CN110499644A - 一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及纺织文物保护领域，公开了一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法。本发明将双相萃取法和微波萃取法结合用于缩短提取时间和提高萃取效率。本发明采用(NH4)2SO4溶液和乙醇的混合溶液做萃取剂，有利于降低粘度，提高液体的扩散能力和溶解性，从而使提取到的熊果酸含量升高。本发明将熊果酸，纳米氧化锌作为抑菌剂，提高纺织品的抗菌活性，同时在纺织品整理剂制备过程中添加3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化铵和3‑亚氨基‑N‑氮化乙酰胺基丁内酰胺，使该整理剂既能与纤维素纤维发生化学结合，又能缩聚成膜，使整理剂的抗菌成分具有耐洗性。

Description

一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法
技术领域
本发明涉及纺织文物保护领域，尤其涉及一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法。
背景技术
古代纺织品属于天然高分子材料，在自然条件下，微生物无处不在，繁殖力尤为惊人(约20min繁殖一代)，纺织品上的微生物在适宜的条件下会迅速繁殖形成菌丝或霉斑，长期存放的天然纤维纺织品会受到细菌和虫蛀等微生物的侵害，产生霉蛀，使纺织品损坏，出现空洞甚至腐烂，甚至会导致天然纤维(如棉)降解或产生恶臭味；此外，染料受到氧化，会使织物失去原有的鲜艳色彩，降低其观赏价值。因此，对纺织品进行防霉、防蛀以及防氧化处理至关重要。
熊果酸在植物中分布广泛，存在于62种植物中，具有抗菌、抗原虫的作用：对包括金黄色葡萄球菌在内的革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、酵母菌等均有抑制作用，易溶于二氧六环，吡啶，溶于甲醇、乙醇、丁醇等。熊果酸的抗菌活性可使其被应用于纺织文物保护领域，把从石楠叶中提取的熊果酸加入抗菌剂中，原料简单易得，绿色环保。传统的浸渍法、加热法、回流法等提取熊果酸的方法溶剂量大，所需时间长，而微波萃取法能降低萃取时间，且收率较高，主要是破坏细胞壁来萃取生物活性物质。
发明内容
本发明所要解决的技术问题主要是，提供一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，本发明用一种省时高效，绿色环保的方法从石楠叶中提取熊果酸，将双相萃取法和微波萃取法结合在一起，缩短提取时间，提高萃取效率，将制得的熊果酸应用于纺织文物抗菌剂中，绿色环保。本发明采用(NH4)2SO4溶液和乙醇的混合溶液做萃取剂，有利于降低粘度，提高液体的扩散能力和溶解性，从而使提取到的熊果酸含量升高。本发明提取的产物是熊果酸，具有良好的抗菌性和抗氧化性，可作为纺织文物的抗菌剂的原料。本发明将熊果酸，纳米氧化锌作为抑菌剂，提高纺织品的抗菌活性，同时在纺织品整理剂制备过程中添加3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化铵和3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺，使该整理剂既能与纤维素纤维发生化学结合，又能缩聚成膜，使整理剂的抗菌成分具有耐洗性。
本发明的具体技术方案为：一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，以g和mL计，其特征在于包括以下步骤：
1)原料预处理：将石楠叶置于35-45℃下干燥粉碎，过40-60目筛，获得干燥石楠叶粉末备用。
本发明以石楠叶为原料，原料简单易得，熊果酸存在于石楠叶的组织细胞中，石楠叶的粉碎度对植物细胞的破壁有较大程度的影响，粒径过小时会比较容易出现“冲团”现象，进而降低熊果酸的提取率。本发明将石楠叶粉末过40-60目筛，既不会粒径过大，又不会发生冲团现象。
2)萃取剂制备：将(NH4)2SO4溶液和乙醇混合，得到萃取剂。
本发明采用(NH4)25O4溶液和乙醇的混合溶液做萃取剂，有利于降低粘度，提高液体的扩散能力和溶解性，从而使提取到的熊果酸含量升高。
3)石楠叶粉末与萃取剂混合后提取：称取石楠叶粉末，加入萃取剂，室温下搅拌5-10min，将得到的混合液体置于密闭容器中进行微波萃取，收集提取液，滤渣用萃取剂进行洗涤。
