CN110483579A - 一种赛克亚磷酸醇酯及其制备方法以及应用 - Google Patents

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Abstract

本发明的一种赛克亚磷酸醇酯的制备方法，包括以下步骤：步骤一，同一反应釜中加入亚磷酸三乙酯、赛克、催化剂，加热反应1‑3小时，反应温度为80‑130℃，反应生成的乙醇排出，得到物质A；步骤二，向反应釜中加入醇类，与物质A中的磷和氮反应，生成三嗪环结构；步骤三，待步骤二反应完全后，所述反应釜加热至去除多余的醇，获得赛克亚磷酸醇酯成品。本发明提供的聚合物热稳定剂，使得赛克充分发生反应，生产不溶于水的分子量更大的酯，使得聚合物制品相容好，不易析出，不影响体积电阻率。

Description

一种赛克亚磷酸醇酯及其制备方法以及应用
技术领域
发明涉及一种热稳定技术领域，具体指一种赛克亚磷酸醇酯及其制备方法以及应用。
背景技术
亚磷酸酯是塑料聚合物中一种重要的辅助抗氧剂。目前在医用、玩具、家居等塑料聚合物中要求不得使用含有酚类的亚磷酸酯。传统的酚类亚磷酸酯热稳定性强，目前无酚类的亚磷酸酯的结构主要是采用脂肪醇替代酚类，如市售的亚磷酸三庚酯、亚磷酸三异癸酯、亚磷酸三月桂醇酯、亚磷酸三硬脂醇酯等。这类亚磷酸酯由于磷含量低且只有直链式脂肪醇，所以热稳定性并不明显。在某些时候，含有的链式脂肪醇是聚合物配方中不需要的或者极力避免的，比如容易造成润滑过度，容易析出，印刷性不好等等现象。为此，众多公司逐渐开发出不同种类的无酚亚磷酸酯。比如市售亚磷酸酯618(中文名：二亚磷酸二硬酯基季戊四醇酯)中引入季戊四醇结构，增加了磷含量，降低了脂肪醇的含量。比如专利CN106046618A(一种亚磷酸二吡啶酯在PVC热稳定剂中的应用)中。该亚磷酸二吡啶酯化合物以含氮原子的杂环基团代替脂肪族及芳香族基团，体现出比脂肪族及芳香族亚磷酸酯更优秀的抗析出性，对亚磷酸酯的辅助稳定作用也有显著提升，从而改性PVC制品的印刷性能及稳定性。然而上述专利中原料采用羟基吡啶作为主要合成原料，羟基吡啶作为医药中间体，由于价格高昂，工业推广使用中可能受限。
由于亚磷酸酯生产厂家和下游聚合物稳定剂厂家在技术上会有一定的隔阂，往往亚磷酸酯生产厂家不能全部知晓聚合物稳定剂厂家的配方原料。在聚合物稳定剂厂家的配方中，有一种原料称为赛克，中文名三(2-羟乙基)异氰尿酸酯。赛克作为普通工业品，价格适中。同时，传统聚合物稳定剂中往往是复配型的物理添加赛克，由于赛克含有三个羟基，极易溶于水，与聚合物不相容，量多时会造成塑料制品表面析出和聚合物体积电阻率下降，严重损害制品企业利益。
发明内容
为解决现有技术存在的不足，本发明的目的在于提供一种聚合物热稳定剂，使得赛克充分发生反应，生产不溶于水的分子量更大的酯，使得聚合物制品相容好，不易析出，不影响体积电阻率。
为实现上述目的，本发明的一种赛克亚磷酸醇酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，同一反应釜中加入亚磷酸三乙酯、赛克、催化剂，加热反应1-3小时，反应温度为80-130℃，反应生成的乙醇排出，得到物质A；
步骤二，向反应釜中加入醇类，与物质A中的磷和氮反应，生成三嗪环结构；
步骤三，待步骤二反应完全后，所述反应釜加热至去除多余的醇，获得赛克亚磷酸醇酯成品。
进一步的，所述亚磷酸三乙酯：赛克：醇类的摩尔比为1:1:X；
所述醇类为一元直链醇，所述X＝1-1.2；
所述醇类为二元直链醇，所述X＝0.5-0.7；
