烯基、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
“卤素”是指Cl、F、Br或I。
“烯基”是指包含至少一个双键的仅含有碳和氢的部分。烯烃可 以是直链的、支链的、或环状的。低级烯基基团是包括2-6个碳原子的那 些。高级烯基基团是包括7-20个碳原子的那些。环烯基或环烯基基团包 括5-8个碳原子。此类部分的实例包括：CH＝CH2；CH＝CHCH3；CH2CH＝CH； CH＝CHCH2CH3；CH2CH＝CHCH3；CH2CH2CH＝CH2；CH＝CHCH2CH2CH3； CH＝CHCH(CH3)2；CH2CH＝CHCH2CH3；CH2CH2CH＝CHCH3； CH2CH2CH2CH＝CH2；CH＝CHCH2CH2CH2CH3；CH＝CHCH2CH(CH3)2； 环戊烯基以及环己烯基。
“取代烯基”是指其中一个或多个氢原子已被另一个化学基团替 代的烯基基团。此类其他化学基团的实例包括：CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基基团)、 C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基团)、CN、烷基、取代烷基、炔基、取代炔基、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。其中被 替代的氢原子不在双键的碳上，此类其他化学基团的实例进一步包括：卤 素、OH、OCH3、CF3、OCF3、NH2、NHR4(其中R4是低级烷基基团) 以及NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷基基团)。
“炔基”是指包含三键的仅含有碳和氢的部分。炔烃可以是直链 或支链的。低级炔基基团是包括2-6个碳原子的那些。高级炔基基团是包 括7-20个碳原子的那些。此类部分的实例包括：C≡CH；C≡CCH3； CH2C≡CH；C≡CCH2CH3；CH2C≡CCH3；CH2CH2C≡CH3；C≡CCH2CH2CH3； CH2C≡CCH2CH3；CH2CH2C≡CCH3；CH2CH2CH2C≡CH； C≡CCH2CH2CH2CH3；CH2C≡CCH2CH2CH3；CH2CH2C≡CCH2CH3； CH2CH2CH2C≡CCH3；CH2CH2CH2CH2C≡CH；以及C≡CCH2CH(CH3)2。
“取代炔基”是指其中一个或多个氢原子已被另一个化学基团取 代的炔基基团。此类其他化学基团的实例包括：CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基基团)、 C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基团)、CN、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。其中被 取代的氢原子不在三键的碳上，此类其他化学基团的实例进一步包括：卤 素、OH、OCH3、CF3、OCF3、NH2、NHR4(其中R4是低级烷基基团)、 NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷基基团)。
“杂烷基”是指其中至少一个碳原子已被杂原子取代的烷基基团。 杂原子的实例包括氧(“O”)、氮(“N”)以及硫(“S”)。杂烷烃可以是直 链的、支链的、或环状的。低级杂烷基基团是包括1-6个碳原子和杂原子 的那些。高级杂烷基基团是包括7-20个碳原子和杂原子的那些。杂烷基 基团的实例包括：CH2OCH3；CH2CH2OCH3；CH2N(R9)CH3(其中R9是 低级烷基基团)；CH2CH2N(R9)CH3(其中R9是低级烷基基团)；CH2SCH3； CH2CH2SCH3；四氢呋喃、四氢吡喃以及吗啉。
“取代杂烷基”是指其中一个或多个氢原子已被另一个化学基团 替代的杂烷基基团。被替代的氢原子通常不在直接连接至杂原子的碳原子 上。此类其他化学基团的实例包括：卤素、OH、OCH3、CF3、OCF3、NH2、 NHR4(其中R4是低级烷基基团)、NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷 基基团)、CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7 (其中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷 基基团)、CN、烷基、芳基以及杂芳基。
“芳基”是指仅含有碳和氢的芳香基团(例如，C6H5和C10H8)。
“取代芳基”是指其中至少一个氢原子已被另一个化学基团取代 的芳基基团。此类其他化学基团的实例包括：卤素、OH、OCH3、CF3、 OCF3、NH2、NHR4(其中R4是低级烷基基团)、NR4R5(其中R4和R5独 立地是低级烷基基团)、CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地 是低级烷基基团)、CN、烷基、芳基以及杂芳基。
“杂芳基”是指其中至少一个碳原子已被杂原子取代的芳香基团。 此类杂原子的实例包括氧(“O”)、氮(“N”)以及硫(“S”)。杂芳基基团 的实例包括：C4H2O；C4H3N；C4H2S；以及C5H4N。
“取代杂芳基”是指其中至少一个氢原子已被另一个化学基团取 代的杂芳基基团。此类其他化学基团的实例包括：卤素、OH、OCH3、 CF3、OCF3、NH2、NHR4(其中R4是低级烷基基团)、NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷基基团)、CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、 C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基团)、CN、芳基以及杂芳基。
方面
在一个方面中，本发明是针对具有结构1的氘富集醛：