4)将步骤3)中的洗涤液和提取液合并，得到熊果酸粗提取物。
5)将得到的熊果酸粗提取物置于烧瓶中，加水立即封闭，将水蒸气蒸馏液导入水与氨试液的吸收液中，至馏出液中无氢氰酸反应停止蒸馏，烧瓶中剩余的液体即为熊果酸提取物。
6)纳米氧化锌粉末制备：将蓖麻油溶于乙醇中，加入ZnNO3溶液，搅拌2-3h，混合均匀，制成溶液A，将NaOH与尿素混合，搅拌1-2h，制成溶液B，将溶液A利用恒流泵加入到溶液B中，搅拌5-10min后加入聚4-苯酚-4-羟基硫酚及乙烯吡咯烷酮，聚天冬氨酸中的一种或两种，将得到的混合溶液放在恒温磁力搅拌机上以恒定温度，恒定速率搅拌3-5h。
本发明将蓖麻油与与ZnNO3溶液混合，蓖麻油中包含大量的羟基基团，可与Zn2+形成良好的化学键，促使金属离子在高分子网络中均匀螯合分布，有利于最终形成分散良好的粉体，以尿素为燃烧剂，尿素在燃烧过程中会产生大量的气体，能够带走大量热量而降低反应温度，在前驱体形成前发生燃烧反应，能够有效抑制晶粒的长大。以聚4-苯酚-4-羟基硫酚聚4-苯酚-4-羟基硫酚及乙烯吡咯烷酮和/或聚天冬氨酸为分散剂，聚4-苯酚-4-羟基硫酚中所含硫基可与纳米微粒表面作用而修饰保护纳米微粒，乙烯吡咯烷酮和/或聚天冬氨酸可吸附在粒子上，同时高分子的体积效应将限制粒子的运动，使粒子的布朗运动位移小，沉降速度慢，降低相互碰撞长大的概率，从而使最终得到的纳米粒子粒径细小且分布均匀。
7)将步骤6)中的混合溶液置于烘干箱中干燥并保温，形成干凝胶，经玛瑙研钵研磨后，放置马弗炉中进行煅烧1-2h。
8)纺织整理剂原料：称取水50-70份，熊果酸提取物10-15份，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺总量1-3份，豆蛋白，刺槐胶，阿拉伯胶，羟乙基纤维素，聚丙烯酰胺，海藻酸钠中的1-3种总量4-8份作为增稠剂，抗氧剂2-5份，纳米氧化锌4-6份，聚乙烯醇1-2份，烷基酚聚氧化乙烯醚和月桂酸钡总量1-3份作为表面活性剂，交联剂1-3份。
本发明用熊果酸提取物，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化铵和3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺做抑菌剂，熊果酸从石楠叶中提取而得，具有良好的抗菌性与抗氧化性，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化铵和3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺既能与纤维素纤维发生化学结合，又能缩聚成膜，使整理剂的抗菌成分具有耐洗性。
9)将纳米氧化锌与聚乙烯醇混合，超声分散，制成混合溶液C，将熊果酸提取物，增稠剂，抗氧剂，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺与水混合后恒温搅拌，混合均匀，制成混合溶液D，温度降至40-50℃时，将溶液C和溶液D混合后加入表面活性剂和交联剂，磁力搅拌至均匀，获得抑菌型纺织品整理剂。
作为优选，步骤2)中，萃取剂中乙醇浓度为20-35wt％，(NH4)2SO4浓度为20-25wt％。
作为优选，步骤3)中，石楠叶粉末与萃取剂的固液比为1g/20-30mL。微波提取功率为600-700W，提取时间为2-5min，周期为2-3次，洗涤次数至少3次。
作为优选，步骤5)中，判断无氢氰酸反应的方法是：取馏出液3-5mL，加NaOH试剂，使之呈弱碱性，加三硝基苯酚试剂数滴，溶液不显红色。
作为优选，步骤6)中，蓖麻油加入量不超过所得混合溶液总量的2％，硝酸锌与尿素摩尔之比为1∶2，恒流泵流速设置为5-8mL/min，恒定温度为50-60℃，转速为400-500r/min。加入的聚4-苯酚-4-羟基硫酚及乙烯吡咯烷酮和/或聚天冬氨酸总量质量分数不超过2％。
作为优选，步骤7)中，烘干箱干燥温度设置为80-90℃，干燥15～20h，保温温度为180-200℃，保温2-3h，马弗炉升温速率为5℃/min，升至300-400℃时保温30-40min，煅烧温度为900-1000℃。
作为优选，步骤8)中，抗氧剂为2，2-亚甲基-二[4-甲基-6-叔丁基]苯酚或双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚与双十四碳醇酯，交联剂为聚合氯化铝，硫酸铝钾，蓖麻油中的一种或几种。
