CN110423008B - 一种微晶固态电解质及其制备方法 - Google Patents

一种微晶固态电解质及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110423008B
CN110423008B CN201910796065.4A CN201910796065A CN110423008B CN 110423008 B CN110423008 B CN 110423008B CN 201910796065 A CN201910796065 A CN 201910796065A CN 110423008 B CN110423008 B CN 110423008B
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
oxide
solid electrolyte
microcrystalline solid
glass
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910796065.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110423008A (zh
Inventor
张骞
蒙福海
陈思彬
钟盛文
廖瑞雄
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Jiangxi University of Science and Technology
Original Assignee
Jiangxi University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jiangxi University of Science and Technology filed Critical Jiangxi University of Science and Technology
Priority to CN201910796065.4A priority Critical patent/CN110423008B/zh
Publication of CN110423008A publication Critical patent/CN110423008A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110423008B publication Critical patent/CN110423008B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B11/00—Pressing molten glass or performed glass reheated to equivalent low viscosity without blowing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B25/00—Annealing glass products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03B—MANUFACTURE, SHAPING, OR SUPPLEMENTARY PROCESSES
    • C03B32/00—Thermal after-treatment of glass products not provided for in groups C03B19/00, C03B25/00 - C03B31/00 or C03B37/00, e.g. crystallisation, eliminating gas inclusions or other impurities; Hot-pressing vitrified, non-porous, shaped glass products
    • C03B32/02—Thermal crystallisation, e.g. for crystallising glass bodies into glass-ceramic articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0009—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing silica as main constituent
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/056—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes
    • H01M10/0561—Accumulators with non-aqueous electrolyte characterised by the materials used as electrolytes, e.g. mixed inorganic/organic electrolytes the electrolyte being constituted of inorganic materials only
    • H01M10/0562—Solid materials
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0017—Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065—Solid electrolytes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00—Electrolytes
    • H01M2300/0088—Composites
    • H01M2300/0091—Composites in the form of mixtures
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Glass Compositions (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

本发明公开了一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂10～22份、氧化镧8～12份、氧化锆或二氧化铪10～18份、氧化硼18～35份、二氧化硅20～35份、三氧化钨0.1～10份和三氧化二锑0.01～3份。还提供了微晶固态电解质的制备方法。本发明利用硅硼酸盐玻璃的分相、大半径离子的支撑和不等价离子的协调作用，来改善锂离子电池氧化物玻璃态固体电解质室温离子电导率，提高氧化物玻璃电解质在室温时的电导率。

