CN110483669A - 一种基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物及其制备方法。以二烯丙基丙二酰脲为主单体,以丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、N,N’‑二甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等常见乙烯基单体为共聚单体,在水或四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N’‑二甲基甲酰胺、甲苯等常见有机溶剂中,30~100℃温度下,在引发剂的存在下,通过自由基共聚反应,聚合1~48小时后,经乙醚或石油醚或丙酮沉析、过滤、水洗、干燥制得不同组成和结构的基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物,结构式如下。在功能高分子材料和超分子化学领域具有较大的应用价值。

Description

一种基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物及其制备方法。该类聚合物含有独特的丙二酰脲基团(-CONHCONHCO-),不仅能够与羟基、羧基、氨基及酰胺基形成氢键作用,还能与银、铜和汞等金属离子配位络合,在功能材料的开发改性和金属离子的识别分离以及超分子化学等方面具有较大的应用潜力,属于功能高分子材料技术领域。
背景技术
传统的分子化学是研究基于原子间的共价键而形成的化学物质,而超分子化学是研究基于由两个或两个以上分子通过分子间的弱相互作用而形成复杂有序且具有特定功能分子聚集体的化学。超分子化学使化学由注重研究共价键和由此形成的多原子集聚体拓展到研究非共价弱相互作用(包括氢键、金属诱导配位、范德华力、π-π作用、疏水作用和静电相互作用等)的复杂功能体系。是化学研究领域的重要扩展,在分子识别、催化、分离吸附、自组装和自修复以及光电材料等领域里具有巨大的潜在应用[D.B.Amabilino,D.K.Smith,J.W.Steed,Supramolecular materials,Chem.Soc.Rev.,2017,46,2404-2420;X.Hu,M.Vatankhah-Varnoosfaderani,J.Zhou,Q.Li,S.S.Sheiko,Weak hydrogen bondingenables hard,strong,tough,and elastic hydrogels,Adv.Mater.2015,27,6899-6905;E.Mattia,S.Otto,Supramolecular systems chemistry,Nat.Nanotechnol.,2015,10,111-119]。
超分子化学发展面临的关键挑战是含有能形成非共价弱相互作用基团的物质的设计与合成。丙二酰脲基团(-CONHCONHCO-)在氢键的形成中既可以作为给体又可以作为受体。此外,丙二酰脲基团还能与银、铜和汞等多种金属离子配位络合,近年来在超分子化学的研究中受到了极大的关注和广泛的研究应用[B.J.Holliday,C.A.Mirkin,Strategiesfor the construction of supramolecular compounds through coordinationchemistry,Angew.Chem.Int.Ed.2001,40,2022-2043;K.T.Mahmudov,M.N.Kopylovich,A.M.Maharramov,M.M.Kurbanov,A.V.Gurbanov,A.J.L.Pombeiro,Barbituric acids as auseful tool for the construction of coordination and supramolecularcompounds,Coord.Chem.Rev.2014,265,1-37]。因此含有丙二酰脲基团的化合物具有重要的应用价值。尽管如此,合成制备含有丙二酰脲基团的化合物,特别是将丙二酰脲基团引入到聚合物链段中合成含有丙二酰脲基团的功能聚合物,面临复杂的制备过程、苛刻的反应条件以及昂贵的特种药品等问题,严重制约了相关研究和应用的发展。因此,研究开发成本低廉、制备简易的含有丙二酰脲基团的功能聚合物具有非常重要的科学意义和广阔的应用前景。本发明拟以二烯丙基丙二酰脲为主聚合单体,利用自由基聚合,通过二烯丙基丙二酰脲自聚或与其他单体共聚,制备主链含有丙二酰脲基团的功能聚合物,为功能高分子材料、超分子化学等领域的相关研究应用提供新型的功能材料。
发明内容
本发明的目的是提供一种结构简单、成本低廉、制备简易的基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物。该类聚合物含有丙二酰脲基团(-CONHCONHCO-),不仅可与羟基、羧基、氨基及酰胺基等基团形成氢键作用,还能与银、铜和汞等金属离子配位络合。
本发明实现上述目的的技术方案如下:
本发明的基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物,其结构式如下:
式中:
R’为-H或-CH3
R为-CONH3,-C5H6,-CON(CH3)2,-COO(CH2CH2)-OH,-COOCH3,-COOCH2CH3,-COOCH2CH2CH3,-COOCH2CH2CH2CH3
x,y,z为聚合物链段中不同重复单元的个数;
x表示10~100的整数;
y表示1~10的整数;
z表示0~200的整数;
本发明中二烯丙基丙二酰脲作为主要单体,其结构式如下:
本发明的基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物的制备方法,以二烯丙基丙二酰脲为主单体,以丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、N,N’-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等常见乙烯基单体为共聚单体,在水或四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N’-二甲基甲酰胺、甲苯等常见有机溶剂中,30~100℃温度下,在引发剂的存在下,通过自由基共聚反应,聚合1~48小时后,经乙醚或石油醚或丙酮沉析、过滤、水洗、干燥制得不同组成和结构的基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物。反应方程式如下所示,
式中:
R’为-H或-CH3
R为-CONH3,-C5H6,-CON(CH3)2,-COO(CH2CH2)-OH,-COOCH3,-COOCH2CH3,-COOCH2CH2CH3,-COOCH2CH2CH2CH3
x,y,z为聚合物链段中不同重复单元的个数;
x表示10~100的整数;
y表示1~10的整数;
z表示0~200的整数;