作为优选，步骤9)中超声功率为400-500W，超声时间为10min，制备溶液D时，温度设置为100-120℃，搅拌2-3h，转速为400-500r/min。
与现有技术对比，本发明的有益效果是：提供一种用于纺织文物保护的熊果酸提取方法并将其作为抑菌剂的成分制备纺织品整理剂，本发明用一种省时高效，绿色环保的方法从石楠叶中提取熊果酸，将双相萃取法和微波萃取法结合在一起，缩短提取时间，提高萃取效率，将制得的熊果酸应用于纺织文物抗菌剂中，绿色环保。本发明采用(NH4)2SO4溶液和乙醇的混合溶液做萃取剂，有利于降低粘度，提高液体的扩散能力和溶解性，从而使提取到的熊果酸含量升高。本发明提取的产物是熊果酸，具有良好的抗菌性和抗氧化性，可作为纺织文物的抗菌剂的原料。本发明将熊果酸，纳米氧化锌作为抑菌剂，提高纺织品的抗菌活性，同时在纺织品整理剂制备过程中添加3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十八烷基氯化铵和3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺，使该整理剂既能与纤维素纤维发生化学结合，又能缩聚成膜，使整理剂的抗菌成分具有耐洗性。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的描述。
实施例1
1)原料预处理：将石楠叶置于干燥箱中40℃干燥粉碎，过50目筛，获得干燥石楠叶粉末备用。
2)萃取剂制备：将10.2g(NH4)2SO4溶于20.8mL去离子水中，加入19.2mL乙醇，搅拌器搅拌5min，当两相分离时即可得含32％乙醇浓度(w/w)和22％(NH4)2SO4浓度(w/w)的萃取剂。
3)石楠叶粉末与萃取剂混合后提取：称取石楠叶粉末1g，加入20mL的步骤2)中制备的萃取剂，维持固液比为1∶20，室温下磁力搅拌6min，将制备的混合液体在50mL密闭容器中微波萃取两次，设置功率为650W，萃取3min，收集提取液，滤渣用萃取剂进行洗涤三次。
4)将步骤3)中的洗涤液和提取液合并，得到熊果酸粗提取物。
5)将得到的熊果酸粗提取物置于烧瓶中，加水至160mL立即封闭，将水蒸气蒸馏液导入12mL水与3mL氨试液的吸收液中，至取馏出液4mL，加NaOH试剂，使之呈弱碱性，加三硝基苯酚试剂数滴，溶液不显红色后，停止蒸馏，将烧瓶中剩余的液体浓缩，即得熊果酸提取物，由HPLC法测定的提取的熊果酸含量为0.72mg/g。
6)称取13.35g ZnNO3·6H2O，加入40mL水，室温下磁力搅拌5min，混合均匀，制备成ZnNO3溶液，取1mL蓖麻油溶于5mL乙醇中，将溶有蓖麻油的乙醇与ZnNO3溶液在室温下搅拌3h，使其混合均匀，制成溶液A，称取2gNaOH，6g尿素，加入25mL去离子水，搅拌2h，制成溶液B，将溶液A利用恒流泵以7mL/min的流速加入到溶液B中，搅拌6min后加入0.5g聚4-苯酚-4-羟基硫酚及0.5g聚天冬氨酸中，将得到的混合溶液放在恒温磁力搅拌机上以恒定温度55℃，恒定速率450rad/min搅拌4h。
7)将步骤6)中的混合溶液置于烘干箱中以85℃干燥18h，再在180℃下保温3h形成干凝胶，经玛瑙研钵研磨后，放置马弗炉以升温速率为5℃/min，升至350℃时保温30min，再升至950℃，煅烧1.5h得到纳米氧化锌。
8)称取水70mL，熊果酸提取物11g，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵1g，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺1g，阿拉伯胶1g，海藻酸钠2g中，2，2-亚甲基-二[4-甲基-6-叔丁基]苯酚4g，纳米氧化锌4g，聚乙烯醇1g，烷基酚聚氧化乙烯醚3g，硫酸铝钾3g。
9)将纳米氧化锌与聚乙烯醇混合，以功率450W，超声10min，制成混合溶液C，将熊果酸提取物，阿拉伯胶，海藻酸钠，2，2-亚甲基-二[4-甲基-6-叔丁基]苯酚，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺和水在100℃下，以恒定转速450rad/min搅拌2.5h，混合均匀，制成混合溶液D，温度降至40℃时，将溶液C和溶液D混合后加入烷基酚聚氧化乙烯醚和硫酸铝钾，磁力搅拌至均匀，获得抑菌型纺织品整理剂。