其中，Rx是氢，其中氘同位素的量为大于Rx氢原子的0.10％。在某些情 况下，氘同位素占Rx氢原子的大于1％，或Rx氢原子的大于2％、5％、 10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％。R1、R2以及R3独立地选自氢(其中氢为非富集的(即，天然发生的)或以其氘 同位素富集，例如，超过1％、2％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、 60％、70％、80％、90％或95％)、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、炔 基、取代炔基、杂烷基、取代杂烷基、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代 杂芳基。可替代地，CR1R2R3部分形成选自以下的基团：芳基、取代芳基、 杂芳基以及取代杂芳基。可替代地，CR1R2部分形成选自以下的基团：烯 基以及取代烯基。可替代地，CR1R2R3部分形成选自以下的基团：炔基以 及取代炔基。任选地，醛被C(O)Ry取代，其中Ry是氢，其中氘同位素任 选地以大于Ry氢原子的0.10％的量存在，条件是当氘同位素以大于Ry氢 原子的0.10％的量存在时，Rx任选地为氢。在某些情况下，氘同位素占 Ry氢原子的大于1％，或Ry氢原子的大于2％、5％、10％、20％、30％、 40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：具 有结构1的氘富集醛：
其中，存在至少6×1018个具有结构1的醛分子。本发明的组合物通常 将包含至少6×1019个分子，并且可以例如包含至少6×1020个分子、6× 1021个分子、6×1022个分子、或6×1023个分子。Rx是氢，其中氘同位素 的量为大于Rx氢原子的0.10％。在某些情况下，氘同位素占Rx氢原子的 大于1％，或Rx氢原子的大于2％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、 60％、70％、80％、90％或95％。R1、R2以及R3独立地选自氢(其中氢为 非富集的(即，天然发生的)或以其氘同位素富集，例如，超过1％、2％、 5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％)、 烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、炔基、取代炔基、杂烷基、取代杂烷基、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。可替代地，CR1R2R3部分 形成选自以下的基团：芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。可替代 地，CR1R2部分形成选自以下的基团：烯基以及取代烯基。可替代地， CR1R2R3部分形成选自以下的基团：炔基以及取代炔基。任选地，醛被 C(O)Ry取代，其中Ry是氢，其中氘同位素任选地以大于Ry氢原子的0.10％ 的量存在，条件是当氘同位素以大于Ry氢原子的0.10％的量存在时，Rx任选地为氢。在某些情况下，氘同位素占Rx氢原子的大于1％，或Rx氢 原子的大于2％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、 90％或95％。
在另一个方面中，所提及的包含“具有结构1的醛”的组合物， 意指包含至少0.1摩尔具有结构1的醛的组合物。本发明的组合物可以， 例如包含至少0.2、0.5、1、2、3、4、5、10或20摩尔具有结构1的醛。
在另一个方面中，所提及的包含“具有结构1的醛”的组合物， 意指包含至少1克具有结构1的醛的组合物。本发明的组合物可以，例如 包含至少5、10、20、30、40、50、100、500或1,000克具有结构1的醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：具 有结构1的氘富集醛：
其中：
存在至少6×1018个醛分子；
Rx是氢，其中氘同位素以大于Rx氢原子的0.10％的量存在；
R1、R2以及R3独立地选自氢、烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、 炔基、取代炔基、杂烷基、取代杂烷基、芳基、取代芳基、杂芳基以及取 代杂芳基；
可替代地，CR1R2R3部分形成选自以下的基团：芳基、取代芳基、杂 芳基以及取代杂芳基；
可替代地，CR1R2部分形成选自以下的基团：烯基以及取代烯基；
可替代地，CR1R2R3部分形成选自以下的基团：炔基以及取代炔基； 并且，
任选地，醛被C(O)Ry取代，其中Ry是氢，其中氘同位素任选地以大 于Ry氢原子的0.10％的量存在，条件是当氘同位素以大于Ry氢原子的0.10％ 的量存在时，Rx任选地为氢。
以下是根据本发明的醛类的实例：
1.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是低级 烷基。
2.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是高级 烷基。
3.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 烷基，其中该取代烷基是低级烷基，并且其中一个或多个其他化学基团选 自：卤素、OH、OR4(其中R4是低级烷基基团)、CF3、OCF3、NH2、NHR4 (其中R4是低级烷基基团)、NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷基基团)、CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7 (其中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷 基基团)、CN、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
4.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 烷基，其中该取代烷基是高级烷基，并且其中一个或多个其他化学基团选 自：卤素、OH、OR4(其中R4是低级烷基基团)、CF3、OCF3、NH2、NHR4 (其中R4是低级烷基基团)、NR4R5(其中R4和R5独立地是低级烷基基团)、CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7 (其中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷 基基团)、CN、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
5.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是低级 烯基。
6.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是高级 烯基。