Description

一种微晶固态电解质及其制备方法
技术领域
本发明涉及固体电解质技术领域，具体涉及一种微晶固态电解质及其制备方法。
背景技术
锂电池的固体电解质按材料组成结构分为单晶固体电解质、多晶固体电解质、微晶固体电解质、非晶固态电解质等，其中单晶固体电解质制备工艺复杂，工艺控制难度系数大，多晶固态电解质通常采用烧结的方式获得，难以消除气孔等缺陷，而非晶固态电解质采用熔融冷却的方法获得，可以减少气孔的影响，但是离子电导率仍然不高，但是经过微晶化处理后，可以得到大量的纳米尺度的微晶区域，能够有效的提升离子迁移通道。与化学成分相同的晶态固体电解质相比，微晶固体电解质同时拥有多晶和非晶的优点，同时不存在晶界影响，无气孔影响，离子迁移数接近1，可直接制成薄片、容易加工成型，能通过连续调整、控制材料的化学成分和热历史来研究材料的成分和结构与其电导机理之间的关系。
玻璃态固体电解质按氧化物种类分为：硫化物玻璃电解质、氧化物玻璃电解质。硫化物玻璃电解质相较于氧化物玻璃电解质的电导率更大(～10-2S·cm-1),但硫化物玻璃电解质的化学稳定性差，易吸水释放硫化氢气体。玻璃态氧化物锂固体电解质稳定性好，并且在它的网络结构里只有锂离子可以迁移，但是，当前氧化物玻璃电解质的离子电导率一般很小，室温电导率只有10-7～10-8S·cm-1，这成为其在固态锂离子电池中商业化发展和应用的最大限制，经过微晶化处理后，能够大大提升其室温电导率。
发明内容
针对现有技术中的上述不足，本发明提供了一种微晶固态电解质及其制备方法，利用硅硼酸盐玻璃的分相、大半径离子的支撑和不等价离子的协调作用，来改善锂离子电池氧化物玻璃态固体电解质室温离子电导率，提高氧化物玻璃电解质在室温时的电导率。
为实现上述目的，本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：提供一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂10～22份、氧化镧8～12份、氧化锆或二氧化铪10～18份、氧化硼18～35份、二氧化硅20～35份、三氧化钨0.1～10份和三氧化二锑0.01～3份。
进一步，包括以下重量份组分：氧化锂13份、氧化镧8份、氧化锆或二氧化铪14.5份、氧化硼29份、二氧化硅33份、三氧化钨2.5份和三氧化二锑1份。
进一步，氧化锆或二氧化铪可替换为氧化锆和二氧化铪混合物。
进一步，氧化锆和二氧化铪混合物中，氧化锆和二氧化铪以任意比例混合。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆和/或二氧化铪、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨0.1～3h，得微粉；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1180～1300℃，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温0.5～3h；
(3)将模具预热到300～500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1～2mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入400～550℃温度下保温0.5～3h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在550～650℃温度下进行结晶化处理，保温20～1440min，得微晶固态电解质。
进一步，步骤(1)中球磨罐和球磨介质材质为氧化锆。
进一步，步骤(2)中升温速率为4～6℃/min。
进一步，步骤(3)中玻璃液在5～30s内倒入预热模具中。
综上所述，本发明具有以下优点：
1、本发明主要针对当前氧化物玻璃电解质室温电导率不高的问题，利用硅硼酸盐玻璃的分相、大半径离子的支撑和不等价离子的协调作用，来改善锂离子电池氧化物玻璃态固体电解质室温离子电导率。
2、本发明所提供的微晶固态电解质的组分中，二氧化硅提供网络结构，氧化锆和氧化镧的引入实现大半径离子导入，使得离子通道变大，加入氧化硼成分，利用硅酸盐玻璃中的“硼反常现象”，同时引入氧化锂而提高体系中的锂离子浓度；部分的引入三氧化钨组分，能够利用W6+离子的极化作用，诱导玻璃析晶，通过控制析晶条件，得到晶粒尺寸可控的纳米级的微晶组织，同时产生大量的晶界和相界面，为Li+扩散提供了通道，从而提高了Li+的扩散速率，提高锂离子电导率，随着三氧化钨含量的增加，玻璃的熔制温度有所提升。
3、在硅酸盐氧化物玻璃电解质由硅氧四面体形成网络。由于氧化锂的掺入，使得大分子链断裂，产生出大量能自由运动的锂离子，从而使电导率增加；但是随着氧化锂的继续加入，会导致非桥接氧原子数增加，非桥接氧原子的出现，使硅氧四面体失去原有的完整性和对称性，从而让玻璃结构变得不紧密，能吸收捕捉迁移中的锂离子，降低电导率。加入氧化硼组分，由于会出现“硼反常现象”，所以随着氧化硼含量的提高，玻璃结构由紧密变为疏松，玻璃中的游离锂离子是在电场作用下从而能够在玻璃网络结构中进行传导。
4、在制备固体电解质时，引入0.01～5％的三氧化钨将玻璃形成后退火保温一定时间，控制玻璃组分析晶能够在玻璃中产生一定的微晶相，晶粒尺寸在15～200nm之间，晶粒组织以Li6Zr2O7、La2Zr2O7、Li2SiO3和玻璃相为主，这一过程中产生大量的晶界和相界面，为离子扩散提供了界面扩散通道，在一定程度上提升了材料的锂离子电导率。
5、对得到的玻璃电解质材料进行打磨、抛光、被银处理后，利用安捷伦4294A型阻抗测试仪测试，得到离子电导率在10-4～10-7S·cm-1，性能优于现有其他氧化物玻璃态固体电解质性能，不存在晶界和气孔的影响，且具有良好的成型加工性能。
具体实施方式
实施例1
一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂10份、氧化镧8份、氧化锆10份、氧化硼18份、二氧化硅20份、三氧化钨1份和三氧化二锑0.5份。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨1h，得微粉；其中，球磨罐和球磨介质材质为氧化锆；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1180℃，升温速率为5℃/min，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温0.5h；
(3)将模具预热到300℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入400℃温度下保温0.5h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在550℃温度下进行结晶化处理，保温60min，得微晶固态电解质。
实施例2
一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂13份、氧化镧8份、氧化锆或二氧化铪14.5份、氧化硼29份、二氧化硅33份、三氧化钨2.5份和三氧化二锑1份。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨1h，得微粉；其中，球磨罐和球磨介质材质为氧化锆；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1280℃，升温速率为5℃/min，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温2h；