所述醇类为季戊四醇，所述X＝0.25-0.4。
进一步的，所述步骤一中的加热反应时间选择2个小时，反应温度为100℃，；
或，所述步骤二中，反应温度为150℃，反应时间选择4小时；
或，所述步骤三中，待步骤二反应完全后，将反应容器升温到190℃，常压蒸发0.5小时将生成乙醇并回收；
步骤二中，所述催化剂选用磷酸水溶液，所述磷酸水溶液与所述亚磷酸三乙酯的重量比为5:100，所述磷酸水溶液中磷酸占磷酸水溶液的80％。
进一步的，所述醇类为一元直链醇，X＝1.1；
或，所述醇类为二元直链醇，X＝0.6；
或，所述醇类为季戊四醇，X＝0.3。
选用上述方法制作的赛克亚磷酸醇酯，由赛克、亚磷酸三乙酯、催化剂和醇类反应生成，其R的分子式为PO2C9H13N3O6，结构式为：
所述醇类为一元直链醇，或二元直链醇，或季戊四醇；
当醇类是一元直链醇时，分子式为：CH3(CH2)nOR，n＝5-20；
当醇类为二元直链醇时，分子式为：(CH2)nO2R2，n＝1-10；
当醇类为季戊四醇时，分子式为：C5O4R4。
一种聚合物热稳定剂，由包括锌皂、含钙类化合物、赛克亚磷酸醇酯、润滑剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、吸酸剂作为原料制备而成，各原料比为：0-30％：10-50％：5-30％：0-20％：5-20％：1-5％：10-30％。
进一步的，所述锌皂选用硬脂酸锌、月桂酸锌、油酸锌、异辛酸锌、苯甲酸锌、对叔丁基苯甲酸锌、甘油锌、季戊四醇锌、乙酰丙酮锌、氰尿酸锌、甘露醇锌、马来酸锌、癸二酸锌、己二酸锌、硫代酸锌、十二巯基醇锌、癸酸锌、碳酸锌中的一种，或多种，最多不超过三种。
进一步的，所述含钙化合物选用硬脂酸钙、月桂酸钙、油酸钙、异辛酸钙、苯甲酸钙、对叔丁基苯甲酸钙、甘油钙、乙酰丙酮钙、氰尿酸钙、马来酸钙、癸二酸钙、己二酸钙、硫代酸钙、十二癸酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、二苯甲酰甲烷钙中的一种，或多种，最多不超过三种。
进一步的，所述润滑剂选用石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、微晶蜡、硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸油酸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸己二酸酯、硬脂酸乙二醇酯、硅酮中的一种，或多种，最多不超过三种。
本发明与现有技术中采用了三嗪结构提高PVC的热稳定性，一、生产方法上，与现有技术不同的在于本申请采用醇酸酯化反应，使用酯交换反应；二、与现有技术采用三嗪结构加多羟基结构提高性能不同，本专利产品主要采用三嗪结构加磷元素提高性能，既提高了传统亚磷酸酯的性能，又避免了传统赛克的固有缺陷。
使用本发明的赛克亚磷酸醇脂制成的聚合物热稳定剂，制作成本较低，适于市场推广使用；其新原料在赛克亚磷酸醇脂的制作中，利用赛克具有三个羟基与亚磷酸三乙酯反应，生成含有三嗪环结构的亚磷酸醇酯，制作过程安全无污染，引入了有机醇，反应生成三嗪结构，无酚更环保；另外，参与反应的醇稍微过量，使得醇类与亚磷酸三乙酯和赛克的反应更加完全，磷含量较高，使得赛克亚磷酸醇脂的柔性提升，加入聚合物时提高了聚合物的耐寒性和抗冻性。且，因赛克中含有三嗪环，在聚合物中耐候性、热稳定性良好，可以提高亚磷酸酯的耐候性和热稳定性，赛克参与了反应，生产不溶于水的分子量更大的酯，与聚合物制品相容好，不易析出，不影响体积电阻率。
