CN110461487A - 黑皮热轧钢板及其制造方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供从任何方向观察均具备足够的黑色性、且氧化皮的密合性优异的黑皮热轧钢板。所述黑皮热轧钢板包含母材热轧钢板、和所述母材热轧钢板的表面上的氧化皮,所述氧化皮由Fe3O4和Fe构成且厚度为3.0~20μm,其中,所述氧化皮的表层的平均粒径为3.0μm以下,从所述氧化皮的最表层起沿所述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中,所述氧化皮的截面中的Fe面积率低于1.0%,从所述氧化皮与所述母材热轧钢板之间的界面起沿所述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中,所述氧化皮的截面中的Fe面积率为1.0%以上。
Description
技术领域
本发明涉及黑皮热轧钢板,特别是涉及适用于建材、配管、农业工具等在不除去氧化皮而在残留的状态下使用的结构用构件的黑皮热轧钢板。另外,本发明涉及上述黑皮热轧钢板的制造方法。
背景技术
为了从黑皮热轧钢板(non-pickled hot-rolled steel sheet)除去氧化鳞(scale)、即氧化皮(oxide scale),需要进行盐酸酸洗、喷砂等,因此,除去了氧化皮的裸材的成本非常高。因此,目前为止为了降低成本,对廉价且氧化皮密合性良好的黑皮热轧钢板的要求增大。另外,近年来,对黑皮热轧钢板要求黑度的设计性的新需求也在不断增加。
作为氧化皮密合性优异的黑皮热轧钢板,可举出例如专利文献1及2中记载的钢板。
专利文献1中提出了一种热轧钢板,其含有C:0.001~0.20%、Si:0.01~0.50%、Mn:0.05~2.0%、P:0.05%以下、S:0.05%以下、sol.Al:0.01~0.10%、N:0.020%以下,且在表面具有厚度为4μm以下的氧化皮,表面粗度为0.8μm以下。
专利文献2中提出了一种热轧钢板,其含有C:0.01~0.4%、Si:0.001~2.0%、Mn:0.01~3.0%、P:0.05%以下、S:0.05%以下、Al:0.3%以下、N:0.01%以下,且具备厚度20μm以下的氧化皮。在上述热轧钢板中,相对于钢板的基础钢板和氧化皮在轧制方向上的接触长度,上述基础钢板和磁铁矿的接触长度的比率为80%以上,且磁铁矿的平均粒径为3μm以下。
另一方面,作为氧化皮的密合性和黑色性优异的黑皮热轧钢板,可以举出例如,专利文献3~5中记载的热轧钢板。
专利文献3中提出了一种热轧钢板,其具有厚度超过4μm的氧化皮,且该氧化皮包含以体积比计为50%以上的Fe3O4。上述热轧钢板的氧化皮在从表面至沿厚度方向至少2μm深度的区域不含有析出Fe。
专利文献4中提出了一种热轧钢板的制造方法,该方法包括:在每次压下后立即或在每两次压下后立即利用高压水进行水冷,同时进行轧制,且将轧制结束温度设为850℃以下。
专利文献5中提出了一种热轧钢板的制造方法,该方法包括:在每次压下后立即利用高压水进行水冷,同时进行轧制,在轧制结束后,立刻水冷至800℃以下且700℃以上的温度。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平09-067649号公报
专利文献2:日本特开2014-031537号公报
专利文献3:日本特开2004-043888号公报
专利文献4:日本特开平07-048622号公报
专利文献5:日本特开平07-048623号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是,在专利文献1、2所记载的技术中,存在无法获得足够的黑色性的问题。另外,在专利文献3所记载的技术中,由于黑色度在光的方向上大幅变化,因此仅在特定方向上可观察到黑色,存在除此以外的方向上无法观察到黑色的问题。另外,在专利文献4、5所记载的技术中,得到的氧化皮为蓝黑色,从黑色度的观点考虑是不足的。
本发明是鉴于上述实际情况而完成的,其目的在于提供一种从任何方向观察也具备足够的黑色性、且氧化皮的密合性优异的黑皮热轧钢板和其制造方法。