7.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 烯基，其中该取代烯基是低级烯基，并且其中一个或多个其他化学基团选 自：CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其 中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基 团)、CN、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
8.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 烯基，其中该取代烯基是高级烯基，并且其中一个或多个其他化学基团选 自：CO2H、CO2R6(其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其 中R7是低级烷基基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基 团)、CN、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
9.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是低级 炔基。
10.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是高级 炔基。
11.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 炔基，其中该取代炔基是低级炔基，并且其中化学基团选自：CO2H、CO2R6 (其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基 基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基团)、CN、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
12.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 炔基，其中该取代炔基是高级炔基，并且其中化学基团选自：CO2H、CO2R6 (其中R6是低级烷基基团)、C(O)NH2、C(O)NHR7(其中R7是低级烷基 基团)、C(O)NR7R8(其中R7和R8独立地是低级烷基基团)、CN、芳基、取代芳基、杂芳基以及取代杂芳基。
13.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是低级 杂烷基。
14.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是高级 杂烷基。
15.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 杂烷基，其中该取代杂烷基是低级杂烷基。
16.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 杂烷基，其中该取代杂烷基是高级杂烷基。
17.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是芳基。
18.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是取代 芳基。
19.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1和R2是氢，并且R3是杂芳 基。
20.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是芳基。
21.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是取代芳基。
22.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是杂芳基。
23.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是取代杂芳基。
24.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2是烯基，并且R3是氢。
25.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是取代烯基，并且 R3是氢。
26.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2是烯基，并且R3是烷 基。
27.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是取代烯基，并且 R3是烷基。
28.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1是被C(O)Ry取代的烷基。
29.一种具有结构1的氘富集醛，其中R1是被C(O)Ry取代的烷基， 并且R2和R3是氢。
30.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是被C(O)Ry取代的 芳基。
31.一种具有结构1的氘富集醛，其中CR1R2R3是被C(O)Ry取代的 取代芳基。
本发明的另外的氘富集醛类包括以下所示编号2-64的那些。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的2％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的10％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的20％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的30％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的40％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的50％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的60％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的70％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的80％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的90％。
本发明的另外的氘富集醛类包括醛2-64，其中Rx中的氘同位素 的量为大于Rx中存在的氢原子的95％。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自醛2-64的氘富集醛。