附图说明
图1为PP的耐候性测试对比图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明做进一步描述：
本发明的一种赛克亚磷酸醇酯的制备方法，包括以下步骤：步骤一，同一反应釜中加入亚磷酸三乙酯、赛克、催化剂，加热反应1-3小时，反应温度为80-130℃，反应生成的乙醇排出，得到物质A；
步骤二，向反应釜中加入醇类，与物质A中的磷和氮反应，生成三嗪环结构；
步骤三，待步骤二反应完全后，所述反应釜加热至去除多余的醇，获得赛克亚磷酸醇酯成品。
其中，所述亚磷酸三乙酯：赛克：醇类的摩尔比为1:1:X；
所述醇类为一元直链醇，所述X＝1-1.2；
所述醇类为二元直链醇，所述X＝0.5-0.7；
所述醇类为季戊四醇，所述X＝0.25-0.4。
综合产品的反应程度及产品的外观颜色，
所述步骤一中的加热反应时间选择2个小时，反应温度为100℃，；
或，所述步骤二中，反应温度为150℃，反应时间选择4小时；
或，所述步骤三中，待步骤二反应完全后，将反应容器升温到190℃，常压蒸发0.5小时将生成乙醇并回收；
步骤二中，所述催化剂选用磷酸水溶液，所述磷酸水溶液与所述亚磷酸三乙酯的重量比为5:100，所述磷酸水溶液中磷酸占磷酸水溶液的80％。
为使亚磷酸酯反应完全，以添加醇类过量为好，结合产品性能，最佳的配比：
所述醇类为一元直链醇，X＝1.1；
或，所述醇类为二元直链醇，X＝0.6；
或，所述醇类为季戊四醇，X＝0.3。
通过上述方法制作的赛克亚磷酸醇酯，由赛克、亚磷酸三乙酯、催化剂和醇类反应生成，其R的分子式为PO2C9H13N3O6，结构式为：
其中，n为自然数。
所述醇类为一元直链醇，或二元直链醇，或季戊四醇；
当醇类是一元直链醇时，分子式为：CH3(CH2)nOR，n＝5-20,结构式为CH3(CH2)n-O-R；
当醇类为二元直链醇时，分子式为：(CH2)nO2R2，n＝1-10，结构式为R-O-(CH2)n-O-R；
当醇类为季戊四醇时，分子式为：C5O4R4，结构式为：
使用上述赛克亚磷酸醇脂制备的一种聚合物热稳定剂，由包括锌皂、含钙类化合物、赛克亚磷酸醇酯、润滑剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、吸酸剂作为原料制备而成，各原料比为：0-30％：10-50％：5-30％：0-20％：5-20％：1-5％：10-30％。
其中，所述锌皂选用硬脂酸锌、月桂酸锌、油酸锌、异辛酸锌、苯甲酸锌、对叔丁基苯甲酸锌、甘油锌、季戊四醇锌、乙酰丙酮锌、氰尿酸锌、甘露醇锌、马来酸锌、癸二酸锌、己二酸锌、硫代酸锌、十二巯基醇锌、癸酸锌、碳酸锌中的一种，或多种，最多不超过三钟。
所述含钙化合物选用硬脂酸钙、月桂酸钙、油酸钙、异辛酸钙、苯甲酸钙、对叔丁基苯甲酸钙、甘油钙、乙酰丙酮钙、氰尿酸钙、马来酸钙、癸二酸钙、己二酸钙、硫代酸钙、十二癸酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、二苯甲酰甲烷钙中的一种，或多种，最多不超过三种。
所述润滑剂选用石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、微晶蜡、硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸油酸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸己二酸酯、硬脂酸乙二醇酯、硅酮中的一种，或多种，最多不超过三钟。