用于解决问题的方法
本发明的主旨如下所述。
1.一种黑皮热轧钢板,其包含:
母材热轧钢板、和所述母材热轧钢板的表面上的氧化皮,
所述氧化皮由Fe3O4和Fe构成且厚度为3.0~20μm,
其中,
所述氧化皮的表层的平均粒径为3.0μm以下,
从所述氧化皮的最表层起沿所述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中,所述氧化皮的截面中的Fe面积率低于1.0%,
从所述氧化皮与所述母材热轧钢板之间的界面起沿所述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中,所述氧化皮的截面中的Fe面积率为1.0%以上。
2.根据上述1所述的黑皮热轧钢板,其中,所述母材热轧钢板具有以下化学组成,以质量%计含有:
C:0.20%以下、
Si:1.5%以下、
Mn:0.1~3.0%、
P:0.10%以下、
S:0.10%以下、
Al:1.0%以下、及
N:0.020%以下,
余量由Fe及不可避免的杂质构成。
3.一种黑皮热轧钢板的制造方法,该方法包括:
对具有上述2所述的化学组成的钢坯实施包含粗轧和精轧的热轧而制成热轧钢板,
将所述热轧钢板以10℃/秒以上的平均冷却速度进行冷却,
将冷却后的所述热轧钢板以400℃以上且低于600℃的卷取温度进行卷取,
其中,
在所述粗轧结束后,在1100℃以下的温度下使用冲击压1.0MPa以上的高压水进行除氧化皮,
在所述除氧化皮结束后,在10秒钟以内开始所述精轧,
将所述精轧的结束温度设为800~950℃,
在从所述精轧结束起2.0秒钟以内开始所述冷却。
发明的效果
根据本发明,可以得到从任何方向观察也具备足够的黑色性、且氧化皮的密合性优异的黑皮热轧钢板。
附图说明
图1是示出了除氧化皮的冲击压与氧化皮的表层平均粒径的关系的图。
图2是示出了氧化皮的表层平均粒径与L*的关系的图。
具体实施方式
接下来,对实施本发明的方法进行具体说明。需要说明的是,以下的说明是示出了本发明的优选的实施方式,但本发明并不受以下的说明的任何限定。
本发明的黑皮热轧钢板具备作为母材的热轧钢板和形成于上述热轧钢板的表面的氧化皮(黑皮)。而且,上述氧化皮具有上述的厚度、组成、以及Fe面积率。以下,对其限定理由进行说明。
厚度:3.0~20μm
如果氧化皮的厚度低于3.0μm,则无法形成FeO在氧化皮/母材界面相变为Fe3O4的所谓磁铁矿层,其结果是,氧化皮的密合性降低。因此,将氧化皮厚度设为3.0μm以上。另一方面,如果氧化皮过厚,则氧化皮容易在内部破裂,因此密合性降低。因此,氧化皮厚度设为20μm以下。氧化皮厚度优选为15μm以下,更优选为10μm以下。上述氧化皮厚度可以通过实施例中记载的方法进行测定。
组成:Fe3O4及Fe
在可成为氧化皮的成分的铁氧化物中,Fe3O4(磁铁矿)的黑色性最优异。另外,Fe是随着FeO(方铁矿)共析相变成为Fe3O4的反应而生成的成分。因此,本发明中的氧化皮仅由Fe3O4及Fe构成。上述氧化皮的组成(composition)可以通过实施例中记载的方法进行评价。
表层平均粒径:3.0μm以下
通过缩小表层的氧化皮的粒径,可以提高从所有方向观察时的黑色度。因此,将氧化皮表层的平均粒径设为3.0μm以下。上述平均粒径优选设为2.0μm以下。另一方面,上述平均粒径的下限没有特别限定,可以为任意的值。但是,如果将上述平均粒径设为0.5μm以上,则能够进一步防止氧化皮的破裂。因此,上述平均粒径优选为0.5μm以上。需要说明的是,这里,“表层”是指从氧化皮的最表层起沿该氧化皮的厚度方向直至0.5μm的区域。另外,上述平均粒径可以通过实施例中记载的方法进行测定。
表层Fe面积率:低于1.0%
在氧化皮表层部中Fe的析出多时,黑色性降低。因此,将从氧化皮的最表层起沿上述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中的氧化皮截面中的Fe面积率(以下,称为“表层Fe面积率”)设为低于1.0%。上述表层Fe面积率的下限没有特别限定,可以为0%。表层Fe面积率优选为低于0.5%,更优选为0%。上述表层Fe面积率可以通过实施例中记载的方法进行测定。