提及的“包含化合物2-64的组合物”意指包含至少6×1018个醛 2-64中至少一种的分子的组合物，通常至少6×1019个分子，并且可以例 如包含至少6×1020个分子、6×1021个分子、6×1022个分子、或6×1023个分子。Rx是氢，其中氘同位素的量为大于Rx氢原子的0.10％。在某些 情况下，氘同位素占氢原子的大于1％，或氢原子的甚至大于2％、5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％。
在另一个方面中，提及的“包含化合物2-64的组合物”意指包 含至少0.1摩尔醛2-64中至少一种的组合物。本发明的组合物可以，例 如包含至少0.2、0.5、1、2、3、4、5、10至20摩尔化合物2-64中的至 少一种。
在另一个方面中，提及的“包含化合物2-64的组合物”意指包 含至少1克醛2-64中至少一种的组合物。本发明的组合物可以，例如包 含至少5、10、20、30、40、50、100、500至1,000克化合物2-64中的 至少一种。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的2％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的10％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的20％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的30％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的40％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的50％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的60％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的70％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的80％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的90％。
在另一个方面中，本发明提供一种组合物，该组合物包含：选自 醛2-64的氘富集醛，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原 子的95％。
本发明的另外的氘富集醛类包括列于下表A中的醛65-358。对 于表中所列出的每种醛，原始的醛氢(C(O)-H)已被Rx(C(O)-Rx)取代。 例如，蚁醛-Rx(CHO-Rx)是HC(O)-Rx。
表A
本发明的另外的氘富集醛类包括列于下表B-L中的醛65-358。
表B：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的2％。
表C：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％。
表D：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的20％。
表E：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的30％。
表F：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的40％。
表G：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的50％。
表H：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的60％。
表I：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的70％。
表J：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的80％。
表K：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的90％。
表L：表A的实例64-358，只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的95％。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表A的醛65-358的氘富集醛。
提及的“包含化合物65-358的组合物”意指包含至少6×1018个 醛65-358中至少一种的分子的组合物，通常至少6×1019个分子，并且可 以例如包含至少6×1020个分子、6×1021个分子、6×1022个分子、或6× 1023个分子。Rx是氢，其中氘同位素的量为大于Rx氢原子的0.10％。在 某些情况下，氘同位素占氢原子的大于1％，或氢原子的甚至大于2％、 5％、10％、20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％、90％或95％。
在另一个方面中，提及的“包含化合物65-358的组合物”意指 包含至少0.1摩尔醛65-358中至少一种的组合物。本发明的组合物可以， 例如包含至少0.2、0.5、1、2、3、4、5、10至20摩尔化合物65-358中 的至少一种。
在另一个方面中，提及的“包含化合物65-358的组合物”意指 包含至少1克醛65-358中至少一种的组合物。本发明的组合物可以，例 如包含至少5、10、20、30、40、50、100、500至1,000克化合物65-358 中的至少一种。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表B的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表C的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表D的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表E的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表F的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表G的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表H的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表I的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表J的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表K的醛65-358的氘富集醛。