利用制备的抑菌型纺织品整理剂通过二浸二轧的方法整理棉织品，再采用GB/T20944.1-2007《纺织品抗菌性能的评价第一部分：琼脂平皿扩散法》测定棉织物的抗菌性能结果表明棉织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌棉抑菌圈达到了20mm。
实施例2
1)原料预处理：将石楠叶置于干燥箱中40℃干燥粉碎，过60目筛，获得干燥石楠叶粉末备用。
2)萃取剂制备：将4.9g(NH4)2SO4溶于10mL去离子水中，加入40mL乙醇，搅拌器搅拌5min，当两相分离时即可得含30％乙醇浓度(w/w)和23％(NH4)2SO4浓度(w/w)的萃取剂。
3)石楠叶粉末与萃取剂混合：称取石楠叶粉末1.2g，加入30mL的步骤2)中制备的萃取剂，维持固液比为1∶25，室温下磁力搅拌5min，将制备的混合液体在50mL密闭容器中微波萃取两次，设置功率为700W，萃取2min，提取液收集，滤渣用萃取剂进行洗涤四次。
4)将步骤3)中的洗涤液和提取液合并，得到熊果酸粗提取物。
5)将得到的熊果酸粗提取物置于烧瓶中，加水至150mL立即封闭，将水蒸气蒸馏液导入10mL水与3mL氨试液的吸收液中，至取馏出液3mL，加NaOH试剂，使之呈弱碱性，加三硝基苯酚试剂数滴，溶液不显红色后，停止蒸馏，将烧瓶中剩余的液体即为熊果酸提取物，由HPLC法测定的提取的熊果酸含量为0.72mg/g。
6)称取26.7g ZnNO3·6H2O，加入80mL水，室温下磁力搅拌5min，混合均匀，制备成ZnNO3溶液，取2mL蓖麻油溶于10mL乙醇中，将溶有蓖麻油的乙醇与ZnNO3溶液在室温下搅拌2h，使其混合均匀，制成溶液A，称取4g NaOH，12g尿素，加入50mL去离子水，搅拌1h，制成溶液B，将溶液A利用恒流泵以5mL/min的流速加入到溶液B中，搅拌5min后加入1g聚4-苯酚-4-羟基硫酚及1g聚天冬氨酸中，将得到的混合溶液放在恒温磁力搅拌机上以恒定温度50℃，恒定速率400rad/min搅拌3h。
7)将步骤6)中的混合溶液置于烘干箱中以80℃干燥20h，再在190℃下保温2h形成干凝胶，经玛瑙研钵研磨后，放置马弗炉以升温速率为5℃/min，升至300℃时保温30min，再升至900℃，煅烧2h得到纳米氧化锌。
8)量取去离子水64mL，熊果酸提取物12g，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵1g，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺1g，豆蛋白3g，刺槐胶2g，聚丙烯酰胺1g，2，2-亚甲基-二[4-甲基-6-叔丁基]苯酚3g，纳米氧化锌5g，聚乙烯醇2g，烷基酚聚氧化乙烯醚2g，月桂酸钡1g，硫酸铝钾2g，聚合氯化铝1g。
9)将纳米氧化锌与聚乙烯醇混合，以功率为400W，超声10min，制成混合溶液C，将熊果酸提取物，豆蛋白，刺槐胶，聚丙烯酰胺，2，2-亚甲基-二[4-甲基-6-叔丁基]苯酚，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺和水在100℃下，以恒定转速500rad/min搅拌2h，混合均匀，制成混合溶液D，待温度降至40℃时，将溶液C和溶液D混合后加入烷基酚聚氧化乙烯醚和硫酸铝钾，聚合氯化铝，磁力搅拌至均匀，获得抑菌型纺织品整理剂。
利用制备的抑菌型纺织品整理剂通过二浸二轧的方法整理棉织品，再采用GB/T20944.1-2007《纺织品抗菌性能的评价第一部分：琼脂平皿扩散法》测定棉织物的抗菌性能结果表明棉织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌棉抑菌圈达到了21mm。
实施例3
1)原料预处理：将石楠叶置于干燥箱中40℃干燥粉碎，过50目筛，获得干燥石楠叶粉末备用。
2)萃取剂制备：将4.9g(NH4)2SO4溶于10mL去离子水中，加入40mL乙醇，搅拌器搅拌5min，当两相分离时即可得含30％乙醇浓度(w/w)和23％(NH4)2SO4浓度(w/w)的萃取剂。
3)石楠叶粉末与萃取剂混合：称取石楠叶粉末1.5g，加入36mL的步骤2)中制备的萃取剂，维持固液比为1∶24，室温下磁力搅拌8min，将中制备的混合液体在50mL密闭容器中微波萃取两次，设置功率为750W，萃取3min，提取液收集，滤渣用萃取剂进行洗涤三次。