界面Fe面积率:1.0%以上
在氧化皮与母材热轧钢板的界面中,随着磁铁矿层的形成而使Fe析出,由此可以提高氧化皮的密合性。因此,将从氧化皮与上述母材热轧钢板的界面起沿上述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中的氧化皮截面的Fe面积率(以下,称为“界面Fe面积率”)设为1.0%以上。界面Fe面积率优选为2.0%以上,更优选为3.0%以上。另一方面,界面Fe面积率的上限没有特别限定,如果将上述界面Fe面积率设为10%以下,则能够进一步防止氧化皮的破坏。因此,上述界面Fe面积率优选为10%以下。
上述母材热轧钢板优选具有以下说明的化学组成。需要说明的是,以下说明的“%”只要没有特别说明就表示“质量%”。
C:0.20%以下
C(碳)通过在氧化皮与母材热轧钢板的界面与O键合,生成CO气体,从而使氧化皮的密合性降低。因此,C量优选为0.20%以下。另一方面,C量的下限没有特别限定,也可以为0%,但在该情况下,也允许以不可避免的杂质的形式含有。但是,由于过度降低会成为成本增加的原因,因此,C量优选设为0.0010%以上。
Si:1.5%以下
Si(硅)大幅抑制氧化皮的生成,并且在氧化皮与母材的界面发生偏析而使氧化皮的密合性降低。另外,Si是铁素体生成元素,通过增大母材的粒径,氧化皮的粒径也增大。而且,Si也成为红氧化皮的原因,当生成红氧化皮时,黑色度、设计性大幅降低。因此,Si量优选设为1.5%以下。Si量更优选为1.0%以下,进一步优选为0.5%以下。另一方面,Si量的下限没有特别限定,也可以为0%,但在该情况下,也允许以不可避免的杂质的形式含有。但是,由于过度降低会成为成本增加的原因,因此,Si量优选设为0.005%以上。
Mn:0.1~3.0%
Mn(锰)通过缩小母材的粒径而有助于氧化皮的细粒化。为了获得上述效果,Mn量优选设为0.1%以上。另一方面,Mn为奥氏体生成元素,因此,当大量含有Mn时,在热轧后的冷却中母材的相变温度降低。当相变温度降低时,在低温下产生相变应变,因此在氧化皮中产生裂纹,有时氧化皮的密合性降低。因此,Mn量优选为3.0%以下。Mn量更优选为2.0%以下。
P:0.10%以下
P(磷)在氧化皮与母材的界面发生偏析而使氧化皮的密合性降低。因此,P量优选设为0.10%以下。P量更优选为0.03%以下,进一步优选为0.01%以下。另一方面,P量的下限没有特别限定,也可以为0%,但在该情况下,也允许以不可避免的杂质的形式含有。但是,由于过度降低会成为成本增加的原因,因此,P量优选为0.005%以上。
S:0.10%以下
S(硫)使热轧中的钢的延展性显著降低,由此诱发热裂纹,使钢板的表面性状显著变差。因此,S量优选设为0.10%以下。S量更优选为0.03%以下。另一方面,S量的下限没有特别限定,也可以为0%,但在该情况下,也允许以不可避免的杂质的形式含有。但是,由于过度降低会成为成本增加的原因,因此,S量优选为0.0001%以上。
Al:1.0%以下
Al(铝)是铁素体生成元素,通过增大母材的粒径,氧化皮的粒径也增大。因此,Al量优选设为1.0%以下。Al量更优选为0.5%以下。另一方面,Al量的下限没有特别限定,也可以为0%,但在该情况下,也允许以不可避免的杂质的形式含有。但是,由于过度降低会成为成本增加的原因,因此,Al量优选为0.01%以上。
N:0.020%以下
N(氮)使热轧中的钢的延展性显著降低,由此诱发热裂纹,使钢板的表面性状显著变差。因此,N量优选设为0.020%以下。N量更优选为0.010%以下。另一方面,N量的下限没有特别限定,也可以为0%,但在该情况下,也允许以不可避免的杂质的形式含有。但是,由于过度降低会成为成本增加的原因,因此,N量优选为0.001%以上。
本发明的一个实施方式的母材热轧钢板的化学组成可以为上述元素,且余量由Fe及不可避免的杂质构成。需要说明的是,这里,“余量由Fe及不可避免的杂质构成”是指,只要不损害本发明的作用、效果,则含有其它微量元素的情况也包含在本发明的范围内。例如,在本发明的一个实施方式中,上述化学组成可以进一步任意含有总计1.0%以下的选自Ti、Nb、V、Mo、Ta、W、Cr、Ni、Cu、Ca、REM(稀土类金属)、Sb、B、Sn、Mg、Co、As、Pb、Zn及O组中1种或2种以上。
接下来,对本发明的一个实施方式中的黑皮热轧钢板的制造方法进行说明。
通过对具有上述化学组成的钢坯依次实施以下的处理,可以制造本发明的黑皮热轧钢板。
(1)包含粗轧和精轧的热轧
(2)冷却
(3)卷取
而且,在上述粗轧与精轧之间进行使用了高压水的除氧化皮。
以下,对上述各工序中的条件的限定理由进行说明。
除氧化皮温度:1100℃以下
当除氧化皮温度高时,母材的粒径增大,除氧化皮后新生成的氧化皮的粒径增大。因此,需要将除氧化皮温度设为1100℃以下。除氧化皮温度优选设为1050℃以下。另一方面,除氧化皮温度的下限没有特别限定,从确保精轧中的钢板温度的观点考虑,优选为950℃以上。需要说明的是,这里,“除氧化皮温度”是指除氧化皮开始时的钢板的表面温度。
冲击压:1.0MPa以上
通过提高除氧化皮中使用的高压水的冲击压,可以将母材表层冷却,使除氧化皮后的氧化皮生成时的粒径缩小。因此,需要将上述冲击压设为1.0MPa以上。上述冲击压优选为2.0MPa以上,更优选为3.0MPa以上。另一方面,上述冲击压的上限没有特别限定,从确保精轧中的钢板温度的观点考虑,优选为10MPa以下。
从除氧化皮结束至精轧开始的时间:10秒钟以内
在除氧化皮结束后,进行精轧。此时,如果从除氧化皮结束至精轧开始的时间长,则氧化皮厚度增大,并且氧化皮粒径也增大。因此,需要在除氧化皮结束后10秒钟以内开始精轧,优选在除氧化皮结束后5秒钟以内开始精轧。
精轧结束温度:800~950℃
如果精轧的结束温度高,则氧化皮的厚度及氧化皮粒径增大。因此,需要将精轧结束温度设为950℃以下,优选设为900℃以下。另一方面,如果精轧的结束温度过低,则在轧制时氧化皮破裂,并且氧化皮过薄。因此,需要将精轧的结束温度设为800℃以上,优选设为830℃以上。
从精轧结束至冷却开始的时间:2.0秒钟以下
如果从精轧结束至冷却开始的时间长,则氧化皮厚度及氧化皮粒径增大。因此,需要将从精轧结束至冷却开始的时间设为2.0秒钟以下,优选设为1.0秒钟以下。另一方面,从精轧结束至冷却开始的时间的下限没有特别限定,可以为0秒钟,优选为0.1秒钟以上。
平均冷却速度:10℃/秒以上
在精轧结束后,将得到的热轧钢板进行冷却。此时,如果冷却速度小,则氧化皮厚度及氧化皮粒径增大。因此,需要将从冷却开始至随后的卷取开始的平均冷却速度设为10℃/秒以上。上述平均冷却速度优选为20℃/秒以上。上述平均冷却速度的上限没有特别限定,如果上述平均冷却速度过大,则氧化皮容易破裂,因此优选将上述平均冷却速度设为100℃/秒以下。
需要说明的是,上述冷却的方法没有特别限定,只要满足上述条件就可以通过任意的方法进行。上述冷却可以优选通过水冷进行。
卷取温度:400℃以上且低于600℃
如果卷取温度高,则在氧化皮表层的Fe3O4相变为FeO中,在冷却时再次相变为Fe3O4和Fe,由此使Fe在表层析出,黑色度降低。因此,需要将卷取温度设为低于600℃。卷取温度优选低于580℃。另一方面,如果卷取温度过低,则母材热轧钢板与氧化皮的界面中的Fe析出受到抑制而使氧化皮的密合性降低,并且FeO残留于氧化皮中,黑色性降低。因此,需要将卷取温度设为400℃以上,优选设为450℃以上。
实施例
接下来,对本发明的实施例进行说明。
对具有表1所示的化学组成的钢坯依次实施粗轧、除氧化皮、精轧、冷却、以及卷取,制造了板厚3mm的黑皮热轧钢板。上述冷却通过水冷进行,各工序中的制造条件如表2所示。
接着,对于各得到的黑皮热轧钢板,通过以下的方法评价了氧化皮的厚度、组成、表层平均粒径、表层Fe面积率、界面Fe面积率、黑色度、以及密合性。将评价结果示于表3。
(氧化皮厚度)
氧化皮厚度通过以下的步骤进行测定。对黑皮热轧钢板的轧制方向-板厚方向截面进行嵌入抛光,使用扫描电子显微镜(SEM)拍摄了抛光后的上述截面的反射电子图像。在上述拍摄中,以倍率1000倍、氧化皮全部厚度进入视场内的方式,拍摄了3张轧制方向上的宽度100μm的区域的照片。接着,通过对得到的反射电子图像进行图像处理而求出氧化皮部的面积,除以作为观察区域的总宽度的300μm,由此求出了平均的氧化皮厚度。
(组成)
使用利用了Co管球的X射线衍射装置鉴定了构成氧化皮的成分(相)。需要说明的是,在X射线的情况下也会检测出母材热轧钢板的Fe峰,因此,基于SEM的反射电子图像中有无与母材相同的浅灰色的部分进行了Fe的识别。
(表层平均粒径)
使用与上述氧化皮厚度测定相同的样品,通过电子背散射衍射(ElectronBackScatter Diffraction:EBSD)评价了表层的氧化皮的平均粒径。以测定间隔0.1μm、进入氧化皮表层的方式对3个轧制方向的宽度100μm的区域进行了EBSD测定。通过以下方式求出:将取向差15°以上作为晶界,对于从氧化皮最表层起沿氧化皮的厚度方向上0.5μm母材热轧钢板侧的位置的测定区域的整个宽度方向的晶界数进行计数,将作为观察区域的300μm除以晶界数。
(Fe面积率)
表层Fe面积率及界面Fe面积率通过对与上述氧化皮厚度测定相同的SEM照片进行图像处理而求出。需要说明的是,在氧化皮与母材热轧钢板的界面存在凹凸的情况下,也测定了距界面基准0~1.0μm的区域。
(黑色度)
在黑色度的定量化中使用在JIS Z8729(CIE1976)中规定的L*。需要说明的是,是L*越小,意味着越接近黑色。为了反映所有方向上的黑色度,L*的测定在JIS Z8722中规定的几何条件c(de:8°)的条件下进行,使用了D65作为光源。
(密合性)
在对黑皮热轧钢板赋予了弯曲后,进行胶带剥离试验评价了氧化皮的密合性。上述弯曲的赋予按照JIS Z 2248的压弯法以内侧冲头2t(t:板厚)、170°弯曲进行。胶带剥离试验在弯曲试验片的外周部进行,通过肉眼观察评价了剥离状态。评价基准如下所示。
○:基本上没有确认到剥离。
Δ:确认到一部分剥离。
×:确认到整个面剥离。
[表1]
*余量为Fe及不可避免的杂质
[表3]
*1M:磁铁矿、W:方铁矿
从表1~3所示的结果可知,满足本发明的条件的黑皮热轧钢板从任何方向观察均兼备足够的黑色性和优异的氧化皮密合性。另外,将得到的结果汇总于图1及2。
图1是示出了除氧化皮中的冲击压与氧化皮的表层平均粒径的关系的图表。需要说明的是,图1中仅绘制了冲击压以外的制造条件满足本发明的条件的情况的结果。从图1所示的结果可知,通过将除氧化皮冲击压设为本发明的范围内,可以使氧化皮的表层平均粒径为本发明的范围内。
图2是示出了氧化皮的表层平均粒径与L*的关系的图表。需要说明的是,图2中,仅绘制了氧化皮的表层平均粒径以外的参数满足本发明的条件的情况的结果。从图2所示的结果可知,通过将氧化皮表层平均粒径设为本发明的范围内,可以使L*为40以下。
Claims (3)
1.一种黑皮热轧钢板,其包含:
母材热轧钢板、和所述母材热轧钢板的表面上的氧化皮,
所述氧化皮由Fe3O4和Fe构成且厚度为3.0~20μm,
其中,
所述氧化皮的表层的平均粒径为3.0μm以下,
从所述氧化皮的最表层起沿所述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中,所述氧化皮的截面中的Fe面积率低于1.0%,
从所述氧化皮与所述母材热轧钢板之间的界面起沿所述氧化皮的厚度方向的0~1.0μm的区域中,所述氧化皮的截面中的Fe面积率为1.0%以上。
2.根据权利要求1所述的黑皮热轧钢板,其中,所述母材热轧钢板具有以下化学组成,以质量%计含有:
C:0.20%以下、
Si:1.5%以下、
Mn:0.1~3.0%、
P:0.10%以下、
S:0.10%以下、
Al:1.0%以下、及
N:0.020%以下,
余量由Fe及不可避免的杂质构成。
3.一种黑皮热轧钢板的制造方法,该方法包括:
对具有权利要求2所述的化学组成的钢坯实施包含粗轧和精轧的热轧而制成热轧钢板,
将所述热轧钢板以10℃/秒以上的平均冷却速度进行冷却,
将冷却后的所述热轧钢板以400℃以上且低于600℃的卷取温度进行卷取,
其中,
在所述粗轧结束后,在1100℃以下的温度下使用冲击压1.0MPa以上的高压水进行除氧化皮,
在所述除氧化皮结束后,在10秒钟以内开始所述精轧,
将所述精轧的结束温度设为800~950℃,
在从所述精轧结束起2.0秒钟以内开始所述冷却。
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