在另一个方面中，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：选 自表L的醛65-358的氘富集醛。
相比其中氢原子连接至非富集氘同位素的羰基部分(即，H-C(O)) 的相应醛类，本发明的化合物对自氧化更稳定。例如，在氘同位素占主体 氢原子的大于90％的情况下，自氧化速率，即，在缺乏氧化催化剂(例 如，基于金属或过渡金属的催化剂)的情况下通过大气氧化的氧化作用， 醛转化成其相应的羧酸的速率减少至少10％(例如，如果10.0％的未氘富 集的醛经历自氧化，则在相同条件下小于9.0％的氘富集醛经历自氧化)。 在某些情况下，速率减少至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％ 或90％。
可以使用任何适当的方法来合成化合物1-358。此类方法的实例 包括：利用氘气将相应的酰基卤还原(参见USP 5,149,820)；利用 Cp2Zr(D)Cl将相应的叔酰胺还原(参见格奥尔格等，四面体快报2004；45: 2787-2789(Georg et al.Let.Lett.2004；45:2787-2789))；以及，利用LiAlD4将相应的酯还原以便产生醇并且随后进行氧化(参见金姆等，标记化合物 与放射药物杂志2004；47:921-934(Kim et al.,J.Label Compd Radiopharm2004；47:921-934))(或仅氧化相应的醇)；
可替代地，另外的方法包括利用NaBD4或NaCNBD3将非富集醛 还原，随后利用氯铬酸吡啶或另一种合适的氧化剂再氧化，其中醛的氘富 集是同位素效应的结果。
在另一个方面中，本发明提供组合物，这些组合物包含醛1-64 中的一种或多种以及有机溶剂(例如，醇(例如，乙醇和异丙醇)、醚(例 如，二甲基乙醚)、或烷烃(例如，己烷))。在另一个方面中，该有机溶 剂是乙醇。乙醇的浓度的实例包括50-97.5重量％、60-97重量％以及70-96 重量％。
在另一个方面中，本发明提供组合物，这些组合物包含醛65-358 中的一种或多种以及有机溶剂(例如，醇(例如，乙醇和异丙醇)、醚(例 如，二甲基乙醚)、或烷烃(例如，己烷))。在另一个方面中，该有机溶 剂是乙醇。乙醇的浓度的实例包括50-97.5重量％、60-97重量％以及70-96 重量％。
在另一个方面中，本发明的组合物包含另外的成分。另外的成分 的实例包括：二丙二醇；肉豆蔻酸异丙酯；油类(例如，椰子油)；以及 液体蜡(例如，霍霍巴油)。
在此讨论的组合物还可以用于例如，香料中。提及的“香料”意 指包含芳香化合物以及溶剂的，用于向人体、动物、物品以及生活空间提 供令人愉悦的香味的混合物。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为(例如，引诱或 抑制昆虫物种)的新型组合物，该组合物包含：选自结构1-64的氘富集 醛，其中该醛是信息素；以及适于该组合物的任选的另外的一种或多种组 分(例如，杀有害生物剂、分配材料或装置、溶剂、能够捕获昆虫的粘合 剂等)。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为(例如，引诱或 抑制昆虫物种)的新型组合物，该组合物包含：选自结构65-358的氘富 集醛，其中该醛是信息素；以及适于该组合物的任选的另外的一种或多种 组分(例如，杀有害生物剂、分配材料或装置、溶剂、能够捕获昆虫的粘 合剂等)。
在另一个方面中，该组合物包含信息素共混物。
信息素共混物包含：选自本发明的氘富集醛类的至少一种信息素 醛以及至少一种另外的信息素，该另外的信息素或是非富集醛或是选自本 发明的氘富集醛类的不同的信息素醛。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为(例如，引诱昆 虫物种或抑制昆虫物种的交配或聚集)的新型方法，这些方法包括：
a.将本发明的氘富集醛信息素，或包含本发明的氘富集醛信息素以 及任选的溶剂或适于该组合物的其他另外的组分的组合物应用至一个物 体(例如，昆虫进入但无法离开的陷阱内的诱饵，昆虫黏在陷阱表面的诱 饵或陷阱，或含有能够杀死昆虫的化学品的诱饵或陷阱)的表面；并且，
b.将该物体放置在需要引诱昆虫物种或抑制昆虫物种的交配或聚集 的位置。
在另一个方面中，应用信息素共混物(未搀杂的或作为本发明的 组合物的一部分)。
在另一个方面中，应用两种或更多种本发明的氘富集醛信息素 (未搀杂的或作为本发明的组合物的一部分)。
可替代地，该方法包括：将包含本发明的氘富集醛信息素的组合 物分布到一个区域内(例如，通过空中喷雾分布在作物上)、分布到储存 产品内(例如，谷类作物中的陷阱或破坏剂分配器内)、分布到植被上(例 如，通过将乳剂(例如，型配制品)块手动应用至植物、藤、叶 或芽上)，或通过空中传播或手动放置浸渍信息素组合物的薄片、含信息素的聚合物中空纤维或含信息素的橡胶隔片来应用，以便通过破坏交配行 为来调节昆虫的行为。可以将多于一种组合物或方法组合以便实现所希望 的作物损害的减少。本申请提供一种调节昆虫的行为的方法，包括：将调 节组合物引入待保护免受这些昆虫侵害的区域，该调节组合物包括上述氘 富集醛。
在另一个方面中，信息素共混物存在于分布式组合物中。
在另一个方面中，两种或更多种本发明的氘富集醛信息素存在于 分布式组合物中。
在另一个方面中，本发明的氘富集醛信息素分布式浸渍在薄片上、 在聚合物中空纤维中，或吸附在橡胶隔片内。
在另一个方面中，信息素共混物分布式浸渍在薄片上、在聚合物 中空纤维中，或吸附在橡胶隔片内。
在另一个方面中，两种或更多种本发明的氘富集醛信息素分布式 浸渍在薄片上、在聚合物中空纤维中，或吸附在橡胶隔片内。
昆虫行为的调节可以包括引诱至醛信息素陷阱，或可替代地，破 坏配偶发现和交配行为。这种昆虫行为调节的益处可以是减少作物损害， 例如通过减少对果实、坚果、种子、谷物、葡萄、叶、芽、树皮、谷粒， 或其他有价值的作物的虫害来减少对所述作物的损害，无论是在野外还是 在收获所述有价值的作物之后的储存过程中。
在另一个方面中，本发明的调节组合物包含：被配制来在引诱陷 阱中使用的本发明的氘富集醛信息素(引诱剂组合物)。
在另一个方面中，本发明的调节组合物包含：被配制来在引诱陷 阱中使用的信息素共混物(引诱剂组合物)。
在另一个方面中，两种或更多种本发明的氘富集醛信息素存在于 该调节组合物中。
在另一个方面中，本发明提供一种在引诱陷阱中使用引诱剂组合 物的方法。
