CN110423315A - 一种纳米c-s-h凝胶超早强剂及其制备方法 - Google Patents

一种纳米c-s-h凝胶超早强剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

一种纳米C‑S‑H凝胶超早强剂，包括如下重量份组分，聚醚大单体30‑50份；不饱和酸3‑6份；早强单体0.5‑2份；链转移剂0.1‑0.3份；引发剂0.4‑1份；水40‑70份；本发明通过严格的控制钙源硅源比例、浓度，加入的早强型聚羧酸减水剂的用量、浓度及pH值，醇胺用量以及合成过程中转速、温度及滴加时间，制备得到包含表面吸附和具有插层结构的C‑S‑H的纳米薄片，这些纳米薄片通过将结晶中的自由活化能降低到零，从而促进晶体生长，极大地加速混凝土中硅酸盐水泥中C3S(硅酸三钙)、C2S(硅酸二钙)的水化，从而提高了混凝土的早期强度。

Description

一种纳米C-S-H凝胶超早强剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及混凝土外加剂领域，特别涉及一种纳米C-S-H凝胶超早强剂及其制备方法。
背景技术
随着混凝土技术的不断发展和完善，混凝土作为常用的建筑基础材料之一，在越来越多的领域得到广泛的应用，与此同时，对混凝土的性能也提出了越来越高的要求。
和易性优良、易于泵送施工、高强、高耐久性以及超早强等性能受到越来越多的关注。早强、超早强混凝土在公路、桥梁、港口、预应力高强管桩等工程的施工以及维修加固中具有广泛的市场应用前景。随着住房商品化的不断推进，也促使早强、超早强混凝土快速发展。在传统的混凝土设计中，通常采用降低单方用水量、提高水泥的强度等级、增加单方混凝土中胶凝材料的使用量以及改善砂石料的质量等手段提高混凝土强度。但随着资源的日益枯竭以及环保要求的不断提高，需要不断地发展新技术来解决混凝土的早强问题。混凝土外加剂的出现，尤其是高性能聚羧酸减水剂的发明在很大程度上提高了混凝土性能，促进了混凝土技术不断发展。众所周知，聚羧酸减水剂具有掺量低、减水率高、适应性广、坍落度损失小以及混凝土耐久性优异的特点。但在具备优异性能的同时，聚羧酸系减水剂也显著延缓了水泥的水化，影响了早期强度的发展，限制了其在冬季和寒冷环境下的使用，尤其是在预制构件时，缓凝作用使得生产周期加长，延长了蒸养时间，增加了养护能耗，降低了生产效率。
随着我国住宅产业化及基础建设的快速推进，混凝土预制构件的需求量日益增大。而大型构件厂通常采用高温蒸压养护来提高早期强度，但传统的高温蒸养不仅能耗成本极高，且生产周期较长，生产效率仍处于较低的水平。添加早强剂也是提高水泥早期强度的常用方法之一。但该方法的主要缺陷在于：如大量使用了含氯盐、硫酸盐类等无机盐类早强剂，常常容易引起钢筋腐蚀、混凝土抗渗性、耐久性降低；如三乙醇胺类早强剂用量难以控制，过掺则容易造成超缓凝现象。
因此，如何设计一种具有更高早期强度的混凝土添加剂，是本领域技术人员亟待解决的问题。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足，提供一种纳米C-S-H凝胶超早强剂及其制备方法，该超早强剂早强效果突出，可大幅度提高混凝土6-12小时的强度发展，6-12小时前的早期强度可达到普通聚羧酸高性能减水剂的3-4倍，且后期强度不会受到影响。
本发明的技术方案是：一种早强型聚羧酸减水剂，包括如下重量份组分：
聚醚大单体 30-50份；
不饱和酸 3-6份；
早强单体 0.5-2份；
链转移剂 0.1-0.3份；
引发剂 0.4-1份；
水 40-70份；
所述聚醚大单体为分子量为2400-5000的甲基烯基聚氧乙烯醚和/或异丁烯醇聚氧乙烯醚，所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸中的任一种或几种混合，所述早强单体为丙烯酰胺和/或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，所述链转移剂为巯基乙醇，所述引发剂为30wt％浓度的过氧化氢水溶液、抗坏血酸。