所述吸酸剂选择镁铝水滑石、钙铝水滑石、氢氧化镁、氧化镁、4A沸石、海泡石、氢氧化铝、三乙醇胺、双氰胺中的一种或多种，最多不超过四种；
其中，所述4A沸石平均粒径不大于5微米。
以下实施例中，制备赛克亚磷酸酯的生产设备采用304或者316L不锈钢反应釜，反应釜带搅拌器、换热盘管、温控器、冷凝回收装置，整个装置密闭，不与外界联通，避免了乙醇散发和明火的进入。置换的乙醇进入冷凝管后进入回收瓶中，回收的乙醇可以制作固体燃料酒精，实现循环利用，无污染。反应常压进行，安全可控。
实施例
实施例1：赛克亚磷酸月桂醇酯
在装有搅拌和温控器、加热盘管、冷凝管及收集瓶的反应釜中加入亚磷酸三乙酯277千克，赛克437千克，磷酸14千克，加热到100℃反应1小时，此时加入月桂醇341千克，加热到150℃反应4小时，继续升温到190℃，常压下蒸发出多余的醇。恒温保持半小时，反应结束。冷却到常温，产品为无色油状液体，有轻微亚磷酸酯味道。
实施例2：赛克亚磷酸硬脂醇酯
在装有搅拌和温控器、加热盘管、冷凝管及收集瓶的反应釜中加入亚磷酸三乙酯277千克，赛克437千克，磷酸14千克，加热到100℃反应2小时，此时加入硬脂醇541千克，加热到150℃反应4小时，继续升温到190℃，常压下蒸发出多余的醇。恒温保持半小时，反应结束。冷却到常温，产品为白色无味固体。
实施例3：赛克亚磷酸乙二醇酯
在装有搅拌和温控器、加热盘管、冷凝管及收集瓶的反应釜中加入亚磷酸三乙酯277千克，赛克437千克，磷酸14千克，加热到130℃反应3小时，此时加入乙二醇62千克，加热到150℃反应4小时，继续升温到190℃，常压下蒸发出多余的醇。恒温保持半小时，反应结束。冷却到常温，产品为淡黄色无味油状物。
实施例4：赛克亚磷酸丙二醇酯
在装有搅拌和温控器、加热盘管、冷凝管及收集瓶的反应釜中加入亚磷酸三乙酯277千克，赛克437克，磷酸14千克，加热到120℃反应1.5小时，此时加入丙二醇63.4千克，加热到150℃反应4小时，继续升温到190℃，常压下蒸发出多余的醇。恒温保持半小时，反应结束。冷却到常温，产品为无色油状物，有轻微亚磷酸酯味道。
实施例5：赛克亚磷酸季戊四醇酯
在装有搅拌和温控器、加热盘管、冷凝管及收集瓶的反应釜中加入亚磷酸三乙酯277千克，赛克437千克，磷酸14千克，加热到100℃反应2小时，此时加入季戊四醇68千克，加热到150℃反应4小时，继续升温到190℃，常压下蒸发出多余的醇。恒温保持半小时，反应结束。冷却到常温，粉碎。产品为白色无味固体。
以下实施例是使用赛克亚磷酸酯制作的聚合物热稳定剂的实施例，其中，一个双层的操作台上，上层使用卧式犁刀式混合机，下层使用立式双螺旋混合机进行再混合作为缓冲仓，立式双螺旋混合机的容积是卧式犁刀式混合机容积的2倍以上(包含2倍)，优选2倍。这样可以实现边生产混合边放料，或者边生产混合边预存仓储。
赛克亚磷酸醇酯可以取代现有无酚亚磷酸酯作为聚丙烯(PP)热稳定剂。以市场上抗氧剂619为例(化学名：二亚磷酸季戊四醇二硬脂醇酯)对比，按照表1配方配料混匀，在二辊炼塑机上180℃塑化5分钟制片，放入平板硫化机中设置180℃、5分钟制片。
表1：聚丙烯配比对比表
编号 聚丙烯(PP) 抗氧剂1010 抗氧剂619 塞克亚磷酸醇酯(实例5) 重钙
1# 100 0.2 0.5 0 10
2# 100 0.2 0 0.5 10
热稳定性对比：将1#、2#片放入热烘箱中190℃烘片，每10分钟取出一片对比观察颜色变化，对比热稳定性；
耐候性对比：采用白度仪测试平板硫化机压出的片，将将1#、2#片放入QUV紫外线老化试验箱中，约每100小时观察测试一次白度，计算颜色变化⊿E。
结果：
热稳定性对比，根据PP中热烘片对比，明显看到，同样添加量，赛克亚磷酸醇酯在PP中热稳定性大于含磷抗氧剂619。
耐候性对比见附图1，可知，在同样添加量条件下，赛克亚磷酸醇酯在PP中耐候性优于含磷抗氧剂619。
综上：由于在亚磷酸酯中引入三嗪结构，提高了亚磷酸酯的热稳定性和耐候性。
赛克亚磷酸醇酯可以作为辅助热稳定剂用在聚氯乙烯(PVC)热稳定剂中。
实施例6
赛克亚磷酸醇酯在聚氯乙烯热稳定剂的配方组成，称取硬脂酸锌20kg，乙酰丙酮锌10kg，硬脂酸钙10kg，氢氧化钙5kg，赛克亚磷酸硬脂醇酯10kg，硬脂酸季戊四醇酯10kg，硬脂酸甘油酯10kg，抗氧剂kg 5kg，紫外线吸收剂(型号UV530)3kg，镁铝水滑石17kg。按照上述重量称取原料，依次加入上层混合设备中。一个双层的操作台上，上层使用300L卧式犁刀式混合机，下层使用立式双螺旋混合机进行再混合作为缓冲仓，立式双螺旋混合机的容积是卧式犁刀式混合机的2倍。这样可以实现边生产混合边放料，或者边生产混合边预存仓储，进而实现连续性生产，提高生产效率。
实施例7
赛克亚磷酸醇酯在聚氯乙烯热稳定剂的配方组成，其中月桂酸锌5kg，对叔丁基苯甲酸锌10kg，氧化钙20kg、二苯甲酰甲烷钙5kg，赛克亚磷酸乙二醇酯10kg，石蜡5kg,硬脂酸己二酸酯5kg，抗氧剂(型号1010)3kg，抗氧剂(型号168)5kg，紫外线吸收剂(型号UV530)2kg，氢氧化镁20kg，氢氧化铝10kg。生产设备及工艺同实施例6。
实施例8
赛克在聚氯乙烯热稳定剂的配方组成。月桂酸锌5kg，对叔丁基苯甲酸锌10kg，氧化钙20kg、二苯甲酰甲烷钙5kg，赛克10kg，石蜡5kg，硬脂酸己二酸酯5kg，抗氧剂(型号1010)3kg，抗氧剂(型号168)5kg，紫外线吸收剂(型号UV530)2kg，氢氧化镁20kg，氢氧化铝10kg。生产设备及工艺同实施例6。
实施例9
亚磷酸三月桂醇酯在聚氯乙烯热稳定剂的配方组成。月桂酸锌5kg，对叔丁基苯甲酸锌10kg，氧化钙20kg、二苯甲酰甲烷钙5kg，亚磷酸三月桂醇酯10kg，石蜡5kg，硬脂酸己二酸酯5kg，抗氧剂(型号1010)3kg，抗氧剂(型号168)5kg，紫外线吸收剂(型号UV530)2kg，氢氧化镁20kg，氢氧化铝10kg。生产设备及工艺同实施例6。
测试对比聚氯乙烯稳定剂样品：实施例6、7、8、9。
测试项目：析出性能、体积电阻率、热稳定性。
体积电阻率和热稳定性测试配方：按照表2重量配比称量，在10L高混机中混合10分钟。在170℃的二辊炼塑机上混炼5分钟制片。
表2：PVC制品称量配比
测试方法：
体积电阻率和热稳定性依据GB/T8815-2008(电线电缆用软聚氯乙烯塑料)中J-70产品规格测试。
测试结果：见表3。
表3：体积电阻率和热稳定性对比结果
编号 200℃热稳定时间min 体积电阻率×10<sup>11</sup>Ω·m
3# 70 18
4# 82 13
5# 85 1.2
6# 45 16
析出性能测试：按照白色料试验配方：PVC：100、增塑剂DOTP：40、硫醇甲基锡(型号181)：1、重碳酸钙：20，钛白粉：2。分别准确称取物料，在10L高混机中混匀备用。在按照表2制得每一个片后，分别加入上述白色料200克，混炼5分钟，把料取下，制成厚度约1mm的PVC试样片，记作3#-1、4#-1、5#-1、6#-1，对比白色PVC片的颜色变化情况。如果红色料容易析出，那么必然会遗留在白色的片上，通过颜色对比观察，结果见表4.
表4：析出性对比测试结果
编号 颜色
3#-1 白色
4#-1 白色
5#-1 浅红
6#-1 白色
根据上表可以看出，在聚氯乙烯热稳定剂中，制备的赛克亚磷酸醇酯和赛克相比，热稳定时间有所减少，但仍然满足GB/T8815的要求。优点是体积电阻率调高10倍以上，无析出。和传统无酚亚磷酸酯对比，提高了热稳定性。
综上，赛克亚磷酸醇酯明显改善了传统亚磷酸脂肪醇酯的热稳定性能，和赛克相比，显著提高了体积电阻率和抗析出性能，能改善传统复合型热稳定剂的性能。
最后，需要注意的是，以上列举的仅是本发明的具体实施例。显然，本发明不限于以上实施例，还可以有很多变形。本领域的普通技术人员能从本发明公开的内容中直接导出或联想到的所有变形，均应认为是本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种赛克亚磷酸醇酯的制备方法，包括以下步骤：
步骤一，同一反应釜中加入亚磷酸三乙酯、赛克、催化剂，加热反应1-3小时，反应温度为80-130℃，反应生成的乙醇排出，得到物质A；
步骤二，向反应釜中加入醇类，与物质A中的磷和氮反应，生成三嗪环结构；
步骤三，待步骤二反应完全后，所述反应釜加热至去除多余的醇，获得赛克亚磷酸醇酯成品。
2.如权利要求1所述的赛克亚磷酸醇酯的制备方法，其特征在于：
所述亚磷酸三乙酯：赛克：醇类的摩尔比为1:1:X；
所述醇类为一元直链醇，所述X＝1-1.2；
所述醇类为二元直链醇，所述X＝0.5-0.7；
所述醇类为季戊四醇，所述X＝0.25-0.4。
3.如权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于：所述步骤一中的加热反应时间选择2个小时，反应温度为100℃，；
或，所述步骤二中，反应温度为150℃，反应时间选择4各小时；
或，所述步骤三中，待步骤二反应完全后，将反应容器升温到190℃，常压蒸发0.5小时将生成乙醇并回收；
步骤二中，所述催化剂选用磷酸水溶液，所述磷酸水溶液与所述亚磷酸三乙酯的重量比为5:100，所述磷酸水溶液中磷酸占磷酸水溶液的80％。
4.如权利要求1或2所述的赛克亚磷酸酯的制备方法，其特征在于：所述醇类为一元直链醇，X＝1.1；
或，所述醇类为二元直链醇，X＝0.6；
或，所述醇类为季戊四醇，X＝0.3。
5.选用上述任一权利要求所述方法制作的赛克亚磷酸醇酯，由赛克、亚磷酸三乙酯、催化剂和醇类反应生成，其R的分子式为PO2C9H13N3O6，结构式为：
所述醇类为一元直链醇，或二元直链醇，或季戊四醇；
当醇类是一元直链醇时，分子式为：CH3(CH2)nOR，n＝5-20；
当醇类为二元直链醇时，分子式为：(CH2)nO2R2，n＝1-10；
当醇类为季戊四醇时，分子式为：C5O4R4。
6.一种聚合物热稳定剂，其特征在于：由包括锌皂、含钙类化合物、赛克亚磷酸醇酯、润滑剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、吸酸剂作为原料制备而成，各原料比为：0-30％：10-50％：5-30％：0-20％：5-20％：1-5％：10-30％。
7.如权利要求6所述的聚合物热稳定剂，其特征在于：所述锌皂选用硬脂酸锌、月桂酸锌、油酸锌、异辛酸锌、苯甲酸锌、对叔丁基苯甲酸锌、甘油锌、季戊四醇锌、乙酰丙酮锌、氰尿酸锌、甘露醇锌、马来酸锌、癸二酸锌、己二酸锌、硫代酸锌、十二巯基醇锌、癸酸锌、碳酸锌中的一种，或多种，最多不超过三钟。
8.如权利要求6或7所述的聚合物热稳定剂，其特征在于：所述含钙化合物选用硬脂酸钙、月桂酸钙、油酸钙、异辛酸钙、苯甲酸钙、对叔丁基苯甲酸钙、甘油钙、乙酰丙酮钙、氰尿酸钙、马来酸钙、癸二酸钙、己二酸钙、硫代酸钙、十二癸酸钙、碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、二苯甲酰甲烷钙中的一种，或多种，最多不超过三种。
9.如权利要求6或7所述的聚合物热稳定剂，其特征在于：所述润滑剂选用石蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、微晶蜡、硬脂酸季戊四醇酯、硬脂酸甘油酯、硬脂酸油酸酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸己二酸酯、硬脂酸乙二醇酯、硅酮中的一种，或多种，最多不超过三钟。
10.如权利要求6或7所述的聚合物热稳定剂，其特征在于：所述吸酸剂选择镁铝水滑石、钙铝水滑石、氢氧化镁、氧化镁、4A沸石、海泡石、氢氧化铝、三乙醇胺、双氰胺中的一种或多种，最多不超过四种；
或，所述4A沸石平均粒径不大于5微米。
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