在另一个方面中，本发明提供一种使用氘富集醛信息素作为用以 在储存产品中引诱、捕获或监视成虫的组合物的组分的方法，其目标为将 作物产品侵害和损失减到最小。在另一个方面中，信息素共混物处于该组 合物中。在另一个方面中，两种或更多种本发明的氘富集醛信息素存在于 该组合物中。
在另一个方面中，本发明的调节组合物包含：被配制来用作交配 破坏剂的本发明的氘富集醛信息素(破坏剂组合物)。破坏剂组合物通常 遍及待保护区域的部分或全部分布。
在另一个方面中，信息素共混物存在于该破坏剂组合物中。
在另一个方面中，两种或更多种本发明的氘富集醛信息素存在于 该破坏剂组合物中。
在另一个方面中，本发明提供一种在待保护区域(例如，作物田) 中使用破坏剂组合物的方法。本领域的技术人员应理解，破坏成年昆虫交 配将减少后代群体。通常是造成大田作物或收获的作物产品的损害的物种 的后代或幼虫。技术人员应理解，破坏交配可以是减少以大田作物或收获 的作物产品为食的幼虫形式的昆虫对该作物或作物产品的损害的间接方 法。
在另一个方面中，使用油/水乳剂配制品将破坏剂沉积到载体上 来制备破坏剂组合物。载体的实例包括聚合物中空环、橡胶(例如，隔片) 或聚合物载体、以及可浸渍的薄片。
引诱剂和/或破坏剂配制品的类型的实例包括：微型胶囊、中空 管分配器、诱饵站、水-油乳剂、以及其他挥发性的氘富集醛信息素。
微型胶囊是指在聚合物中包封至少一种本发明的氘富集醛信息 素。该聚合物被选择来使信息素的释放延迟至少几天。可以通过喷射应用 该微型包封的一种或多种信息素。
中空管分配器的实例包括塑料拧结型分配器、塑料中空纤维以及 塑料中空微纤维。这些类型的分配器填充有至少一种本发明的破坏剂或破 坏剂组合物并且随后遍及待保护区域分布。
诱饵站通常是用于引诱和杀死的固定装置。实例包括至少包括本 发明的信息素醛以及胶水板的平台(或能够捕获受引诱的昆虫的一些其他 机构)。代替胶水或除了胶水以外，该站可以含有负面影响昆虫(例如， 降低它们交配或繁殖的能力)的杀有害生物剂。
分配器或高排放分配器是被动或主动地释放本发明的信息素醛 的装置。被动释放的实例包括信息素囊剂或乳剂(例如，(专业 诱饵和信息素技术(SpecializedLure And Pheromone Technology))配制品)。 主动分配器可以每隔一段时间突发释放或通过自分配器挥发连续释放至 少一种本发明的信息素醛(或含有至少一种本发明的信息素醛的组合物)。
如在此所使用，信息素是具有天然信息素特征的具有结构1的氘 富集醛，即，一种能够与至少一种昆虫物种交流的化学品。信息素可以用 作警报信号，提供食物来源的径迹、引诱拟寄生物或其他捕食者，和/或 引诱出于交配目的的相同物种的昆虫。
除非另有指明，否则当在本发明中叙述信息素时，信息素可以是 单一的具有结构1的氘富集醛或多种信息素的共混物，其中至少一种是具 有结构1的氘富集醛。第二种、第三种、第四种、第五种或更多的信息素 可以是具有结构1的氘富集醛或非氘富集醛。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：2、3、4、5、6、7、8、 9或10种本发明的氘富集醛信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：2种或更多种本发明的 氘富集醛信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：3种或更多种本发明的 氘富集醛信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：4种或更多种本发明的 氘富集醛信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：5种或更多种本发明的 氘富集醛信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少1、2、3、4或5 种本发明的氘富集醛信息素以及至少1、2、3、4或5种非氘富集醛信息 素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少1种本发明的氘富 集醛信息素以及至少1种非富集信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少2种本发明的氘富 集醛信息素以及至少1种非富集信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少1种本发明的氘富 集醛信息素以及至少2种非富集信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少3种本发明的氘富 集醛信息素以及至少1种非富集信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少3种本发明的氘富 集醛信息素以及至少2种非富集信息素。
在另一个方面中，本发明的组合物包含：至少3种本发明的氘富 集醛信息素以及至少3种非富集信息素。
对于其可以制备一种氘富集信息素(或多种氘富集信息素)的昆 虫的实例包括：玉米穗蛾(玉米夜蛾(Heliothis zea)、美洲棉铃虫(Helicoverpa zea))、烟草夜蛾幼虫(烟芽夜蛾(Heliothis virescens))、 棉铃虫(棉铃虫(Heliothis armigera)、茄夜蛾(Helicoverpa armigera))、 马栗潜叶蛾(七叶树潜叶蛾(Cameraria orhidella))、东部云杉卷蛾(云 杉色卷蛾(Choristoneura fumiferana))、水稻螟虫(二化螟(Chilosuppressalis))、谷物象鼻虫(斑皮蠹属(Trogoderma spp.))、谷物/花象鼻 虫(拟谷盗属(Tribolium spp.))、棉铃象岬(墨西哥棉铃象(Anthonomus grandis))、柑橘潜叶蛾(桔潜蛾(Phyllocnistis citrella))、角豆树蛾(石 榴螟(Ectomyelois ceratoniae))以及亚洲天牛(光肩星天牛(Anoplophora glabripennis))等。昆虫的醛信息素以及使用这些信息素的目标物种的完 整清单可以在Pherobase.com数据库中得到并且其全部内容特此结合到本 申请中 (http://www.pherobase.com/database/compound/compounds-aldes.php)。可以用本发明的氘富集醛替代用于这些昆虫的一种或多种已知的醛信息素。