过氧化氢、抗坏血酸的质量比为2：1。
进一步的，早强型聚羧酸减水剂包括如下重量份组分：
聚醚大单体 40份；
不饱和酸 4份；
早强单体 0.6份；
链转移剂 0.2份；
引发剂 0.4份；
水 60份；
上述早强型聚羧酸减水剂的制备方法，具有以下步骤：
1)将链转移剂、抗坏血酸加入10-15份水中，配置为溶液E；
2)将不饱和酸、早强单体加入10-15份水中，配置为溶液F；
3)将聚醚大单体、20-40份水加入反应釜中，搅拌，加热至40-50℃，加入过氧化氢水溶液；
4)搅拌条件下，向反应釜中同时滴加溶液E、溶液F，溶液E的滴加时间为120-210min，溶液F的滴加时间为90-180min；
5)滴加完毕后，保温，继续搅拌0.5-1h，至反应结束，调节pH值至6.0-8.0，得到早强型聚羧酸减水剂。
一种纳米C-S-H凝胶超早强剂，包括上述的早强型聚羧酸减水剂。
进一步的，纳米C-S-H凝胶超早强剂包括如下重量份组分：
早强型聚羧酸减水剂 5-20份；
钙源原料 10-20份；
硅源原料 10-20份；
醇胺 0.1-0.5份；
水 35-74份；
所述钙源原料为甲酸钙、草酸钙、碳酸钙、四水合硝酸钙的任一种或几种混合，所述硅源原料为硅酸钠、五水偏硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钾的任一种或几种混合，所述醇胺为三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、单乙醇二异丙醇胺的任一种或几种混合。
进一步的，纳米C-S-H凝胶超早强剂包括如下重量份组分：
早强型聚羧酸减水剂 5-15份；
钙源原料 15-20份；
硅源原料 10-15份；
醇胺 0.1-0.3份；
水 47-69份。
进一步的，纳米C-S-H凝胶超早强剂包括如下重量份组分：
早强型聚羧酸减水剂 10份；
钙源原料 15份；
硅源原料 10份；
醇胺 0.3份；
水 62份。
上述纳米C-S-H凝胶超早强剂的制备方法，具有以下步骤：
1)按比例取料；
2)将早强型聚羧酸减水剂溶于水中，混匀得到溶液A，调节pH值为7.5-13.5，将钙源原料溶于水中，混匀得到溶液B，将硅源原料溶于水中，混匀得到溶液C；
3)将溶液A加入反应釜中，并加入醇胺，搅拌，加热至40-80℃，向反应釜中同时滴加溶液B、溶液C，滴加时间为1-6h；
4)滴加完毕后，保温，继续搅拌0.5-1h，至反应结束，得到纳米C-S-H凝胶超早强剂。
步骤3)中所述搅拌的转速为200-1000rpm。
采用上述技术方案具有以下有益效果：
1、本发明纳米C-S-H凝胶超早强剂通过严格的控制钙源硅源比例、浓度，加入的早强型聚羧酸减水剂的用量、浓度及pH值，醇胺用量以及合成过程中转速、温度及滴加时间，制备得到包含表面吸附和具有插层结构的C-S-H的纳米薄片，这些纳米薄片通过将结晶中的自由活化能降低到零，从而促进晶体生长，极大地加速混凝土中硅酸盐水泥中C3S(硅酸三钙)、C2S(硅酸二钙)的水化，从而提高了混凝土的早期强度。添加本发明超早强剂的混凝土试块，6-12h前的抗压强度可达普通聚羧酸减水剂的250％-350％，达到JCT 2477-2018《预制混凝土外加剂》中免蒸养预制混凝土用外加剂的要求。
2、本发明早强型聚羧酸减水剂中，聚醚大单体为异丁烯醇聚氧乙烯醚，作为早强型聚羧酸减水剂中结构的侧链，不饱和酸可向接枝共聚物中引入羧基，接枝共聚物中羧基与侧链的比例适当，分子结构较合理，官能团协调作用，使共聚物的分散性及分散保持性最好，减水能力最高。