z为0时,表示仅以二烯丙基丙二酰脲为单体,在水或四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N’-二甲基甲酰胺、甲苯等常见有机溶剂中,30~100℃温度下,在引发剂的存在下,通过自由基聚合1~48小时后,经乙醚或石油醚或丙酮沉析、过滤、水洗、干燥制得基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物。
本发明的引发剂包括油溶性引发剂,如偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯以及过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、过氧化甲乙酮等;水溶性的引发剂,如偶氮二异丁基脒盐酸盐、过硫酸铵或过硫酸钾等。氧化还原引发体系,如过氧化二苯甲酰/N,N二甲基苯胺、过氧化二苯甲酰/N,N-二羟乙基对甲苯胺、过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基对甲苯胺、过氧化二苯甲酰/N,N-二羟丙基对甲苯胺等复合氧化还原引发体系。
引发剂加入量为单体质量的0.5%~5%。
所述基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物制备方法,主单体二烯丙基丙二酰脲和共聚单体的摩尔比为100:1~1:100,优选为10:(5~10)。
本发明的优点在于:(1)本发明所述基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物的制备所用原料为商品化产品。(2)本本发明所述基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物的制备工艺简单、反应条件温和、产物容易分离提纯,且容易通过与不同单体共聚得到不同组成和结构的聚合物。(3)本发明所述的基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物,含有丙二酰脲基团(-CONHCONHCO-),不仅可与羟基、羧基、氨基及酰胺基等基团形成氢键作用,还能与银、铜和汞等金属离子配位络合,在功能高分子材料和超分子化学等领域具有较大的应用价值。
附图说明
图1:二烯丙基丙二酰脲的结构和核磁图;
图2:为实施例1中,基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物的结构和核磁图;
图3:为实施例7中,基于二烯丙基丙二酰脲和丙烯酰胺的共聚物的结构和核磁图;
图4:为实施例8中,基于二烯丙基丙二酰脲和丙烯酸的共聚物的结构和核磁图。
具体实施方式
通过下述实施例有助于理解本发明,但并不限制本专利的发明内容。
实施例1:基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.93g,0.014mol)溶于10mL四氢呋喃,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异丁腈(0.1154g,0.0007mol),继续搅拌使其完全溶解,在65℃温度下,反应约2h,得到浅黄色澄清液体。将得到的液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物用1H-NMR表征,如附图2所示。由核磁特征峰面积,计算出所得产物组成,x约为10,y约为1,z为0。
实施例2:基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.93g,0.014mol)溶于10mL四氢呋喃,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异丁腈(0.1154g,0.0007mol),继续搅拌使其完全溶解,在65℃温度下,反应约48h,得到浅黄色澄清液体。将得到的液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为48,y约为4,z为0。
实施例3:基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.93g,0.014mol)溶于10mL二甲基亚砜,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异庚腈(0.124g,0.0005mol),继续搅拌使其完全溶解,在80℃温度下,反应约24h,得到浅黄色澄清液体。将得到的液体逐滴加入到石油醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为27,y约为3,z为0。
实施例4:基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.93g,0.014mol)溶于10mL N,N’-二甲基甲酰胺,搅拌使其溶解后,加入引发剂过氧化苯甲酰(0.121g,0.0005mol),继续搅拌使其完全溶解,在100℃温度下,反应约12h,得到浅黄色澄清液体。将得到的液体逐滴加入到丙酮中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为18,y约为2,z为0。
实施例5:基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)分散于100mL水中,加入适量碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠调节pH值约为8.0,搅拌使二烯丙基丙二酰脲溶解后,加入引发剂偶氮二异丁基脒二盐酸盐(0.27g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在50℃温度下,反应约24h,得到浑浊溶液。将得到的溶液过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为25,y约为3,z为0。
实施例6:基于二烯丙基丙二酰脲的均聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(1.47g,0.07mol)分散于100mL水中,加入引发剂过硫酸铵(0.228g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在30℃温度下,反应约48h,得到浑浊溶液。将得到的溶液过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为32,y约为3,z为0。