例如，可以用本发明的化合物27替代含有Z11-16:Ald的用于玉 米穗蛾的信息素组合物。此类氘富集醛信息素的代表性实例包括选自以下 各项的化合物：醛8、15、23、24、27、28、29、30、34、35、36、37、 38、39、40、41、42、43、44、45、46、47、48、49、50、51、52、53、 54、55、56、57、58、59、60、61、62、63以及64。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛27、28以及35。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛27和28。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛36。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛37和38。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛27、28以及44。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛49。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛55。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛59。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛40、60以及61。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛62。
在另一个方面中，本发明提供用于调节昆虫行为的新型组合物， 这些组合物包含：至少一种为信息素的氘富集醛，其中该氘富集醛选自： 醛64。
当包含在本发明的组合物中时，对于自氧化，本发明的化合物还 比它们相应的非氘富集对应物更加稳定。自氧化的速率减少至少10％。 在某些情况下，速率减少至少20％、30％、40％、50％、60％、70％、80％ 或90％。
技术人员应认识到，针对给定物种的信息素或信息素共混物可以 包含非醛组分，如烷基醇、烯基醇、炔基醇或烷基酯、烯基酯或炔基酯。 当用于最佳引诱的共混物包含这种另外的非醛组分时，技术人员将向本发 明的氘标记的信息素补充增强昆虫行为调节(例如，交配破坏或引诱至陷 阱)效果的另外的引诱剂或破坏剂。
在表1中描述了本发明的组合物的实例：
其中：
在该组合物中存在至少6×1018个醛分子；
Rx是氢，其中氘同位素以大于Rx氢原子的0.10％的量存在；
除非另外定义，否则R1、R2以及R3独立地选自氢、烷基、取代烷基、烯 基、取代烯基、炔基、取代炔基、杂烷基、取代杂烷基、芳基、取代芳基、 杂芳基以及取代杂芳基；
可替代地，CR1R2R3部分形成选自以下的基团：芳基、取代芳基、杂芳基 以及取代杂芳基；
可替代地，CR1R2部分形成选自以下的基团：烯基以及取代烯基；
可替代地，CR1R2R3部分形成选自以下的基团：炔基以及取代炔基；并且，
任选地，该醛被C(O)Ry取代，其中Rx是氢，其中氘同位素以大于Ry氢 原子的0.10％的量存在。
表1：
表2：表2的实例A-HHHHH对应于表1的实例A-HHHHH， 只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的2％。
表3：表2的实例A-HHHHH对应于表1的实例A-HHHHH， 只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％。
表4：表2的实例A-HHHHH对应于表1的实例A-HHHHH， 只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的50％。
表5：表2的实例A-HHHHH对应于表1的实例A-HHHHH， 只是Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的90％。
在另一个方面中，根据本发明的化合物可以用于制备树脂和/或 聚合物。该方法包括以下步骤：将选自结构1-64的氘富集醛与芳香族化 合物(即，含芳基化合物)或烯属化合物(即，含烯基化合物)在溶剂中 并且在催化剂存在下混合，以这种方式来引发芳香族化合物或烯属化合物 与醛之间的反应；并且，分离该反应产生的反应产物(例如，树脂或聚合物)。催化剂可以是布朗斯台德酸(例如，硫酸或盐酸水溶液)、路易斯酸 (例如，AlCl3)、碱(例如，KOH)或金属(例如，过渡金属)。反应可 以在室温或升高的温度(例如，50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、 110℃或120℃)下进行。反应还可以在大气压或升高的压力(例如，2个大气压、3个大气压、4个大气压或5个大气压)下进行。
在另一个方面中，根据本发明的化合物可以用于制备树脂和/或 聚合物。该方法包括以下步骤：将选自结构65-358的氘富集醛与芳香族 化合物(即，含芳基化合物)或烯属化合物(即，含烯基化合物)在溶剂 中并且在催化剂存在下混合，以这种方式来引发芳香族化合物或烯属化合 物与醛之间的反应；并且，分离该反应产生的反应产物(例如，树脂或聚合物)。催化剂可以是布朗斯台德酸(例如，硫酸或盐酸水溶液)、路易斯 酸(例如，AlCl3)、碱(例如，KOH)或金属(例如，过渡金属)。反应 可以在室温或升高的温度(例如，50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、 110℃或120℃)下进行。反应还可以在大气压或升高的压力(例如，2 个大气压、3个大气压、4个大气压或5个大气压)下进行。
在相同条件下，与非氘富集醛类相比，聚合/树脂产生反应中醛 类的自氧化速率减少至少10％。在某些情况下，速率减少至少20％、30％、 40％、50％、60％、70％、80％或90％。
以下制备树脂和/或聚合物的一般方法旨在说明，而不是限制本 发明。
一般方法1
在160℃下，将芳香族化合物(例如，萘、苯、取代苯如甲苯) 在酸性混合物(例如，硫酸和水)中加热持续6小时。将该混合物冷却至 100℃，并且添加小于该芳香族化合物的摩尔当量的量的选自结构1-64 的氘富集醛。在30分钟至16小时的一段时间内将得到的混合物保持在 100℃以便提供缩聚物。
一般方法1A
在160℃下，将芳香族化合物(例如，萘、苯、取代苯如甲苯) 在酸性混合物(例如，硫酸和水)中加热持续6小时。将该混合物冷却至 100℃，并且添加小于该芳香族化合物的摩尔当量的量的选自结构65-358 的氘富集醛。在30分钟至16小时的一段时间内将得到的混合物保持在 100℃以便提供缩聚物。
一般方法2
在室温下，向选自结构1-64的氘富集醛与芳族醇(例如，间苯 二酚)的混合物中添加酸性溶液(例如，HCl水溶液)。在分离时这提供 缩聚物。
一般方法2B
在室温下，向选自结构65-358的氘富集醛与芳族醇(例如，间 苯二酚)的混合物中添加酸性溶液(例如，HCl水溶液)。在分离时这提 供缩聚物。