(3)将模具预热到500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入530℃温度下保温2h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在580℃温度下进行结晶化处理，保温180min，得微晶固态电解质。
实施例3
一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂22份、氧化镧12份、氧化锆18份、氧化硼35份、二氧化硅35份、三氧化钨10份和三氧化二锑3份。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨3h，得微粉；其中，球磨罐和球磨介质材质为氧化锆；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1300℃，升温速率为6℃/min，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温3h；
(3)将模具预热到500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成2mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入550℃温度下保温3h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在650℃温度下进行结晶化处理，保温1440min，得微晶固态电解质。
实施例4
一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂13份、氧化镧8份、二氧化铪14.5份、氧化硼29份、二氧化硅33份、三氧化钨2.5份和三氧化二锑1份。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、二氧化铪、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨1h，得微粉；其中，球磨罐和球磨介质材质为氧化锆；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1280℃，升温速率为5℃/min，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温2h；
(3)将模具预热到500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入530℃温度下保温2h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在580℃温度下进行结晶化处理，保温180min，得微晶固态电解质。
实施例5
一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂13份、氧化镧8份、氧化锆和二氧化铪混合物14.5份、氧化硼29份、二氧化硅33份、三氧化钨2.5份和三氧化二锑1份。其中，氧化锆和二氧化铪混合物为氧化锆和二氧化铪按质量比1:1混合而成。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆和二氧化铪混合物、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨1h，得微粉；其中，球磨罐和球磨介质材质为氧化锆；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1280℃，升温速率为5℃/min，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温2h；
(3)将模具预热到500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入530℃温度下保温2h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在580℃温度下进行结晶化处理，保温180min，得微晶固态电解质。
实施例6
一种微晶固态电解质，包括以下重量份组分：氧化锂13份、氧化镧8份、氧化锆和二氧化铪混合物14.5份、氧化硼29份、二氧化硅33份、三氧化钨2.5份和三氧化二锑1份。其中，氧化锆和二氧化铪混合物为氧化锆和二氧化铪按质量比2:1混合而成。
上述微晶固态电解质的制备方法，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆和二氧化铪混合物、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨1h，得微粉；其中，球磨罐和球磨介质材质为氧化锆；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1280℃，升温速率为5℃/min，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温2h；
(3)将模具预热到500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入530℃温度下保温2h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在580℃温度下进行结晶化处理，保温180min，得微晶固态电解质。
通过实施例1～6均可得到锂离子玻璃态固体电解质，电解质在空气中稳定存在，玻璃样品溶解速率在5×10-7g·cm-2·min-1到1.8×10-6g·cm-2·min-1，密度在2.7～2.9g/cm3，维氏硬度在6.0～7.5GPa，熔融软化温度450℃～650℃。其中实施例2所得固体电解质的离子电导率可达3.1×10-5S·cm-1，所得固体电解质随着使用温度的提升会有性能提升，如在180℃下使用该电解质，其电导率可以达到3.3×10-3S·cm-1。
对比例
按照质量分数依次称量碳酸锂，氧化镧，氧化锆和氧化钽15％、50％、20％和15％，干料研磨15min，使用干磨代替湿磨可以一定程度上缩短湿磨溶剂挥发时间，提高生产效率。将上述的混合物置于带盖的坩埚中，在马弗炉中进行烧结；烧结的温度是以5℃/min升温速率上升到950℃，并在950℃下保温2h，使得上述混合物初步反应，形成四方相的含锂石榴石；随后以5℃/min的速率继续升温到1200℃，并在该温度下保温10h，此时有利于立方相的形成以及立方相的稳定化过程。随后随炉冷却到室温，取出得到母粉。
采用本对比例提供的方法所得电解质，存在大量晶界和气孔，影响电解质的锂离子电导，使得电导率较低，且需要保温10h，保温时间过长，所耗能源也较多，限制了微晶固态电解质的发展。且与实施例1～5对比得，当成分偏差较大，比如氧化硅组分大于40％，氧化硼组分小于10％，其他组分偏离，在温度限定范围内都得不到固体电解质材料；当熔融温度不够时，得到的材料成分不均匀，有大量的气孔，成型困难，基本不具备离子导电性，无法运用到全固态锂离子电池中；当熔融温度高于限定温度时，比如在1400℃熔融时，会出现氧化锂、氧化硼组分的挥发损失，主要是Li+成分的损失；同时，对熔制坩埚的腐蚀严重，得到的固体电解质材料也会偏离原有组分要求，性能上的关键指标，比如离子电导率会低于10- 8S·cm-1数量级。
虽然本发明的具体实施方式对本发明进行了详细地描述，但不应理解为对本专利的保护范围的限定。在权利要求书所描述的范围内，本领域技术人员不经创造性劳动即可作出的各种修改和变形仍属本专利的保护范围。