若酸与谜的摩尔比过小，则会造成残留有聚醚未反应完全，有效成分降低，导致早强型聚羧酸减水剂性能下降，若酸与谜的摩尔比过大，则会造成转化率降低、早强型聚羧酸减水剂性能下降、对混凝土强度产生不利影响，早强单体可向早强型聚羧酸减水剂主链引入不同的官能团，例如可以提高其分散能力或早强效果，若占比过小，则会导致早强效果不明显，若占比过大，则会导致早强型聚羧酸减水剂中羧基的减少，引起减水性能下降，链转移剂用于调节聚合物的相对分子质量，随着链转移剂的增减，会使得聚合物的分子质量发生相应的变化，若占比过小，则会使聚合物的相对分子质量变大，过大分子质量的聚合物会造成所合成的聚合物具有的有效基团较少，使得所合成的减水剂的性能较差，若占比过大，则会使聚合物的相对分子质量太小，吸附能力变差，所合成的减水剂的性能较差，引发剂是影响自由基聚合反应的主要因素，若占比过小，则会使自由基聚合反应不完全，有效成分较少，未反应单体会在环境变化时从产品溶液中析出，若占比过大，自由基过多，不易形成理想的分子量分布的产物。
3、本发明早强型聚羧酸减水剂通过自由基聚合反应，同时引入磺酸基，酰胺基提高早强性能及分散性能，具有掺量低，减水率高的特点。属于国际先进的第三代高性能减水剂，含固量40％，化学性能稳定，匀质性指标及性能指标均满足GB8076-2008中高性能减水剂的要求；按照胶凝材料的折固0.2％掺量使用时，减水率可达35％以上；其混凝土抗压强度高于GB8076-2008中早强型高性能减水剂的要求，同时不会对钢筋产生锈蚀危害作用。配置成一定浓度的溶液后可以使纳米C-S-H凝胶超早强剂的中位粒径得到显著改善，与C-S-H发生表面吸附与插层效应，加速晶体生长，加速水泥水化速度，大幅提高纳米C-S-H凝胶超早强剂早强性能。
4、本发明纳米C-S-H凝胶超早强剂中，钙源原料和硅源原料为常见的钙盐硅盐无机物，用于提供钙源单体和硅源单体在溶剂为水的条件下反应生成C-S-H凝胶颗粒即水化硅酸钙，添加的早强型聚羧酸减水剂的作用是在合成水化硅酸钙的过程中与水化硅酸钙表面吸附和产生插层效应，一定程度上影响了水化硅酸钙的形态，形成具有纳米水化硅酸钙的纳米C-S-H凝胶超早强剂，若早强型聚羧酸减水剂的占比过小，则会使水化硅酸钙分散不均匀，使悬浮液的中位粒径变大，不能达到纳米级别，合成的早强剂早强性能下降，若占比过大，则会使悬浮液的中位粒径变大，不能达到纳米级别，并且变向降低了水化硅酸钙的含量，同时由于占比大后减水剂含量更高，过掺导致混凝土泌水，也从某种意义上局限了相同体积混凝土下的纳米水化硅酸钙的含量降低从而导致早强性能降低，醇胺起一定的分散作用，若占比过大或过小，则都会使悬浮液的中位粒径变大，合成出的纳米C-S-H凝胶超早强剂早强性能降低。
5、本发明纳米C-S-H凝胶超早强剂通过化学沉淀法人工合成含有纳米水化硅酸钙的超早强剂，通过严格的控制钙源硅源比例、浓度，加入的早强型聚羧酸减水剂的用量、浓度及PH值，醇胺用量以及合成过程中转速、温度及滴加时间，制备得到包含表面吸附和具有插层结构的C-S-H的纳米薄片，这些纳米薄片通过将结晶中的自由活化能降低到零，从而促进晶体生长，极大地加速混凝土中硅酸盐水泥中C3S(硅酸三钙)、C2S(硅酸二钙)的水化，从而提高了混凝土的早期强度。其含固量20％，化学性能稳定，匀质性指标达到JCT2477-2018中免蒸养预制混凝土用外加剂的要求；混凝土抗压强度高于JCT 2477-2018中免蒸养预制混凝土用外加剂的要求。同时不会对钢筋产生锈蚀危害作用。
经申请人试验验证，本发明纳米C-S-H凝胶超早强剂针对普通聚羧酸高性能减水剂(PCE)1天前早强效果的不足，大幅提高混凝土6～12小时的强度发展，6～12小时前的早期强度可达到普通聚羧酸高性能减水剂2.5～3.5倍，可以提前达到脱模强度，加快模具周转速度，极大提高生产效率，并且不需要高温蒸养，节约能耗，降低生产成本，绿色环保；与此同时，后期强度不会受到影响。
下面结合具体实施方式作进一步的说明。
具体实施方式
本发明中，各实施例中所用的各种原料或试剂的规格及生产厂家的信息如下：
实施例一