一般方法3
向有机溶剂(例如，醚，如二氧杂环己烷)中的芳族醇(例如， 苯酚、间苯二酚)中缓慢添加酸(例如，硫酸)。在搅拌下逐滴添加选自 结构1-64的氘富集醛。将该混合物加热并且将内容物回流2小时。去除 有机溶剂和水，并且将反应混合物冷却。物质的沉淀提供缩聚物。
一般方法3A
向有机溶剂(例如，醚，如二氧杂环己烷)中的芳族醇(例如， 苯酚、间苯二酚)中缓慢添加酸(例如，硫酸)。在搅拌下逐滴添加选自 结构65-358的氘富集醛。将该混合物加热并且将内容物回流2小时。去 除有机溶剂和水，并且将反应混合物冷却。物质的沉淀提供缩聚物。
用于测量醛氧化的一般程序
向装有搅拌棒的12mL透明无色的玻璃小瓶中添加醛(1mmol)、 三醋汀(2.0mL)以及水(0.10mL，通过反渗透纯化)。小瓶的顶部覆盖 有薄纸并且将该混合物在室温下大力搅拌。在苯甲醛反应中(H和D两 者)，在0、0.5、18、25、96以及120小时的时间点将4.0μL等分试样取 出。用乙醇(1.0mL)将这些试样稀释，并且通过HPLC进行分析。在己 醛反应中(H和D两者)，在2、4、6以及24小时的时间点将45μL等 分试样取出。用乙醇(1.0mL)将这些试样稀释，并且通过GC进行分析。
用于分析的仪器和条件：
高压液相色谱法：Agilent XDB C18 50×4.6mm 1.8微米柱
溶剂A-水(0.1％TFA)
溶剂B-乙腈(0.07％TFA)
梯度-5分钟95％A至95％B，然后保持1分钟，1.5mL/min
UV检测(积分)，在210nm和254nm下
气相色谱法：
HP 6890GC柱＝Agilent DB-5 15m×0.25mm毛细管柱
35℃开始(保持2分钟)，以每分钟5℃增加至100℃
7.8mL/min气流
火焰电离检测(积分)
实例1：使用上述程序将氘富集苯甲醛(即，α-H上有>95％氘， 即，H-C(O)Ph，“苯甲醛-D”)至苯甲酸的氧化速率与非富集苯甲醛(即， 天然发生的同位素丰度，“苯甲醛-H”)进行比较。如图1中所示绘制时 间和剩余醛的量。24小时后，剩余大约90％的苯甲醛-D(10％损失)。相 比之下，24小时后，剩余大约30％的苯甲醛-H(70％损失)。由于氘的存 在，在大约24小时的一段时间后，氘富集苯甲醛的自氧化减少超过50％。
实例2：使用上述程序将氘富集己醛(即，α-H上有>95％氘，即， H-C(O)C5H11，“己醛-D”)至己酸的氧化速率与非富集己醛(即，天然发 生的同位素丰度，“己醛-H”)进行比较。如图2中所示绘制时间和剩余 醛的量。24小时后，剩余大约90％的己醛-D(10％损失)。相比之下，24 小时后，剩余大约30％的己醛-H(70％损失)。在大约24小时的一段时间 后，氘富集己醛的自氧化减少约50％。
根据以上传授内容，本发明的很多修改和变化都是可能的。因此， 应该理解在所附的权利要求范围内，除了如在此特定说明的之外，本发明 可以被实践。

Claims (26)

1.一种调节昆虫的行为的方法，包括：将调节组合物引入待保护免受这些昆虫侵害的区域，该调节组合物包括至少6×1018个氘富集醛信息素的分子；
其中该氘富集醛信息素选自：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
2.根据权利要求1所述的方法，其中调节包括：将昆虫引诱至陷阱。
3.根据权利要求1所述的方法，其中调节包括：破坏昆虫交配。
4.根据权利要求1所述的方法，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的30％。
5.根据权利要求1所述的方法，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的50％。
6.根据权利要求1所述的方法，其中Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的90％。
7.根据权利要求1所述的方法，其中该方法进一步包括：将该信息素应用至其中昆虫进入但无法离开的陷阱的表面。
8.根据权利要求1所述的方法，其中引入包括：将该信息素分布到待保护的区域内，其中该信息素破坏昆虫交配并且被分布式浸渍在薄片上、在聚合物中空纤维中，或吸附在橡胶隔片中。
9.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
10.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
11.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
12.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
13.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
14.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
15.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
16.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
17.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
18.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
19.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
20.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
21.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
22.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
23.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
24.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
25.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
26.一种组合物，该组合物包含如下的氘富集醛信息素：
其中Rx是氢且Rx中的氘同位素的量为大于Rx中存在的氢原子的10％；并且
其中该氘富集醛信息素的自氧化的速率减少至少50％。
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