CN110419738A - 一种莲藕多糖硒复合物的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种莲藕多糖硒复合物的制备方法，涉及食品医药加工技术领域。所述莲藕多糖硒复合物的制备方法包括以下步骤：在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液；向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液；向所述混合液中加入无水硫酸钠，反应后离心，取上清液流水透析，得截留液；将所述截留液醇沉，得沉淀，将所述沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。本发明的制备方法采用向反应物中加入催化剂，使得反应时间大大缩短，提高了莲藕多糖硒复合物的产率。本发明制得的莲藕多糖硒复合物物具有较好的抗氧化活性，能够广泛用于制备具有抗氧化功效和增强免疫活性的产品中，应用前景广阔。
Description
技术领域
本发明涉及食品医药加工技术领域，特别涉及一种莲藕多糖硒复合物的制备方法。
背景技术
莲藕属木兰亚纲，山龙野目，属于药食两用植物，既是中药材也是食材，富含大量的铁、钙、微量元素、植物蛋白质、各类维生素以及淀粉，对于补益气血有很大的功效，而且还有着生肌的作用。不仅如此，莲藕还具有散瘀、开胃、止泻的作用。
莲藕多糖是莲藕中的有效成分之一，莲藕多糖在调节人体免疫力方面有着显著的作用，人体免疫力主要靠体内免疫细胞体现，而莲藕多糖可以通过增加免疫细胞的数量和活性，增加人体的免疫力。此外，莲藕多糖还具有抗肿瘤，抗病毒，抗衰老等重要作用，因此一直是国内外研究的热点。
硒被科学家称之为人体微量元素中的“抗癌之王”。已经有研究发现，人体内硒元素的含量的高低与癌症发病率息息相关。此外，硒还可以抗病毒、抗肿瘤、抗氧化以及抗重金属等。
合成多糖硒复合物的方法有很多种，较为常用的有植物转化法、微生物转化法以及化学合成法。化学合成法为常用的合成多糖硒复合物的方法，而现有化学合成法合成莲藕多糖硒复合物的方法，工艺复杂，从原料到产品合成时间需要4-5天，较难实现工业化量产。
发明内容
本发明的主要目的是提出一种莲藕多糖硒复合物的制备方法，旨在解决现有莲藕多糖硒复合物制备耗时过长，难以工业化量产的技术问题。
为实现上述目的，本发明提出一种莲藕多糖硒复合物的制备方法，所述莲藕多糖硒复合物的制备方法，包括：
在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液；
向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液；
向所述混合液中加入无水硫酸钠，反应后离心，取上清液流水透析，得截留液；
将所述截留液醇沉，得沉淀，将所述沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
可选地，所述在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液的步骤中，所述硝酸溶液的质量分数(w/w)为0.3％～0.7％。
可选地，所述在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液的步骤中，所述莲藕多糖的质量与所述硝酸溶液的体积比为1:(200～300)。
可选地，所述向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液的步骤中，所述亚硒酸钠与所述莲藕多糖的质量比为(0.6～1)：1。
可选地，所述向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液的步骤中，所述氯化钡与所述莲藕多糖的质量比为(1～1.44)：1。
可选地，所述向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液的步骤中，所述反应时间为4～6h；和/或，
所述反应温度为60～70℃。
可选地，所述向所述混合液中加入无水硫酸钠，以除去所述混合液中的氯化钡，离心，取上清液流水透析，得截留液的步骤中，所述离心条件为：转速为6000～8000r/min，时间为5～10min。
可选地，所述向所述混合液中加入无水硫酸钠，以除去所述混合液中的氯化钡，离心，取上清液流水透析，得截留液步骤中，所述流水透析的步骤包括：将所述上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析24～48h。
可选地，所述将所述截留液醇沉，得沉淀，将所述沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物的步骤中，所述醇沉步骤包括：向所述截留液中加入90％～95％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为70～75％，静置10～20h。
可选地，所述在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液的步骤之前，还包括以下步骤：
向莲藕粉中加入乙醇，回流、抽滤，得脱脂莲藕粉并加水，回流，得多糖提取液；
将所述多糖提取液离心，取上清液浓缩，得浓缩液，向所述浓缩液中加入savage试剂，静置分层，得去蛋白液；
将所述去蛋白液醇沉，得粗莲藕多糖沉淀，将所述粗莲藕多糖沉淀加热溶解，经浓缩、醇沉、冷冻干燥后，得莲藕多糖。
本发明提供的莲藕多糖硒复合物的制备方法，通过向莲藕多糖和亚硒酸钠的反应液中加入催化剂，硝酸溶液和氯化钡，为莲藕多糖的硒化反应提供酸性环境，酸性环境和的Ba2+的存在可以增强含硒化合物与多糖链上活性基团的结合能力，使得莲藕多糖的硒化反应时间大大缩短，降低了莲藕多糖硒复合物的生产成本，有利于其大规模工业化生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅为本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为本发明提出的莲藕多糖硒复合物制备方法的一实施例的流程示意图；
图2为硒含量测定中硒标准曲线图；
图3为抗氧化活性测定中实施例1和实施例3制得的莲藕多糖硒复合物对ABTS自由基的清除率变化趋势图；
图4为抗氧化活性测定中实施例1和实施例3制得的莲藕多糖硒复合物对超氧根离子的清除率变化趋势图；
图5为抗氧化活性测定中实施例1和实施例3制得的莲藕多糖硒复合物对Fe2+的清除率变化趋势图。
本发明目的的实现、功能特点及优点将结合实施例，参照附图做进一步说明。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
需要说明的是，实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。另外，全文中出现的“和/或”的含义，包括三个并列的方案，以“A和/或B”为例，包括A方案、或B方案、或A和B同时满足的方案。此外，各个实施例之间的技术方案可以相互结合，但是必须是以本领域普通技术人员能够实现为基础，当技术方案的结合出现相互矛盾或无法实现时应当认为这种技术方案的结合不存在，也不在本发明要求的保护范围之内。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
莲藕多糖硒复合物由于其对身体的双重优势成为研究热点，现有莲藕多糖硒复合物的合成方法由于其合成时间长，而限制了其工业化量产，鉴于此，本发明对莲藕多糖硒复合物进行改进设计，使得莲藕多糖的硒化反应时间大大缩短，降低了莲藕多糖硒复合物的生产成本，有利于其大规模工业化生产。结合图1提出的莲藕多糖硒复合物制备方法的一实施例的流程示意图，所述莲藕多糖硒复合物的制备方法包括以下步骤：
步骤S10、在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液。
本发明的技术方案中，以莲藕多糖为配体，向莲藕多糖中加入硝酸溶液和氯化钡作为催化剂，再加入亚硒酸钠反应，使得亚硒酸钠中的亚硒酸根与更易莲藕多糖结合，使得反应时间大大缩短。本实施例中，硝酸溶液的质量分数(w/w)为0.3％～0.7％，即质量分数可以为0.3％、0.4％、0.42％、0.5％、0.6％、0.7％等，优选0.5％，此时，反应体系的氢离子浓度环境中，多糖链上活性基团的结合能力最强。除此之外，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:(200～300)，即1g的莲藕多糖对应加入200～300mL的硝酸溶液，其比例可以为1:200、1:220、1:226、1:250、1:273、1:300等，优选为1:250，在此范围内，可以获得硒含量较高的莲藕多糖硒复合物。
需要说明的是，莲藕多糖可以在市面上购买，也可以自行制备。自行制备时，其制备方法可以如下：向莲藕粉中加入乙醇，回流、抽滤，得脱脂莲藕粉并加水，回流，得多糖提取液；将多糖提取液离心，取上清液浓缩，得浓缩液，向所述浓缩液中加入savage试剂，静置分层，得去蛋白液；将去蛋白液醇沉，得粗莲藕多糖沉淀，将所述粗莲藕多糖沉淀加热溶解，经浓缩、醇沉、冷冻干燥后，得莲藕多糖。
步骤S20、向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液。
其中，反应物亚硒酸钠的加入量、反应温度以及反应时间都会对反应效果产生影响，加入的亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比的范围为(0.6～1)：1；反应温度的范围为60～70℃；反应时间的范围为4～6h。由实验分析可知，加入的亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比的范围为(0.6～1)：1，反应时间为4～6h时，制得的莲藕多糖硒复合物中的硒含量为0.0694～0.172％(w/w)。
具体反应时，可以将反应装置置于60～70℃的水浴中，以保持恒定的反应温度。其中，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比优选为0.8：1，反应时间优选为5h。
此外，当催化剂氯化钡的加入量与与莲藕多糖的质量比在(1～1.44)：1范围内时，反应更加迅速。
步骤S30、向所述混合液中加入无水硫酸钠，反应后离心，取上清液流水透析，得截留液。
向反应后的混合液中加入无水硫酸钠，是为除去混合液中的钡离子。其中，无水硫酸钠的加入量可以根据加入的氯化钡的量确定，如此可以将混合液中的钡离子清除干净。之后，将混合液离心，离心的条件为转速为6000～8000r/min，时间为5～10min，此条件下，固液分离效果较好。
此外，在将离心后的上清液透析时，考虑到莲藕多糖硒的性质，将上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析24～48h，可以将上清液中的小分子清除干净。优选地，可以用自来水流水透析24小时，再用去离子水透析12小时，可以有效防止自来水中引入其他杂质。
步骤S40、将所述截留液醇沉，得沉淀，将所述沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
醇沉时，截留液中乙醇的体积浓度为70～75％时，可以有效除去截留液中的蛋白质。故向截留液中加入乙醇的体积分数为90％～95％，乙醇的加入量约截留液体积的三倍，混合后，截留液中乙醇的体积浓度为70～75％。之后，将乙醇与截留液的混合液静置10～20h，使得截留液中的蛋白质析出而除去。
本发明的技术方案中，通过向莲藕多糖和亚硒酸钠的反应液中加入催化剂，硝酸溶液和氯化钡，为莲藕多糖的硒化反应提供酸性环境，酸性环境和的Ba2+的存在可以增强含硒化合物与多糖链上活性基团的结合能力，使得莲藕多糖的硒化反应时间大大缩短，降低了莲藕多糖硒复合物的生产成本，有利于其大规模工业化生产。此外，本发明提供的技术方案中，对莲藕多糖与亚硒酸钠的反应条件(反应时间、硝酸溶液质量分数、亚硒酸钠与莲藕多糖质量比等)进行优化，提高了莲藕多糖硒复合物的产率。
以下结合具体实施例和附图对本发明的技术方案作进一步详细说明，应当理解，以下实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
向莲藕粉中加入乙醇，回流、抽滤，得脱脂莲藕粉并加水，回流，得多糖提取液；将多糖提取液离心，取上清液浓缩，得浓缩液，向浓缩液中加入savage试剂，静置分层，得去蛋白液；将去蛋白液醇沉，得粗莲藕多糖沉淀，将粗莲藕多糖沉淀加热溶解，经浓缩、醇沉、冷冻干燥后，得莲藕多糖备用。
实施例1
取上述莲藕多糖，在莲藕多糖中加入质量分数为0.5％的硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液，其中，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:300。向莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，在62℃的水浴下反应5h得混合液，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为0.8:1，氯化钡与莲藕多糖的质量比为1.41:1。之后，向混合液中加入氯化钡的物质的量相当的无水硫酸钠，反应后的溶液在8000r/min转速下离心9min，取上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析48h，得截留液，向截留液中加入93％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为72％，静置18h，得沉淀，将沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
实施例2
取上述莲藕多糖，在莲藕多糖中加入质量分数为0.5％的硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液，其中，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:250。向莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，在65℃的水浴下反应4h得混合液，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为1:1，氯化钡与莲藕多糖的质量比为1.44:1。之后，向混合液中加入氯化钡的物质的量相当的无水硫酸钠，反应后的溶液在6000r/min转速下离心8min，取上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析36h，得截留液，向截留液中加入90％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为75％，静置15h，得沉淀，将沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
实施例3
取上述莲藕多糖，在莲藕多糖中加入质量分数为0.5％的硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液，其中，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:200。向莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，在60℃的水浴下反应5h得混合液，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为0.8:1，氯化钡与莲藕多糖的质量比为1.22:1。之后，向混合液中加入氯化钡的物质的量相当的无水硫酸钠，反应后的溶液在7000r/min转速下离心10min，取上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析30h，得截留液，向截留液中加入92％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为70％，静置20h，得沉淀，将沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
实施例4
取上述莲藕多糖，在莲藕多糖中加入质量分数为0.3％的硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液，其中，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:250。向莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，在65℃的水浴下反应5h得混合液，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为0.6:1，氯化钡与莲藕多糖的质量比为1:1。之后，向混合液中加入氯化钡的物质的量相当的无水硫酸钠，反应后的溶液在8000r/min转速下离心5min，取上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析24h，得截留液，向截留液中加入95％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为75％，静置10h，得沉淀，将沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
实施例5
取上述莲藕多糖，在莲藕多糖中加入质量分数为0.5％的硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液，其中，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:273。向莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，在68℃的水浴下反应5h得混合液，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为0.8:1，氯化钡与莲藕多糖的质量比为1.15:1之后，向混合液中加入氯化钡的物质的量相当的无水硫酸钠，反应后的溶液在8000r/min转速下离心5min，取上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析38h，得截留液，向截留液中加入95％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为74％，静置14h，得沉淀，将沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
实施例6
取上述莲藕多糖，在莲藕多糖中加入质量分数为0.7％的硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液，其中，莲藕多糖的质量与硝酸溶液的体积比为1:300。向莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，在70℃的水浴下反应6h得混合液，亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为0.8:1，氯化钡与莲藕多糖的质量比为1.10:1之后，向混合液中加入氯化钡的物质的量相当的无水硫酸钠，反应后的溶液在8000r/min转速下离心6min，取上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析40h，得截留液，向截留液中加入95％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为75％，静置12h，得沉淀，将沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
对比例1
除不向莲藕多糖中加硝酸溶液以及氯化钡外，其他步骤与实施例1相同。
对比例2
除加入的硝酸溶液质量分数为0.1％外，其他步骤与实施例1相同。
对比例3
除亚硒酸钠与莲藕多糖的质量比为0.4:1外，其他步骤与实施例1相同。
对比例4
除反应时间为2h外，其他步骤与实施例1相同。
将上述各实施例和对比例制备的莲藕多糖硒复合物进行如下检测。
(一)硒含量测定
取实施例1至6和对比例1至4制备的莲藕多糖硒复合物按如下方法测定：
硒含量标准曲线测定：取8个25mL的容量瓶，分别加入0.4、0.8、1.2、1.6、2.4、3.2、4μg/ml的硒标准溶液，蒸馏水定容摇匀，在334nm处测定吸光度，以硒的浓度为横坐标，吸光度为纵坐标绘制硒的标准曲线，见图2。
莲藕多糖硒复合物中硒含量的测定：取20mg莲藕多糖硒复合物置于50mL烧杯中，加入1mL浓硫酸和2mL浓硝酸硝化至澄清，90℃水浴2h，反应结束后冷却至室温，加入25ml蒸馏水，用氨水调节pH至2，加入2mL1％邻苯二胺试液(现配现用)，振摇、静置2h，将静置后的溶液置于100mL分液漏斗中，加入9.5mL甲苯、萃取静置，取甲苯层，用甲苯定容至10mL，最后使用石英比色皿在334nm处测吸光度。按下列公式计算硒的含量并记录在表1中。
其中，Y为硒含量(％)，A为吸光度。
表1硒含量对比
由上表1可知，本发明提出的制备方法制备的莲藕多糖硒复合物中的硒含量普遍达到0.9％以上，而对比例1中，在未添加催化剂的情况下，相同的条件得到的莲藕多糖硒复合物中的硒含量仅为0.0102，说明本发明提出的制备方法制得的莲藕多糖硒复合物在载硒量上有显著优势。同时，对比例2-4中莲藕多糖硒复合物中的硒含量普遍低于实施例，也说明了对各参数优化后的本发明制备方法制得的莲藕多糖硒复合物具有更高的硒含量。
(二)抗氧化活性测定
(1)分别取实施例1和3制备的莲藕多糖硒复合物按如下方法测定其对ABTS自由基的清除性能
取浓度为1，2，4，8mg/mL莲藕多糖硒复合物溶液各800μL至试管中，每支试管中分别加入ABTS+储备液3200μL，摇匀，在室温条件下反应10min，得到4组样品，分别将样品在734nm测定吸光度，记为A1。以蒸馏水作空白对照。按下列公式计算清除率并绘制清除率变化图如图3所示。
清除率＝[1－(A1－A2)/A0]×100％。
式中A0为对照组的吸光度；A1为样品吸光度；A2为样品的本底吸光度值(蒸馏水替代ABTS+储备液)。
(2)分别取实施例1和3制备的莲藕多糖硒复合物按如下方法测定其对超氧根离子清除性能
取浓度为1，2，4，8mg/mL莲藕多糖硒复合物溶液各600μL至试管中，每支试管中分别加入Tirs-盐酸缓冲液1800μL，邻苯三酚180μL，10mol/L浓盐酸600μL，摇匀，在室温条件下反应20min，得到4组样品，分别将样品在734nm测定吸光度，记为A1。以蒸馏水作空白对照。按下列公式计算清除率并绘制清除率变化图如图4所示。
清除率＝[1－(A1－A2)/A0]×100％。
式中A0为对照组的吸光度；A1为样品吸光度；A2为样品的本底吸光度值(蒸馏水替代Tirs-盐酸缓冲液1800μL，邻苯三酚180μL，10mol/L浓盐酸600μL)。
(3)分别取实施例1和3制备的莲藕多糖硒复合物按如下方法测定其对Fe2+的清除性能
取浓度为1，2，4，8mg/mL莲藕多糖硒复合物溶液各400μL至试管中，每支试管中分别加入40μL的5mmol/L的氯化亚铁溶液，80μL的菲啰嗪，1080μL的蒸馏水，摇匀，得到4组样品，分别将样品在562nm处测吸光度，记为A1。以蒸馏水作空白对照。按下列公式计算清除率并绘制清除率变化图如图5所示。
清除率＝[1－(A1－A2)/A0]×100％。
式中A0为对照组的吸光度；A1为样品吸光度；A2为样品的本底吸光度值(蒸馏水替代氯化亚铁)。
从图3、图4以及图5可以看出，莲藕多糖硒复合物对ABTS自由基、超氧根离子以及Fe2+均有清除作用，且随着莲藕多糖硒复合物浓度的升高，对ABTS自由基、超氧根离子以及Fe2+的清除率基本呈现升高趋势，说明本发明制备方法制得的莲藕多糖硒复合物具有较好的抗氧化活性。
综上所述，本发明实施例制备的莲藕多糖硒复合物具有较好的抗氧化活性，可以有效清除ABTS自由基、超氧根离子以及Fe2+，能够广泛用于制备具有抗氧化功效和增强免疫活性的产品中，应用前景广阔。
以上仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液；
向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液；
向所述混合液中加入无水硫酸钠，反应后离心，取上清液流水透析，得截留液；
将所述截留液醇沉，得沉淀，将所述沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物。
2.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液的步骤中，所述硝酸溶液的质量分数(w/w)为0.3％～0.7％。
3.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液的步骤中，所述莲藕多糖的质量与所述硝酸溶液的体积比为1:(200～300)。
4.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液的步骤中，所述亚硒酸钠与所述莲藕多糖的质量比为(0.6～1)：1。
5.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液的步骤中，所述氯化钡与所述莲藕多糖的质量比为(1～1.44)：1。
6.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述向所述莲藕多糖的酸性溶液中加入亚硒酸钠和氯化钡，反应得混合液的步骤中，所述反应时间为4～6h；和/或，
所述反应温度为60～70℃。
7.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述向所述混合液中加入无水硫酸钠，反应后离心，取上清液流水透析，得截留液的步骤中，所述离心条件为：转速为6000～8000r/min，时间为5～10min。
8.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述向所述混合液中加入无水硫酸钠，以除去所述混合液中的氯化钡，离心，取上清液流水透析，得截留液步骤中，所述流水透析的步骤包括：将所述上清液置于截留分子量不大于3500的透析袋中，流水透析24～48h。
9.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述将所述截留液醇沉，得沉淀，将所述沉淀干燥，得莲藕多糖硒复合物的步骤中，所述醇沉步骤包括：向所述截留液中加入90％～95％乙醇至所述截留液中乙醇的体积浓度为70～75％，静置10～20h。
10.如权利要求1所述的莲藕多糖硒复合物的制备方法，其特征在于，所述在莲藕多糖中加入硝酸溶液，搅拌均匀，得莲藕多糖的酸性溶液的步骤之前，还包括以下步骤：
向莲藕粉中加入乙醇，回流、抽滤，得脱脂莲藕粉并加水，回流，得多糖提取液；
将所述多糖提取液离心，取上清液浓缩，得浓缩液，向所述浓缩液中加入savage试剂，静置分层，得去蛋白液；
将所述去蛋白液醇沉，得粗莲藕多糖沉淀，将所述粗莲藕多糖沉淀加热溶解，经浓缩、醇沉、冷冻干燥后，得莲藕多糖。
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