CN110496641A - 一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用 - Google Patents

一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN110496641A
CN110496641A CN201810482224.9A CN201810482224A CN110496641A CN 110496641 A CN110496641 A CN 110496641A CN 201810482224 A CN201810482224 A CN 201810482224A CN 110496641 A CN110496641 A CN 110496641A
Authority
CN
China
Prior art keywords
molecular sieve
catalyst
room temperature
preferred
formaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201810482224.9A
Other languages
English (en)
Inventor
展恩胜
申文杰
李勇
刘雯璐
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Original Assignee
Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute of Chemical Physics of CAS filed Critical Dalian Institute of Chemical Physics of CAS
Priority to CN201810482224.9A priority Critical patent/CN110496641A/zh
Publication of CN110496641A publication Critical patent/CN110496641A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/74—General processes for purification of waste gases; Apparatus or devices specially adapted therefor
    • B01D53/86—Catalytic processes
    • B01D53/8668—Removing organic compounds not provided for in B01D53/8603 - B01D53/8665
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/405—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/44—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/40—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively
    • B01J29/42—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the pentasil type, e.g. types ZSM-5, ZSM-8 or ZSM-11, as exemplified by patent documents US3702886, GB1334243 and US3709979, respectively containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/46—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7038—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B01J29/7088—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B01J29/7476—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/7676—MWW-type, e.g. MCM-22, ERB-1, ITQ-1, PSH-3 or SSZ-25
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明为一种甲醛室温完全氧化催化剂及其应用，属于催化剂制备和环境污染物消除技术领域。该催化剂所用的载体为且具有MFI或MWW结构的分子筛，其分子式可以表述为Mx(M*O2)x(SiO2)y，其中M为Li、Na、K、Rb、Cs元素中的一种或几种，M*为Al、Fe、B、Ti元素中的一种或几种。所负载的贵金属为Au、Pt、Pd、Ru、Ir元素中的一种或几种，采用的负载方法为离子交换法或浸渍法。该催化剂的优点为贵金属含量低，可在室温下将高浓度甲醛(100‑300ppm)完全氧化为二氧化碳。

Description

一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用
技术领域
本发明属于催化剂制备和环境污染物消除技术领域，涉及一种室温下甲醛完全氧化消除催化剂制备方法及其应用。
背景技术
装修、装饰用的材料中常见的有机挥发物主要是苯系物和甲醛，其引起的室内及封闭体系污染问题已经引起社会各界极大的关注。苯系物的释放期在6个月到1年，对新装修住房在入住前长时间通风可有效降低其危害；而甲醛的释放期一般都在5年以上，最长的达15年，其长期危害更加严重。我国颁布的《室内空气质量标准》规定居民室内中甲醛最高允许浓度为0.08mg/m3，在室温下约为0.06ppm。甲醛浓度超标可引起眼红、眼痒、咽喉不适或疼痛、声音嘶哑、喷嚏、胸闷、气喘、皮炎等，长期接触甲醛会增大患上霍奇金淋巴瘤、多发性骨髓瘤、骨髓性白血病等特殊癌症的几率。目前，室内甲醛的消除主要采用通风、吸附及光催化脱除等手段，北方低温季节及近年来长期雾霾气象状况下，现实中长时间通风并不现实，活性炭、多孔氧化物等吸附剂能暂时吸附存储甲醛，吸附容量达到饱后或气温升高的情况下甲醛的脱附造成二次污染，光催化脱除采用的光催化剂需要在紫外光作用下才能起作用。
近年来，研究者们提出了热催化消除甲醛的方式，利用催化剂将甲醛通过催化氧化变成二氧化碳。专利CN1714930A公开了一种金属氧化物(NiO，MnO2等)担载的贵金属(Pt、Au、Pd等)催化剂，贵金属担载量1％时，催化剂可以在室温下将甲醛完全氧化消除，但长时间使用后催化剂甲醛转化能力下降；专利CN101053832A公开了一种锰铈符合氧化物担载的Au、Ag、Pt等贵金属催化剂，其中担载Pt催化剂可在室温下将100ppm的甲醛完全氧化为CO2；专利CN101497042A公开了一种碱金属或碱土金属修饰的Mn3O4担载的Pt催化剂，Pt的担载量为1％时，室温下可将220ppm的甲醛完全氧化为CO2；专利CN102247842A公开了一种Pt/TiO2-SnO2催化剂用于甲醛室温氧化脱除；专利CN106513013A公开了一种Pt/氧化石墨烯/三氧化二铁催化剂用于甲醛室温氧化脱除；文献(Applied Surface Science,2013,285,805)报道了采用胶体沉淀法制备的Pt/Fe2O3催化剂用于甲醛室温氧化反应，与常用的沉积沉淀和浸渍法相比，胶体沉淀法制备的1％Pt/Fe2O3催化剂具有更好的甲醛氧化反应活性，可在是文献将100-500ppm的甲醛完全氧化；此外，文献(Applied Catalysis B:Environmental,2015,163,436；Journal of Catalysis,2011,280,60)报道低贵金属担载量甲醛室温氧化脱除的结果，0.1Pt/TiO2催化剂可在室温下将25ppm的甲醛氧化脱除。以上专利和文献报道多采用具有氧化还原性的金属氧化物作为活性组分贵金属载体，一般认为这类载体与金属之间存在金属-载体相互作用，可调控催化剂的氧化还原能力；此外，一般认为还原态的Pt粒子是甲醛氧化的活性位，催化剂一般需要进行预还原处理(Journal of MaterialsChemistry,2011,21,9647；ACS Catalysis,2011,1,348–354)。
发明内容
本发明的目的在于提供一种新的甲醛室温完全氧化消除催化剂，其组成、制备方法和应用。
本发明涉及一种以杂原子取代分子筛为载体担载贵金属催化剂用于甲醛完全氧化消除。催化剂载体为杂原子取代分子筛，其分子式为M(M*O2)x(SiO2)y，其中的杂原子M*为Al、Fe、B、Ti等元素中的一种或几种，M为Li、Na、K、Rb、Cs元素中的一种或几种，杂原子分子筛的制备技术为无机分子筛合成领域所共知的水热合成法。分子筛负载的贵金属元素为Au、Pt、Pd、Ru、Ir中的一种或几种。其具体制备步骤如下：
(1)原料混合：称取一定量的分子筛样品，置于含有一定量贵金属盐的溶液中进行混合。当贵金属盐为阳离子时(含贵金属元素部分荷正电，如Pt(NH3)4(NO3)2)，贵金属盐溶液体积过量，上述混合物体系在室温下搅拌一定时间后，静置一定时间，过滤、洗涤后所得到固体；当贵金属盐为阴离子时(含贵金属元素部分为阴离子，如H2PtCl6)，贵金属盐溶液的体积控制恰好为分子筛孔体积，混合后用玻璃棒反复搅拌至分子筛浆状物呈流体状态，阴干一定时间后得到固体。
(2)干燥：将上述得到的固体样品置于鼓风式干燥箱内在80-150℃干燥8-36h。。
(3)焙烧：干燥后的样品置于马弗炉内在空气中350-600℃焙烧3-20h。
催化剂的优点为贵金属含量低，可在室温下将高浓度甲醛(100-300ppm)完全氧化为二氧化碳。
附图说明
图1为催化剂1-3的甲醛氧化反应测试性能图。
图2为催化剂2-6的甲醛氧化反应测试性能图。
图3为催化剂7-9的甲醛氧化反应测试性能图。
图4为对照例催化剂10-11的甲醛氧化反应测试性能图。
具体实施方式
实施例1：实验室自制ERB-1分子筛，其组成为Na(BO2)(SiO2)6，制备方法参照文献(催化学报，2006，27，601)。取该分子筛5g，置于100ml 1.3mmol/L的Pt(NH3)4(NO3)2溶液中，室温下搅拌24h后，静置24h。过滤，以500ml冷水洗涤后滤饼与110℃干燥12h。样品干燥后置于马弗炉中，由室温以2℃/min升温至350℃，并于350℃保持200min，后以1℃/min升温到550℃，保持6h。制得催化剂1。
实施例2：实验室自制ERB-1分子筛，其组成为Na(BO2)(SiO2)12.5，制备方法参照文献(化学反应工程与工艺，2013，29，19)。贵金属Au担载操作方法同实施例1，采用HAuCl4·4H2O为前驱体盐。制得催化剂2。
实施例3：实验室自制含Fe的ZSM-5分子筛，其组成为Na(FeO2)(SiO2)15，制备方法参照文献(Advanced Functional Materials,2015,25,7479)。贵金属Pt担载操作方法同实施例1。制得催化剂3
实施例4：实验室自制BZSM-5分子筛，其组成为Na(BO2)(SiO2)10，制备方法参照文献(Journal of Catalysis,2000,194,122)。贵金属Pd担载操作方法同实施例1。制得催化剂4。
实施例5：实验室自制含钾ERB-1分子筛，其组成为K(BO2)(SiO2)7.5，制备方法为将文献(催化学报，2006，27，601)，制备过程中的NaOH置换为KOH。贵金属Pd担载操作方法同实施例1，采用Pd(NH3)4(NO3)2为前驱体盐。制得催化剂5。
实施例6：实验室自制TS-1分子筛，其组成为(TiO2)(SiO2)40，制备方法参照文献(物理化学学报，1998，14，906)。贵金属Au担载操作方法同实施例1，采用HAuCl4·4H2O为前驱体盐。制得催化剂6。
实施例7：实验室自制含Cs离子的ERB-1分子筛，其组成为Cs(BO2)(SiO2)10，制备方法参照文献(催化学报，2006，27，601)。取该分子筛5g，置于50ml 1.3mmol/L的Pt(NH3)4(NO3)2溶液中，室温下搅拌24h后，静置24h。过滤，以500ml冷水洗涤后滤饼与110℃干燥12h。样品干燥后置于马弗炉中，由室温以2℃/min升温至350℃，并于350℃保持200min，后以1℃/min升温到550℃，保持6h。制得催化剂7。
实施例8：实验室自制含Fe和B的ZSM-5分子筛，其组成为Na(FeO2)(BO2)(SiO2)40，制备方法参照文献(Advanced Functional Materials,2015,25,7479)。取该分子筛5g，置于50ml 0.65mmol/L的Pd(NH3)4(NO3)2溶液中，室温下搅拌24h后，静置24h。过滤，以500ml冷水洗涤后滤饼与110℃干燥12h。样品干燥后置于马弗炉中，由室温以2℃/min升温至350℃，并于350℃保持200min，后以1℃/min升温到550℃，保持6h。制得催化剂8。
实施例9：实验室自制ERB-1分子筛，其组成为Na(BO2)(SiO2)7.5，制备方法参照文献(催化学报，2006，27，601)。取该分子筛5g，逐滴加入5ml 13mmol/L的氯铂酸溶液，加入过程中不断用玻璃棒搅拌，样品在室温下阴干24h后置于鼓风式干燥箱内110℃干燥12小时。干燥后的样品在马弗炉内400℃焙烧300min，制得催化剂9。
当分子筛中不含杂原子或杂原子M*仅含有Al元素，其催化效果较差，如对照实施例10-12。
实施例10：实验室自制Silicate-1分子筛，其化学组成为SiO2，制备方法参照文献(Advanced Functional Materials,2015,25,7479)。贵金属Pt担载操作方法同实施例1。制得催化剂10。
实施例11：实验室自制MCM-22分子筛，其化学组成为Na(AlO2)(SiO2)12.5，制备方法参照文献(化学反应工程与工艺，2013，29，19)。贵金属Pt担载操作方法同实施例1。制得催化剂11。
实施例12：实验室自制ZSM-5分子筛，其化学组成为Na(AlO2)(SiO2)15，制备方法参照文献(Advanced Functional Materials,2015,25,7479)。贵金属Pt担载操作方法同实施例1。制得催化剂12。
实施例13：甲醛氧化反应评价在连续流动的微型固定床反应器上进行。取100mg催化剂置于内径6mm的反应管内，以5％H2/Ar混合气(体积含量计)在200℃预还原1h后降至25℃进行反应，反应气组成为200ppm甲醛，21％O2/He作为平衡气，反应空速为GHSV＝30000mL/g·h-1。

Claims (9)

1.一种甲醛室温完全氧化催化剂，其特征在于：
该催化剂所用的载体为国际分子筛协会所命名的具有MFI或MWW结构的分子筛，其分子式可以表述为Mx(M*O2)x(SiO2)y或(M*O2)x(SiO2)y；x代表杂原子M*的摩尔数，当杂原子价态为三价时，需要等摩尔数一价平衡阳离子M进行电荷平衡，当杂原子为四价时不需要平衡阳离子存在，y代表SiO2的摩尔数；
所述分子筛载体中所含杂原子，即分子式Mx(M*O2)x(SiO2)y中的M*为Al、Fe、B、Ti等元素中的一种或几种，分子筛中杂原子掺杂的摩尔比例，即x/(x+y)，为0.01-20mol％，优选的比例为2-10mol％；
所述分子筛中的平衡阳离子，即分子式Mx(M*O2)x(SiO2)y中的M为Li、Na、K、Rb、Cs元素中的一种或几种；
所述分子筛负载的贵金属元素为Au、Pt、Pd、Ru、Ir中的一种或几种，贵金属的担载量为0.025-5wt％，优选的担载量为0.1-2wt％。
2.按照权利要求1所述的甲醛室温完全氧化催化剂，其特征在于：所述催化剂制备方法为无机分子筛合成领域所共知的水热合成法；分子筛载体为常见分子筛如ZSM-5、TS-1、B-ZSM-5或ERB-1等中的一种或几种的组合。
3.按照权利要求1所述的甲醛室温完全氧化催化剂，其特征在于：所述分子筛中的杂原子M*引入方式，可以为分子筛合成原料中添加，也可以向现有分子筛中添加，优选的方法是在分子筛合成原料中添加，优选的杂原子为B、Fe和Ti中的一种或几种的组合。
4.按照权利要求1所述的甲醛室温完全氧化催化剂，其特征在于：所述分子筛中平衡阳离子M的引入方式，可以在分子筛合成原料中添加，也可以用已合成的分子筛采用浸渍或离子交换方式添加，优选的平衡阳离子为Na、K和Rb离子中的一种或几种，分子筛中平衡阳离子的摩尔比例为任意比例，平衡阳离子摩尔数之和与M*等量。
5.按照权利要求1所述的甲醛室温完全氧化催化剂，其特征在于：
所述贵金属的负载方式为离子交换法或浸渍法，当金属盐前驱体中含贵金属结构部分为阳离子时优选的负载方式为离子交换法，当金属盐前驱体中含贵金属结构部分为阴离子时优选的负载方式为浸渍法。
6.按照权利要求5所述的甲醛室温完全氧化催化剂，其特征在于：贵金属负载方法为，所述的离子交换过程在0-80℃下进行，优选的温度为20-50℃；可溶性金属盐前驱体的浓度为0.5-10mmol/L，优选的浓度为1-5mmol/L；分子筛载体在金属盐前驱体溶液中在搅拌下持续交换0.5-72h，优选的交换时间为12-48h；交换完成后静置6-72h，优选的静置时间为12-36h。
7.按照权利要求5所述的贵金属负载方法，其特征在于：所述的浸渍方法为等体积浸渍法，即所用的含可溶性金属盐溶液的体积等同于分子筛的孔体积。
8.按照权利要求5所述的贵金属负载方法，其特征在于：所述催化剂在离子交换或浸渍后需先在鼓风式烘箱内干燥处理，干燥温度为60-150℃，优化的干燥温度为80-120℃，优化的干燥时间为8-24h；催化剂干燥后再经200-700℃高温焙烧，焙烧过程可以在马弗炉中静态空气气氛下进行，也可以在流动空气气氛下进行，优化的焙烧温度为350-600℃，优化的焙烧时间为4-20h。
9.一种权利要求1-8任一所述的催化剂在甲醛室温完全氧化过程中的应用。
CN201810482224.9A 2018-05-18 2018-05-18 一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用 Pending CN110496641A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810482224.9A CN110496641A (zh) 2018-05-18 2018-05-18 一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810482224.9A CN110496641A (zh) 2018-05-18 2018-05-18 一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN110496641A true CN110496641A (zh) 2019-11-26

Family

ID=68584810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810482224.9A Pending CN110496641A (zh) 2018-05-18 2018-05-18 一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110496641A (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113215818A (zh) * 2021-03-31 2021-08-06 浙江工业大学 一种金属填隙化合物/活性炭纤维复合材料及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101053832A (zh) * 2006-04-13 2007-10-17 中国科学院大连化学物理研究所 室内空气中甲醛净化的锰铈复合氧化物负载型催化剂
CN102316980A (zh) * 2009-02-25 2012-01-11 乐金华奥斯有限公司 催化剂体和使用所述催化剂体的除去甲醛的方法
CN106540741A (zh) * 2016-10-19 2017-03-29 浙江大学 在室温下用于消除甲醛的催化剂及其制备方法
CN106563459A (zh) * 2016-09-29 2017-04-19 中国科学院兰州化学物理研究所 一种酸碱双功能催化剂及其制备方法和应用

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101053832A (zh) * 2006-04-13 2007-10-17 中国科学院大连化学物理研究所 室内空气中甲醛净化的锰铈复合氧化物负载型催化剂
CN102316980A (zh) * 2009-02-25 2012-01-11 乐金华奥斯有限公司 催化剂体和使用所述催化剂体的除去甲醛的方法
CN106563459A (zh) * 2016-09-29 2017-04-19 中国科学院兰州化学物理研究所 一种酸碱双功能催化剂及其制备方法和应用
CN106540741A (zh) * 2016-10-19 2017-03-29 浙江大学 在室温下用于消除甲醛的催化剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
牛雄雷 等: "ERB-1分子筛的合成与表征", 《催化学报》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113215818A (zh) * 2021-03-31 2021-08-06 浙江工业大学 一种金属填隙化合物/活性炭纤维复合材料及其制备方法和应用
CN113215818B (zh) * 2021-03-31 2022-05-24 浙江工业大学 一种金属填隙化合物/活性炭纤维复合材料及其制备方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Li et al. Polyhedral cobalt oxide supported Pt nanoparticles with enhanced performance for toluene catalytic oxidation
Yang et al. Promotion effect and mechanism of MnOx doped CeO2 nano-catalyst for NH3-SCR
CN102275962B (zh) 一种纳米氧化铝的制备方法及应用
CN113145111B (zh) 一种硅藻土复合催化剂及其制备方法和应用
CN108786920B (zh) 一种Mn基催化剂和Mn基有机骨架与SBA-15复合材料
CN111139108B (zh) 一种使用Pt基催化剂的一氧化碳水汽转化反应方法
CN110479346A (zh) 一种用于甲醛净化的氮掺杂非贵金属催化剂及其制备方法
CN113209958B (zh) 一种掺杂Zn元素的固溶体催化剂及制备和应用
CN106984324B (zh) 可见光响应型笼型结构钒酸铜水合物光催化剂的制备方法
CN114272950A (zh) 一种ch4、co2重整制备合成气催化剂及其制备方法与应用
CN109569695A (zh) 一种用于二氧化碳加氢的核壳结构催化剂的制备方法及其使用方法
WO2021042874A1 (zh) 一种二氧化碳甲烷化镍基催化剂及其制备方法和应用
JP2020505227A (ja) マンガンをドープしたニッケル−メタン化触媒
Meilin et al. Activity and deactivation behavior of Au/LaMnO3 catalysts for CO oxidation
CN105797719B (zh) 用于间硝基苯磺酸加氢合成间氨基苯磺酸的负载型双金属/多金属催化剂及制备方法和应用
CN109999902A (zh) 封装型铂族亚纳米金属负载多孔级钛硅分子筛催化剂及其制备和应用
Dai et al. Tailoring the morphology and crystal facet of Mn3O4 for highly efficient catalytic combustion of ethanol
CN110433814A (zh) 活性物种高分散的铜铈催化剂制备方法
CN112892531A (zh) 一种单原子金属催化剂在催化氧化甲醛中的应用
CN108993481A (zh) 一种棒状氧化铈负载的钐锰复合氧化物催化剂及制备方法
CN104971767B (zh) 一种嵌入式耐硫甲烷化催化剂及其制备方法与应用
Guo et al. Bifunctional catalyst of CuMn-HZSM-5 for selective catalytic reduction of NO and CO oxidation under oxygen atmosphere
CN103846110B (zh) 一种费托合成催化剂的活化方法及其应用
CN113058613B (zh) 一种用于甲烷干气重整反应锆-锰-锌复合氧化物担载镍基催化剂及其制备和应用
CN110496641A (zh) 一种室温下甲醛完全氧化催化剂和应用

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20191126