A.称取400g重均分子量为5000的异丁烯醇聚氧乙烯醚与400g水加入反应釜中，开动搅拌装置，转速为250rpm，加热至40℃，称取0.5g抗坏血酸、2g巯基乙醇，加入100g水中，配置成溶液E备用；称取36.0g丙烯酸、1.0g丙烯酰胺、5.0g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，加入100g水中，配置成溶液F备用。至温度稳定后，称取3.5g30％的过氧化氢水溶液，加入反应釜中，5分钟后向反应釜中同时滴加溶液E、溶液F，溶液E的滴加时间为210分钟，溶液F的滴加时间为180分钟。滴加完成后，保温继续搅拌1h，反应结束，加入30％NaOH溶液将pH值调试到6.9，得到早强型聚羧酸减水剂。
B.称取100g步骤A得到的早强型聚羧酸减水剂，溶于300g水中，加入30％NaOH，调节pH值至13.5，搅拌均匀得溶液A待用；称取150g四水合硝酸钙、100g五水偏硅酸钠分别溶于100g和220g水中，搅拌均匀得溶液B、溶液C待用。
C.将溶液A加入反应釜中，并加入3.0g二乙醇单异丙醇胺，打开搅拌装置均匀搅拌，转速为500rpm，并启动温度控制器加热至60℃，同时滴加溶液A与溶液B，滴加时间为3h。
D.保温持续搅拌1h，反应结束后出料得到乳白色液体即纳米C-S-H凝胶超早强剂。
实施例二
A.称取400g重均分子量为5000的异丁烯醇聚氧乙烯醚与400g水加入反应釜中，开动搅拌装置，转速为250rpm，加热至40℃，称取0.5g抗坏血酸、2g巯基乙醇，加入100g水中，配置成溶液E备用；称取40.0g丙烯酸、1.0g丙烯酰胺、5.0g 2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，加入100g水中，配置成溶液F备用。至温度稳定后，称取3.5g30％的过氧化氢水溶液，加入反应釜中，5分钟后向反应釜中同时滴加溶液E、溶液F，溶液E的滴加时间为210分钟，溶液F的滴加时间为180分钟。滴加完成后，保温继续搅拌1h，反应结束，加入30％NaOH溶液将pH值调试到6.9，得到早强型聚羧酸减水剂。
B.称取100g步骤A得到的早强型聚羧酸减水剂，溶于300g水中，加入30％NaOH，调节pH值至13.5，搅拌均匀得溶液A待用；称取150g四水合硝酸钙、100g五水偏硅酸钠分别溶于100g和220g水中，搅拌均匀得溶液B、溶液C待用。
C.将溶液A加入反应釜中，并加入3.0g二乙醇单异丙醇胺，打开搅拌装置均匀搅拌，转速为500rpm，并启动温度控制器加热至60℃，同时滴加溶液A与溶液B，滴加时间为3h。
D.保温持续搅拌1h，反应结束后出料得到乳白色液体即纳米C-S-H凝胶超早强剂。
实施例三
A.所述早强型聚羧酸高性能减水剂的各组分称取质量及制备方法同实施例二。
B.称取100g步骤A得到的早强型聚羧酸减水剂，溶于300g水中，加入30％NaOH，调节pH值至13.5，搅拌均匀得溶液A待用；称取130g四水合硝酸钙、120g五水偏硅酸钠分别溶于100g和220g水中，搅拌均匀得溶液B、溶液C待用。
C.将溶液A加入反应釜中，并加入3.0g二乙醇单异丙醇胺，打开搅拌装置均匀搅拌，转速为500rpm，并启动温度控制器加热至60℃，同时滴加溶液A与溶液B，滴加时间为3h。
D.保温持续搅拌1h，反应结束后出料得到乳白色液体即纳米C-S-H凝胶超早强剂。
实施例四
A.所述早强型聚羧酸高性能减水剂的各组分称取质量及制备方法同实施例二。
B.称取100g步骤A得到的早强型聚羧酸减水剂，溶于300g水中，加入30％NaOH，调节pH值至8.5，搅拌均匀得溶液A待用；称取150g四水合硝酸钙、100g五水偏硅酸钠分别溶于100g和220g水中，搅拌均匀得溶液B、溶液C待用。
C.将溶液A加入反应釜中，并加入3.0g二乙醇单异丙醇胺，打开搅拌装置均匀搅拌，转速为500rpm，并启动温度控制器加热至60℃，同时滴加溶液A与溶液B，滴加时间为3h。
D.保温持续搅拌1h，反应结束后出料得到乳白色液体即纳米C-S-H凝胶超早强剂。
实施例五
A.所述早强型聚羧酸高性能减水剂的各组分称取质量及制备方法同实施例二。