实施例7:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(1.04g,0.005mol)和丙烯酰胺(1.42g,0.02mol)溶解于10mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异丁酸二甲酯(0.23g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约10h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到石油醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物用1H-NMR表征,如附图3所示。由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为15,y约为2,z约为80。
实施例8:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和丙烯酸(0.72g,0.01mol)溶解于10mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯(0.194g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约10h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物用1H-NMR表征,如附图4所示。由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为20,y约为2,z约为50。
实施例9:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和甲基丙烯酸(0.86g,0.01mol)溶解于10mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯(0.194g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约10h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为26,y约为2,z约为65。
实施例10:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和甲基丙烯酸(86g,1.0mol)溶解于150mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂过氧化苯甲酸叔丁酯(1.94g,0.01mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约40h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为15,y约为1,z约为200。
实施例11:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和苯乙烯(0.104g,0.0001mol)溶解于10mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异庚腈(0.248g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在70℃温度下,反应约8h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为18,y约为1,z约为10。
实施例12:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(0.208g,0.001mol)分散于100mL水中,加入适量碳酸钠、碳酸氢钠或氢氧化钠调节pH值约为8.0,加入N,N’-二甲基丙烯酰胺(9.9g,0.1mol)搅拌使二烯丙基丙二酰脲溶解后,加入引发剂偶氮二异丁基脒二盐酸盐(0.14g,0.0005mol),继续搅拌使其完全溶解,在50℃温度下,反应约48h,得到浑浊溶液。将得到的溶液过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为11,y约为1,z约为126。
实施例13:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和丙烯酸羟乙酯(5.8g,0.05mol)溶解于50mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异庚腈(0.248g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在80℃温度下,反应约24h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到石油醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为25,y约为2,z约为46。
实施例14:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和丙烯酸乙酯(2.0g,0.02mol)溶解于50mL四氢呋喃中,搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异庚腈(0.248g,0.001mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约32h。将得到的黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为13,y约为1,z约为26。
实施例15:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和丙烯酸甲酯(0.86g,0.01mol)溶解于20mL二甲基亚砜中,搅拌使其溶解后,加入过氧化二苯甲酰/N,N二甲基苯胺复合氧化还原引发剂(0.15g),继续搅拌使其完全溶解,在30℃温度下,反应约48h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到丙酮中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为21,y约为2,z约为22。
实施例16:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(208g,1.0mol)和丙烯酸甲酯(0.86g,0.01mol)溶解于200mL二甲基亚砜中,搅拌使其溶解后,加入过氧化二苯甲酰/N,N二甲基苯胺复合氧化还原引发剂(1.5g),继续搅拌使其完全溶解,在40℃温度下,反应约48h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到丙酮中,出现大量白色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为100,y约为10,z约为25。