Claims (7)

1.一种微晶固态电解质，其特征在于，包括以下重量份组分：氧化锂10～22份、氧化镧8～12份、氧化锆或二氧化铪10～18份、氧化硼18～35份、二氧化硅20～35份、三氧化钨0.1～10份和三氧化二锑0.01～3份。
2.如权利要求1所述的微晶固态电解质，其特征在于，包括以下重量份组分：氧化锂13份、氧化镧8份、氧化锆或二氧化铪14.5份、氧化硼29份、二氧化硅33份、三氧化钨2.5份和三氧化二锑1份。
3.如权利要求1或2所述的微晶固态电解质，其特征在于，所述氧化锆或二氧化铪可替换为氧化锆和二氧化铪混合物。
4.权利要求1～3任一项所述的微晶固态电解质的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将碳酸锂、氧化镧、氧化锆和/或二氧化铪、硼酸、二氧化硅、三氧化钨和三氧化二锑加入振动球磨机中，球磨0.1～3h，得微粉；
(2)将步骤(1)中球磨后的微粉升温至1180～1300℃，使其达到熔融状态，得到玻璃液，并保温0.5～3h；
(3)将模具预热到300～500℃，然后将步骤(2)所得保温后的玻璃液倒入预热后的模具中，压制成1～2mm厚的固态玻璃电解质；
(4)将步骤(3)所得玻璃电解质放入400～550℃温度下保温0.5～3h，再自然冷却至室温；
(5)将步骤(4)中退火后的样品在550～650℃温度下进行结晶化处理，保温20～1440min，得微晶固态电解质。
5.如权利要求4所述的微晶固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤(1)中球磨罐和球磨介质材质为氧化锆。
6.如权利要求4所述的微晶固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤(2)中升温速率为4～6℃/min。
7.如权利要求4所述的微晶固态电解质的制备方法，其特征在于，步骤(3)中玻璃液在5～30s内倒入预热模具中。
CN201910796065.4A 2019-08-27 2019-08-27 一种微晶固态电解质及其制备方法 Active CN110423008B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910796065.4A CN110423008B (zh) 2019-08-27 2019-08-27 一种微晶固态电解质及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910796065.4A CN110423008B (zh) 2019-08-27 2019-08-27 一种微晶固态电解质及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110423008A CN110423008A (zh) 2019-11-08
CN110423008B true CN110423008B (zh) 2021-11-30