4)将步骤3)中的洗涤液和提取液合并，得到熊果酸粗提取物。
5)将得到的熊果酸粗提取物置于烧瓶中，加水至150mL立即封闭，将水蒸气蒸馏液导入10mL水与3mL氨试液的吸收液中，至取馏出液3mL，加NaOH试剂，使之呈弱碱性，加三硝基苯酚试剂数滴，溶液不显红色后，停止蒸馏，将烧瓶中剩余的液体即为熊果酸提取物。由HPLC法测定的提取的熊果酸含量为0.69mg/g。
6)称取40.15g ZnNO3·6H2O，加入120mL水，室温下磁力搅拌10min，混合均匀，制备成ZnNO3溶液，取3mL蓖麻油溶于15mL乙醇中，将溶有蓖麻油的乙醇与ZnNO3溶液在室温下搅拌3h，使其混合均匀，制成溶液A，称取6gNaOH，18g尿素，加入75mL去离子水，搅拌2h，制成溶液B，将溶液A利用恒流泵以8mL/min的流速加入到溶液B中，搅拌8min后加入1.5g聚4-苯酚-4-羟基硫酚及1.5g聚天冬氨酸中，将得到的混合溶液放在恒温磁力搅拌机上以恒定温度60℃，恒定速率500rad/min搅拌4h。
7)将步骤6)中的混合溶液置于烘干箱中以80℃干燥19h，再在185℃下保温3h形成干凝胶，经玛瑙研钵研磨后，放置马弗炉以升温速率为5℃/min，升至400℃时保温35min，再升至1000℃，煅烧2h得到纳米氧化锌。
8)量取去离子水63mL，熊果酸提取物14g，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵2g，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺1g，豆蛋白2g，阿拉伯胶2g，羟乙基纤维素1g，双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚2g，双十四碳醇酯2g，纳米氧化锌4g，聚乙烯醇1g，烷基酚聚氧化乙烯醚3g，蓖麻油3g。
9)将纳米氧化锌与聚乙烯醇混合，以功率450W，超声10min，制成混合溶液C，将熊果酸提取物豆蛋白，阿拉伯胶，羟乙基纤维素，双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚，双十四碳醇酯，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺在110℃下，以恒定转速450rad/min搅拌2h，制成混合溶液D，温度降至45℃时，将溶液C和溶液D混合后加入烷基酚聚氧化乙烯醚和蓖麻油，磁力搅拌至均匀，获得抑菌型纺织品整理剂。
利用制备的抑菌型纺织品整理剂通过二浸二轧的方法整理棉织品，再采用GB/T20944.1-2007《纺织品抗菌性能的评价第一部分：琼脂平皿扩散法》测定棉织物的抗菌性能结果表明棉织物对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌棉抑菌圈达到了20mm。
本发明中所用原料、设备，若无特别说明，均为本领域的常用原料、设备；本发明中所用方法，若无特别说明，均为本领域的常规方法。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明作任何限制，凡是根据本发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效变换，均仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (8)

1.一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，以g和mL计，其特征在于包括以下步骤：
1)原料预处理：将石楠叶置于35-45℃下干燥粉碎，过40-60目筛，获得干燥石楠叶粉末备用；
2)萃取剂制备：将(NH4)2SO4溶液和乙醇混合，得到萃取剂；
3)石楠叶粉末与萃取剂混合后提取：称取石楠叶粉末，加入萃取剂，室温下搅拌5-10min，将得到的混合液体置于密闭容器中进行微波萃取，收集提取液，滤渣用萃取剂进行洗涤；
4)将步骤3)中所得洗涤液和提取液合并，得到熊果酸粗提取物；
5)将熊果酸粗提取物置于容器中，加水立即封闭，将水蒸气蒸馏液导入水与氨试液的吸收液中，至馏出液中无氢氰酸反应停止蒸馏，容器中剩余的液体即为熊果酸提取物；
6)纳米氧化锌粉末制备：将蓖麻油溶于乙醇中，加入ZnNO3溶液，搅拌2-3h，混合均匀，制成溶液A，将NaOH与尿素混合，搅拌1-2h，制成溶液B，将溶液A利用恒流泵加入到溶液B中，搅拌5-10min后加入聚4-苯酚-4-羟基硫酚及乙烯吡咯烷酮，聚天冬氨酸中的一种或两种，将所得混合溶液恒温下以恒定速率搅拌3-5h；
7)将步骤6)所得混合溶液干燥并保温，形成干凝胶，经玛瑙研钵研磨后煅烧1-2h；
8)纺织整理剂原料：按重量份称取水50-70份，熊果酸提取物10-15份，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺总量1-3份，豆蛋白、刺槐胶、阿拉伯胶、羟乙基纤维素、聚丙烯酰胺和海藻酸钠中的1-3种总量4-8份作为增稠剂，抗氧剂2-5份，纳米氧化锌4-6份，聚乙烯醇1-2份，烷基酚聚氧化乙烯醚和月桂酸钡总量1-3份作为表面活性剂，交联剂1-3份；
9)将纳米氧化锌与聚乙烯醇混合，超声分散，制成混合溶液C，将熊果酸提取物，增稠剂，抗氧剂，3(三甲氧基甲硅烷)丙基二甲基十和八烷基氯化铵，3-亚氨基-N-氮化乙酰胺基丁内酰胺和水混合后恒温搅拌，混合均匀，制成混合溶液D，温度降至40-50℃时，将溶液C和溶液D混合后加入表面活性剂和交联剂，搅拌至均匀，获得抑菌型纺织品整理剂。
2.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤2)中，萃取剂中乙醇浓度为20-35wt％，(NH4)2SO4浓度为20-25wt％。
3.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤3)中，石楠叶粉末与萃取剂的固液比为1g/20-30mL，微波提取功率为600-700W，提取时间为2-5min，周期为2-3次，洗涤次数至少3次。
4.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤5)中，判断无氢氰酸反应的方法是：取馏出液3-5mL，加NaOH试剂，使之呈弱碱性，加三硝基苯酚试剂数滴，溶液不显红色。
5.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤6)中，蓖麻油加入量不超过所有所得混合溶液总量的2wt％，硝酸锌与尿素摩尔比为1∶2，恒流泵流速设置为5-8mL/min，恒定温度为50-60℃，转速为400-500r/min；加入的聚4-苯酚-4-羟基硫酚及乙烯吡咯烷酮和/或聚天冬氨酸总量质量分数不超过2wt％。
6.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤7)中，干燥温度为80-90℃，干燥15～20h，保温温度为180-200℃，保温2-3h，煅烧时升温速率为4-6℃/min，升至300-400℃时保温30-40min，煅烧温度为900-1000℃。
7.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤8)中，抗氧剂为2，2-亚甲基-二[4-甲基-6-叔丁基]苯酚或双(3，5-三级丁基-4-羟基苯基)硫醚与双十四碳醇酯，交联剂为聚合氯化铝，硫酸铝钾，蓖麻油中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的一种利用熊果酸提取物制备抑菌型纺织整理剂的方法，其特征在于，步骤9)中，超声功率为400-500W，超声时间为10min，制备溶液D时，温度设置为100-120℃，搅拌2-3h，转速为400-500r/min。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111235047A (zh) * 2020-02-12 2020-06-05 天津大学 异源合成α-香树脂醇和熊果酸的重组解脂耶氏酵母及构建方法
CN111764165A (zh) * 2020-07-06 2020-10-13 温州大学 抗菌载药纱布的制备方法及糖尿病足患者用足套
CN112376164A (zh) * 2020-10-28 2021-02-19 东营俊富净化科技有限公司 一种生物质杀毒抑菌口罩用熔喷无纺布及其制备方法
CN112482042A (zh) * 2020-11-21 2021-03-12 浙江理工大学 一种色彩艳丽防水面料及其制备方法
CN113445311A (zh) * 2021-05-26 2021-09-28 宁波芮颂生物科技有限公司 一种抗菌、抗过敏环保纺织品整理剂的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005179839A (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Toray Ind Inc アクリル系合成繊維およびその製造方法
CN101324026A (zh) * 2008-07-24 2008-12-17 西安工程大学 纳米中药微胶囊织物整理剂、制备方法及织物的整理方法
CN102418267A (zh) * 2011-07-28 2012-04-18 吴江征明纺织有限公司 一种中药抗菌整理剂
CN103668970A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 青岛道合生物科技有限公司 纺织品专用抗菌防臭整理剂
CN104610418A (zh) * 2015-02-16 2015-05-13 白心亮 一种从锁阳中提取熊果酸的方法
CN104631115A (zh) * 2013-11-15 2015-05-20 青岛鑫益发工贸有限公司 纺织品的抗菌防臭整理应用技术
CN107117643A (zh) * 2017-05-27 2017-09-01 安徽锦华氧化锌有限公司 一种高产率纳米氧化锌的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005179839A (ja) * 2003-12-22 2005-07-07 Toray Ind Inc アクリル系合成繊維およびその製造方法
CN101324026A (zh) * 2008-07-24 2008-12-17 西安工程大学 纳米中药微胶囊织物整理剂、制备方法及织物的整理方法
CN102418267A (zh) * 2011-07-28 2012-04-18 吴江征明纺织有限公司 一种中药抗菌整理剂
CN103668970A (zh) * 2012-09-21 2014-03-26 青岛道合生物科技有限公司 纺织品专用抗菌防臭整理剂
CN104631115A (zh) * 2013-11-15 2015-05-20 青岛鑫益发工贸有限公司 纺织品的抗菌防臭整理应用技术
CN104610418A (zh) * 2015-02-16 2015-05-13 白心亮 一种从锁阳中提取熊果酸的方法
CN107117643A (zh) * 2017-05-27 2017-09-01 安徽锦华氧化锌有限公司 一种高产率纳米氧化锌的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MANGESH D. VETAL 等: ""Three phase partitioning coupled with ultrasoundfor the extraction of ursolic acid and oleanolic acidfrom Ocimum sanctum"", 《FOOD AND BIOPRODUCTS PROCESSING》 *
杨栋樑: ""纺织品抑菌整理技术进展的回顾"", 《印染助剂》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111235047A (zh) * 2020-02-12 2020-06-05 天津大学 异源合成α-香树脂醇和熊果酸的重组解脂耶氏酵母及构建方法
CN111764165A (zh) * 2020-07-06 2020-10-13 温州大学 抗菌载药纱布的制备方法及糖尿病足患者用足套
CN111764165B (zh) * 2020-07-06 2022-11-18 温州大学 抗菌载药纱布的制备方法及糖尿病足患者用足套
CN112376164A (zh) * 2020-10-28 2021-02-19 东营俊富净化科技有限公司 一种生物质杀毒抑菌口罩用熔喷无纺布及其制备方法
CN112482042A (zh) * 2020-11-21 2021-03-12 浙江理工大学 一种色彩艳丽防水面料及其制备方法
CN113445311A (zh) * 2021-05-26 2021-09-28 宁波芮颂生物科技有限公司 一种抗菌、抗过敏环保纺织品整理剂的制备方法

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