实施例17:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(1.04g,0.005mol)和丙烯酸丁酯(1.28g,0.01mol)溶解于50mL二甲基亚砜中,加热搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异丁腈(0.1154g,0.0007mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约10h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量橙色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为13,y约为1,z约为35。
实施例18:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(1.04g,0.005mol)和丙烯酸丁酯(6.4g,0.05mol)溶解于100mL二甲基亚砜中,加热搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异丁腈(0.1154g,0.0007mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约30h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量橙色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为19,y约为2,z约为135。
实施例19:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(1.04g,0.005mol)和甲基丙烯酸丁酯(7.2g,0.05mol)溶解于50mL二甲基亚砜中,加热搅拌使其溶解后,加入引发剂偶氮二异丁腈(0.1154g,0.0007mol),继续搅拌使其完全溶解,在60℃温度下,反应约40h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量橙色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为21,y约为2,z约为125。
实施例20:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(1.04g,0.005mol)和甲基丙烯酸甲酯(10g,0.1mol)溶解于50mL二甲基亚砜中,加热搅拌使其溶解后,加入复合引发剂过氧化二苯甲酰/N,N-二羟乙基对甲苯胺(0.15g),继续搅拌使其完全溶解,在40℃温度下,反应约48h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量橙色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为51,y约为5,z约为178。
实施例21:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和甲基丙烯酸乙酯(1.14g,0.01mol)溶解于50mL二甲基亚砜中,加热搅拌使其溶解后,加入复合引发剂过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基对甲苯胺(0.1g),继续搅拌使其完全溶解,在40℃温度下,反应约24h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量橙色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为48,y约为4,z约为133。
实施例22:基于二烯丙基丙二酰脲的共聚物的制备
将二烯丙基丙二酰脲(2.08g,0.01mol)和甲基丙烯酸丙酯(1.28g,0.01mol)溶解于50mL二甲基亚砜中,加热搅拌使其溶解后,加入复合引发剂过氧化二苯甲酰/N,N-二羟丙基对甲苯胺(0.2g),继续搅拌使其完全溶解,在30℃温度下,反应约32h。将得到的棕黄色澄清液体逐滴加入到乙醚中,出现大量橙色浑浊物,过滤、真空干燥,得到白色固体产物。所得产物由核磁表征并计算出所得产物组成,x约为38,y约为3,z约为89。

Claims (10)

1.本发明提供一种基于二烯丙基丙二酰脲的聚合物,其结构式如下:
式中:
R’为-H或-CH3
R为-CONH3,-C5H6,-CON(CH3)2,-COO(CH2CH2)-OH,-COOCH3,-COOCH2CH3,-COOCH2CH2CH3,-COOCH2CH2CH2CH3
x,y,z为聚合物链段中不同重复单元的个数;x表示10~100的整数,y表示1~10的整数,z表示0~200的整数。
2.如权利要求1所述的聚合物,其特征是制备聚合物所用单体为二烯丙基丙二酰脲。
3.如权利要求1所述聚合物的制备方法,其特征是以二烯丙基丙二酰脲为主单体,以丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸、苯乙烯、N,N’-二甲基丙烯酰胺、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯为共聚单体,在水、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N’-二甲基甲酰胺或甲苯的溶剂中,30~100℃温度下,在引发剂的存在下,引发单体发生自由基共聚,聚合反应1~48小时后,经乙醚或石油醚或丙酮沉析、过滤、水洗、干燥制得。
4.如权利要求1所述聚合物的制备方法,其特征是当z为0时,以二烯丙基丙二酰脲为单体,在水、四氢呋喃、二甲基亚砜、N,N’-二甲基甲酰胺或甲苯溶剂中,30~100℃温度下,在引发剂的存在下,引发单体发生自由基聚合,聚合反应1~48小时后,经乙醚或石油醚或丙酮沉析、过滤、水洗、干燥制得。
5.如权利要求3或4所述聚合物的制备方法,其特征是所述引发剂包括油溶性引发剂、水溶性引发剂或复合氧化还原引发体系,引发剂加入量为单体质量的0.5%~5%。
6.如权利要求5所述聚合物的制备方法,其特征是所述油溶性引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯以及过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯或过氧化甲乙酮。
7.如权利要求5所述聚合物的制备方法,其特征是所述水溶性引发剂包括偶氮二异丁基脒盐酸盐、过硫酸铵或过硫酸钾。
8.如权利要求5所述聚合物的制备方法,其特征是所述氧化还原引发体系包括过氧化二苯甲酰/N,N二甲基苯胺、过氧化二苯甲酰/N,N-二羟乙基对甲苯胺、过氧化二苯甲酰/N,N-二甲基对甲苯胺、过氧化二苯甲酰/N,N-二羟丙基对甲苯胺的复合氧化还原引发体系。
9.如权利要求3所述聚合物的制备方法,其特征是单体二烯丙基丙二酰脲和共聚单体的摩尔比为100:1~1:100。
10.如权利要求3所述聚合物的制备方法,其特征是单体二烯丙基丙二酰脲和共聚单体最优的摩尔比为10:(5~10)。
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