B.称取100g步骤A得到的早强型聚羧酸减水剂，溶于300g水中，加入30％NaOH，调节pH值至13.5，搅拌均匀得溶液A待用；称取160g四水合硝酸钙、90g五水偏硅酸钠分别溶于110g和210g水中，搅拌均匀得溶液B、溶液C待用。
C.将溶液A加入反应釜中，并加入3.0g二乙醇单异丙醇胺，打开搅拌装置均匀搅拌，转速为500rpm，并启动温度控制器加热至60℃，同时滴加溶液A与溶液B，滴加时间为3h。
D.保温持续搅拌1h，反应结束后出料得到乳白色液体即纳米C-S-H凝胶超早强剂。
实施例六
A.所述早强型聚羧酸高性能减水剂的各组分称取质量及制备方法同实施例二。
B.称取150g步骤A得到的早强型聚羧酸减水剂，溶于300g水中，加入30％NaOH，调节pH值至13.5，搅拌均匀得溶液A待用；称取150g四水合硝酸钙、100g五水偏硅酸钠分别溶于100g和220g水中，搅拌均匀得溶液B、溶液C待用。
C.将溶液A加入反应釜中，并加入3.0g二乙醇单异丙醇胺，打开搅拌装置均匀搅拌，转速为500rpm，并启动温度控制器加热至60℃，同时滴加溶液A与溶液B，滴加时间为3h。
D.保温持续搅拌1h，反应结束后出料得到乳白色液体即纳米C-S-H凝胶超早强剂。
以下为各实例的混凝土实验性能测试：
混凝土原材料
水泥：台泥水泥，P·O42.5；细集料，细度模数2.4～2.6；粗集料：5～20mm碎石，连续级配；粉煤灰(Ⅱ级)；水。混凝土配合比见表1。
表1混凝土配合比kg·m-3
水泥 粉煤灰 细集料 粗集料 水
285 80 805 1075 155
混凝土性能测试
试验操作方法按照GB/T 8076-2008《混凝土外加剂》进行。混凝土性能测试结果见表2，其中PCA-A为市在售聚羧酸高性能减水剂，由三圣实业股份有限公司生产。在各实施例在保证水胶比＝0.43不变的情况下时，超早强剂使用PCA-A控制初始坍落度T0为(205±10)mm，即相同减水效果下，成型后放入标准养护室，养护至规定龄期，并测定混凝土试块抗压强度。其中纳米C-S-H凝胶超早强剂的掺量均为水泥用量的0.8％，折固，实验结果见表2。
表2混凝土性能测试
从表2数据，本发明的各实施例样品相对普通聚羧酸减水剂早期抗压强度均有一定提高，同时后期抗压强度没有倒缩。
从12h抗压强度高低可以看出，相同条件的同体积试块放热的快慢。前期因为环境、材料问题，考虑到6h抗压强度普遍太低，没有可比性。后期发现PCE6小时强度为0，但纳米C-S-H凝胶超早强剂6h已经开始形成强度。
进一步的对优选样品的混凝土性能进行验证，实验结果如下：水泥：台泥水泥P·O42.5；细集料，细度模数2.4～2.6；粗集料：5～20mm碎石，连续级配；粉煤灰(Ⅱ级)；水。
混凝土配合比见表3。
表3混凝土配合比kg·m-3
<u>水泥</u> <u>粉煤灰</u> <u>细集料</u> <u>粗集料</u> <u>水</u>
<u>360</u> <u>0</u> <u>767</u> <u>1059</u> <u>155</u>
混凝土性能测试
试验操作方法按照GB/T 8076-2008《混凝土外加剂》进行。其中PCA-A为市在售聚羧酸高性能减水剂，由三圣实业股份有限公司生产。合成制备的超早强剂，掺量均为折固掺量；水灰比为0.43；超早强剂使用PCA-A控制初始坍落度T0为(205±10)mm，即相同减水效果下，成型后放入标准养护室，养护至规定龄期。测定6h、8h、10h、12h、1d、7d、28d的抗压强度。其中纳米C-S-H凝胶超早强剂的掺量均为水泥用量的0.8％、2.0％，折固，具体实验结果见表4。
表4混凝土性能测试
由表4实验结果可以看出，本发明的纳米C-S-H凝胶超早强剂具有显著加速水泥早期6-12h水化的作用，与此同时，后期强度不倒缩。本发明的开发，在能耗方面，减少能耗甚至免去传统的高温蒸养，极大的降低生产成本，实现绿色可持续的发展；在生产方面，能极大提升模具的周转周期，使生产效率翻倍，对装备式建筑、住宅产业现代化的发展有重要的意义。

Claims (10)

1.一种早强型聚羧酸减水剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
聚醚大单体 30-50份；
不饱和酸 3-6份；
早强单体 0.5-2份；
链转移剂 0.1-0.3份；
引发剂 0.4-1份；
水 40-70份；
所述聚醚大单体为分子量为2400-5000的甲基烯基聚氧乙烯醚和/或异丁烯醇聚氧乙烯醚，所述不饱和酸为丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸中的任一种或几种混合，所述早强单体为丙烯酰胺和/或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸，所述链转移剂为巯基乙醇，所述引发剂为30wt％浓度的过氧化氢水溶液、抗坏血酸。
2.根据权利要求1所述的早强型聚羧酸减水剂，其特征在于，过氧化氢、抗坏血酸的质量比为2：1。
3.根据权利要求1所述的早强型聚羧酸减水剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
聚醚大单体 40份；
不饱和酸 4份；
早强单体 0.6份；
链转移剂 0.2份；
引发剂 0.4份；
水 60份。
4.权利要求1至3任一所述的早强型聚羧酸减水剂的制备方法，其特征在于，具有以下步骤：
1)将链转移剂、抗坏血酸加入10-15份水中，配置为溶液E；
2)将不饱和酸、早强单体加入10-15份水中，配置为溶液F；
3)将聚醚大单体、20-40份水加入反应釜中，搅拌，加热至40-50℃，加入过氧化氢水溶液；
4)搅拌条件下，向反应釜中同时滴加溶液E、溶液F，溶液E的滴加时间为120-210min，溶液F的滴加时间为90-180min；
5)滴加完毕后，保温，继续搅拌0.5-1h，至反应结束，调节pH值至6.0-8.0，得到早强型聚羧酸减水剂。
5.一种纳米C-S-H凝胶超早强剂，其特征在于，包括权利要求1或2或3的早强型聚羧酸减水剂。
6.根据权利要求5所述的纳米C-S-H凝胶超早强剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
早强型聚羧酸减水剂 5-20份；
钙源原料 10-20份；
硅源原料 10-20份；
醇胺 0.1-0.5份；
水 35-74份；
所述钙源原料为甲酸钙、草酸钙、碳酸钙、四水合硝酸钙的任一种或几种混合，所述硅源原料为硅酸钠、五水偏硅酸钠、硅酸钾、偏硅酸钾的任一种或几种混合，所述醇胺为三乙醇胺、三异丙醇胺、二乙醇单异丙醇胺、单乙醇二异丙醇胺的任一种或几种混合。
7.根据权利要求6所述的纳米C-S-H凝胶超早强剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
早强型聚羧酸减水剂 5-15份；
钙源原料 15-20份；
硅源原料 10-15份；
醇胺 0.1-0.3份；
水 47-69份。
8.根据权利要求5所述的纳米C-S-H凝胶超早强剂，其特征在于，包括如下重量份组分：
早强型聚羧酸减水剂 10份；
钙源原料 15份；
硅源原料 10份；
醇胺 0.3份；
水 62份。
9.权利要求6至8任一所述的纳米C-S-H凝胶超早强剂的制备方法，其特征在于，具有以下步骤：
1)按比例取料；
2)将早强型聚羧酸减水剂溶于水中，混匀得到溶液A，调节pH值为7.5-13.5，将钙源原料溶于水中，混匀得到溶液B，将硅源原料溶于水中，混匀得到溶液C；
3)将溶液A加入反应釜中，并加入醇胺，搅拌，加热至40-80℃，向反应釜中同时滴加溶液B、溶液C，滴加时间为1-6h；
4)滴加完毕后，保温，继续搅拌0.5-1h，至反应结束，得到纳米C-S-H凝胶超早强剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤3)中所述搅拌的转速为200-1000rpm。
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