Family

ID=68416114

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910796065.4A Active CN110423008B (zh) 2019-08-27 2019-08-27 一种微晶固态电解质及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110423008B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113666642B (zh) * 2021-08-19 2023-08-04 蜂巢能源科技有限公司 一种全固态电池用电解质膜及其制备方法和应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101580343A (zh) * 2009-06-18 2009-11-18 中南大学 稀土掺杂高强度二硅酸锂微晶玻璃材料及其制备方法
CN105186031A (zh) * 2015-09-21 2015-12-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种石榴石结构陶瓷电解质材料、制备方法及应用
CN106277798A (zh) * 2015-06-04 2017-01-04 深圳爱尔创口腔技术有限公司 一种偏硅酸锂玻璃陶瓷及其制备方法
CN109643784A (zh) * 2016-06-15 2019-04-16 爱利卡技术有限公司 作为电解质和电极保护层的硼硅酸锂玻璃

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109065837B (zh) * 2014-11-10 2021-08-24 株式会社村田制作所 锂离子导体、电池及电子装置

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101580343A (zh) * 2009-06-18 2009-11-18 中南大学 稀土掺杂高强度二硅酸锂微晶玻璃材料及其制备方法
CN106277798A (zh) * 2015-06-04 2017-01-04 深圳爱尔创口腔技术有限公司 一种偏硅酸锂玻璃陶瓷及其制备方法
CN105186031A (zh) * 2015-09-21 2015-12-23 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种石榴石结构陶瓷电解质材料、制备方法及应用
CN109643784A (zh) * 2016-06-15 2019-04-16 爱利卡技术有限公司 作为电解质和电极保护层的硼硅酸锂玻璃

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Chul Eui Kim et al..Fabrication of a high lithium ion conducting lithium borosilicate glass.《Journal of Non-Crystalline Solids》.2011,第357卷(第15期),第2863-2867页. *
Fabrication of a high lithium ion conducting lithium borosilicate glass;Chul Eui Kim et al.;《Journal of Non-Crystalline Solids》;20110415;第357卷(第15期);第2863-2864页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110423008A (zh) 2019-11-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8476174B2 (en) Glass and glass-ceramics
CN109888377B (zh) 一种基于湿法球磨的高离子电导率硫化物固态电解质及其制备方法
CN101148777A (zh) 直拉法生长掺镓硅单晶的方法和装置
CN103342466B (zh) 一种铌酸锶钡基微晶玻璃电介质材料及其制备方法
CN108840570B (zh) 含NaNbO3相的Na2O-K2O-Nb2O5-SiO2低介电损耗储能玻璃陶瓷
CN101648811A (zh) 一种熔铸锆刚玉砖的生产方法
CN103641314A (zh) 一种含ZnO的封接微晶玻璃及其制备和使用方法
CN103030278B (zh) 一种玻璃封接材料及其制备和使用方法
CN110423008B (zh) 一种微晶固态电解质及其制备方法
CN103739201A (zh) 一种中温sofc封接微晶玻璃及其制备和使用方法
CN111653823B (zh) 基于玻纤垂直阵列结构全固态复合电解质的制备方法
CN110342816B (zh) 一种玻璃态固体电解质及其制备方法
CN110156333A (zh) 晶体有序生长的微晶玻璃的制备方法
Zhao et al. Effect of TeO2 sintering aid on the microstructure and electrical properties of Li1. 3Al0. 3Ti1. 7 (PO4) 3 solid electrolyte
CN110451800B (zh) 一种含铌玻璃固态电解质及其制备方法
CN104562205B (zh) 一种阴阳离子共掺杂的硅酸铋闪烁晶体及其制备方法
CN117117299A (zh) 一种无机硫化物固体电解质及其制备方法
CN106977095B (zh) 一种无水氧卤碲酸盐玻璃及其制备方法
CN109608046B (zh) 一种含硼的玻璃结构紧密的铌酸盐基储能玻璃陶瓷及其制备方法
CN101811829B (zh) 一种具有锂离子导体功能的硫系微晶玻璃材料的制备方法
CN114349349B (zh) 一种中高温sofc封接微晶玻璃及封接材料、制备方法和使用方法
CN102030461B (zh) 一种稀土铝硅酸盐玻璃的制备方法
CN107651852A (zh) 一种三氧化二钴‑氧化镍外掺的封接玻璃及其制备和使用方法
CN105803392B (zh) 一种Na掺杂Cu2ZnSn(S1-xSex)4薄膜的制备方法
CN105110646A (zh) 一种含三斜铁辉石晶相的微晶玻璃及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant