CN110407165A - 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法 - Google Patents

锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110407165A
CN110407165A CN201810393270.1A CN201810393270A CN110407165A CN 110407165 A CN110407165 A CN 110407165A CN 201810393270 A CN201810393270 A CN 201810393270A CN 110407165 A CN110407165 A CN 110407165A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
covalent organic
selenium
organic framework
sulfur cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201810393270.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110407165B (zh
Inventor
谭迎宾
吕忱
孙中渠
张丕军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Original Assignee
Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Baoshan Iron and Steel Co Ltd filed Critical Baoshan Iron and Steel Co Ltd
Priority to CN201810393270.1A priority Critical patent/CN110407165B/zh
Publication of CN110407165A publication Critical patent/CN110407165A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110407165B publication Critical patent/CN110407165B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/362—Composites
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/60—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of organic compounds
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M2004/021—Physical characteristics, e.g. porosity, surface area
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架‑硫正极复合材料及其合成方法，该正极复合材料包含共价有机骨架以及负载到共价有机碳骨架中的Se和S。本发明所述合成方法包括如下步骤：将硒、腈和硫以质量比为0.01～0.2：0.1～0.4：1进行研磨或球磨，得到混合粉末；将混合粉末真空密封后进行热处理，得到硒掺杂的共价有机骨架‑硫正极复合材料，所述热处理方法为：将混合粉末在100～200℃下热处理12～24小时，然后升温到400～600℃，热处理20～40小时。本发明制备的正极复合材料应用于锂硫电池，大大提高了锂硫电池的放电容量，显著降低了锂硫电池的容量衰减率。

Description

锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合 成方法
技术领域
本发明属于电池制造技术领域，具体涉及锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法。
背景技术
由于化石燃料的日益枯竭以及燃烧所带来日益严重的环境问题成为困扰人类社会可持续发展的两大难题。开发新型清洁能源已经迫在眉睫，其中电化学储能体系特别是锂离子电池体系被人们寄予厚望。二次锂离子电池未来将在电动汽车或混合动力汽车领域得到广泛应用。然而，锂离子电池受正极材料自身结构及储能机制所限，实际的能量密度少于500Wh Kg-1，无法满足电动汽车的未来发展要求。因此，开发更高能量密度的锂离子电池特别是电池正极材料如锂硫电池，具有非常重要的战略和现实意义。
目前，具有高比容量及比能量的锂硫电池一直得不到广泛应用。单质硫的理论放电容量可以达到1672mAh g-1，但由于其自身低的导电性，不能单独作为锂硫电池的正极材料，研究者们一般采用碳材料与硫复合，复合之后材料的电化学性能得了很大的提升，但是放电过程中形成的多硫化锂依然会溶解在电解液中，降低了电池导电性，同时溶解的多硫化锂会扩散到负极，与负极反应，降低负极金属锂的活性，从而降低放电容量。
研究者们一直在寻找更有效的解决方法以提高锂硫电池的电化学性能。对此，提出对碳材料进行化学修饰(引入杂原子)、聚合物包覆等，将多硫化锂约束在碳材料内部，从而达到对多硫离子的束缚，提高活性物质的利用率，保持循环稳定性。
近年来随着锂硫电池技术的发展，碳硫复合材料的合成方法如下：首先采用有机碳源为原料、通过控制温度和气氛合成多孔碳材料，然后熔融法合成碳硫材料。该合成方法分两步进行，虽然能大规模合成碳硫正极材料，但会出现以下问题：
1)采用有机碳源得到的多孔材料的孔径分布不均匀，而且碳与硫之间具有较弱的相互作用力，不能有效的抑制多硫离子的溶解。
2)采用有机碳源得到多孔材料的合成方法需要高的热处理温度(>800℃)，而且需要高纯的保护气氛，从而合成成本较高。
发明内容
本发明的目的在于提供锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法，简化锂硫电池正极材料的合成工艺，降低合成成本，制备得到的正极复合材料应用于锂硫电池，可提高锂硫电池放电容量，降低锂硫电池容量衰减率。
为达到上述目的，本发明的技术方案是：
一种锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料，包含共价有机骨架以及负载到共价有机碳骨架中的Se和S，所述共价有机骨架具有纳米孔径，纳米孔径尺寸为0.5～5nm。
本发明所述锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，包括如下步骤：将硒、腈和硫以质量比为0.01～0.2：0.1～0.4：1进行机械研磨或球磨，得到混合粉末；将混合粉末真空密封后进行热处理，得到硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料，所述热处理方法为：将混合粉末在100～200℃下热处理12～24小时，然后升温到400～600℃，热处理20～40小时。
进一步，所述腈为对苯二腈，1,3,5-苯三甲腈，四(4-苯腈)乙烯，2,6-奈二甲腈，1,3-间苯二腈，2,6-二氰基吡啶，4,4-联苯二甲腈中的一种。
所述球磨过程中球料比为1：20～40。
所述球磨条件为200～500转/分钟，球磨时间为0.5～2小时。
再，所述热处理过程中升温至400～600℃的速率为1～20℃/分钟。
所述热处理气氛为N2、Ar或者H2-Ar混合气中任意一种。
本发明制备的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料应用于锂硫电池。
进一步，所述锂硫电池在1C的电流密度下500次循环后，容量衰减率≤0.078％。
本发明采用简单的机械研磨或球磨方法，以腈为前驱体，将Se和单质S充分混合，再将混合粉料在管式炉中加热制备得到硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料。该正极复合材料中共价有机骨架材料具有二维纳米片状结构，比表面较大，并结合共价有机骨架上的N和掺杂在共价有机骨架中的Se的化学吸附特性，可抑制多硫化锂的溶解和扩散，将多硫化锂很好地约束在共价有机骨架材料内部，进而大大提高了锂硫电池的容量保持率和循环稳定性能。同时，该正极复合材料中共价有机骨架材料具有纳米孔道(0.5～5nm)和优良的导电性，使得锂离子扩散的路程短，改善了材料的电化学性能。
经检测，本发明制备的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料呈现二维纳米片结构，纳米孔径尺寸为0.5～5nm，比表面积达到1000～3000m2/g，硫负载量≥70wt％，将该正极复合材料应用于锂硫电池中，锂硫电池在1C的电流密度下500次循环后，库伦效率≥99％，容量衰减率≤0.078％，大大提高了锂硫电池放电容量，显著降低了锂硫电池容量衰减率。
本发明提供的锂硫电池正极材料虽然具有较高的比表面积可使硫负载量达到70wt％以上，但本发明可通过物理吸附和化学作用绑定多硫化锂的溶解和扩散来改善锂硫电池的电化学性能，进而提高了锂硫电池放电容量、降低了容量衰减率。
本发明的有益效果：
1.本发明以腈为前驱体经热处理后制得的共价有机骨架材料中N含量高，同时在共价有机骨架材料中引进Se元素，固共价有机骨架上的N和掺杂其中的Se通过化学作用将多硫化锂束缚在共价有机骨架材料中，有效抑制多硫离子的穿梭，抑制锂硫电池中多硫化锂的溶解和扩散。因此，本发明首次将Se和N同时应用到锂硫电池正极材料中，显著提升了锂硫电池的电化学性能。
2.本发明优化了锂硫电池正极结构，其共价有机骨架材料具有0.5～5nm纳米孔径，且纳米孔径分布均匀，保证共价有机骨架具有高的比表面积(1000～3000m2/g)，进而可通过物理作用将多硫化锂约束在碳骨架材料中，抑制多硫化锂的扩散，抑制穿梭效应，起到阻硫固硫的作用。
3.本发明将硒、腈和硫的混合物进行热处理后一步合成出硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料，通过一步法实现了共价碳有机骨架材料制备和Se的掺杂、S的负载。因此，本发明采用一步法合成，合成方法简便，更容易实现规模化生产。
4.本发明以腈为前驱体在低于600℃的低温热处理条件下，得到的共价有机骨架材料具有优良的导电性，合成出的正极复合材料应用于锂硫电池中为锂离子和电子的传输提供了丰富而快速的通道，从而有效降低阻抗和极化程度。
附图说明
图1为本发明实施例1-3合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料结构示意图。
图2为本发明实施例2合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料的投射电镜图片。
图3为本发明实施例2合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料的TG结果。
图4为本发明实施例2合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料作为锂硫电池正极材料的电化学性能图。
图5为本发明实施例3合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料作为锂硫电池正极材料的电化学性能图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明做进一步说明。
实施例1
将硒：对苯二腈：硫按照5：25：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为300转/分钟，球磨时间为0.5小时，密封在真空石英管中，160℃下保温24小时，然后按照升温速率为10℃/分钟升温到400℃保温24小时，热处理气氛为N2。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例2
将硒：对苯二腈：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为300转/分钟，球磨时间为1小时，密封在真空石英管中，160℃下保温24小时，然后按照升温速率为10℃/分钟升温到400℃保温24小时，热处理气氛为Ar。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例3
将硒：对苯二腈：硫按照20：10：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：30，转速为400转/分钟，球磨时间为0.5小时，密封在真空石英管中，160℃下保温24小时，然后按照升温速率为10℃/分钟升温到400℃保温24小时，热处理气氛为Ar。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例4
将硒：1,3,5-苯三甲腈：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：30，转速为300转/分钟，球磨时间为2小时，密封在真空石英管中，155℃下保温12小时，然后按照升温速率20℃/分钟升温到450℃保温40小时，热处理气氛为H2-Ar。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例5
将硒：四(4-苯腈)乙烯：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为300转/分钟，球磨时间为1小时，密封在真空石英管中，155℃下保温12小时，然后按照升温速率为10℃/分钟升温到500℃保温24小时，热处理气氛为N2。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例6
将硒：2,6-奈二甲腈：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为300转/分钟，球磨时间为1小时，密封在真空石英管中，160℃下保温24小时，然后按照升温速率为5℃/分钟升温到400℃保温40小时，热处理气氛为N2。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例7
将硒：1,3-间苯二腈：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为500转/分钟，球磨时间为0.5小时，密封在真空石英管中，160℃下保温24小时，然后按照升温速率为10℃/分钟升温到450℃保温20小时，热处理气氛为Ar。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例8
将硒：2,6-二氰基吡啶：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为400转/分钟，球磨时间为2小时，密封在真空石英管中，155℃下保温24小时，然后按照升温速率为10℃/分钟升温到500℃保温24小时，热处理气氛为Ar。完成后降温到室温取出样品即可。
实施例9
将硒：4,4-联苯二甲腈：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：20，转速为350转/分钟，球磨时间为1小时，密封在真空石英管中，155℃下保温24小时，然后按照升温速率为5℃/分钟升温到400℃保温12小时，热处理气氛为H2-Ar。完成后降温到室温取出样品即可。
对比例1
将对苯二腈以10℃/分钟升温到600℃保温24小时制备共价有机骨架，然后将硒：共价有机骨架：硫按照10：20：70的质量比球磨混合，其中球磨条件为：球料比为1：40，转速为300转/分钟，球磨时间为0.5小时，密封在真空石英管中，160℃的保温24小时降温到室温取出样品即可，热处理气氛为N2。完成后降温到室温取出样品即可。
图1为实施例1-3制备得到的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料结构示意图。由图1所示，本发明合成的正极材料中共价有机骨架材料为二维纳米片结构，S和Se负载在共价有机骨架的纳米孔径中。
图2为实施例2产物的投射电镜图片，由图2可知，对苯二腈与硫和硒经热处理后，没有发现大颗粒硫的存在，说明硫在硒掺杂的共价有机骨架中分布均匀。
图3为实施例2产物的TG结果，由图3可知，随着温度的升高，250℃开始，制备的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料开始失重，到350℃重量不再变化，由此可知，硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料中硒和硫含量大于80wt％。
图4为实施例2合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料在1C(1675mA g-1)电流密度下的电化学性能结果。由图4可知，首次放电比容量高达728mAh·g-1，150次循环后容量达到920mAh g-1，循环600次后容量仍保持在719mAh g-1，库伦效率高达99.5％。
图5为实施例3合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料在1C(1675mA g-1)电流密度下的电化学性能结果。由图5可知，该正极材料首次放电比容量高达956mAh g-1，500次循环后容量达到582mAh g-1，库伦效率大于为99％。
实施例1-9及对比例1合成的硒掺杂的共价有机骨架-硫正极材料中共价有机骨架的比表面积及纳米孔径尺寸、正极材料在1C(1675mA g-1)电流密度下的电化学性能参见表1。
由表1可知，本发明合成的正极复合材料中共价有机骨架的比表面积达到1000～3000m2/g，纳米孔径尺寸为0.5nm～5nm，正极复合材料在1C(1675mA g-1)电流密度下500次循环后放电比容量仍能保持在较高水平，库伦效率大于99％，容量衰减率≤0.078％，可见，本发明提供的合成方法大大提高了锂硫电池的容量保持率和循环稳定性能。
表1

Claims (9)

1.一种锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料，其特征在于，所述正极复合材料包含共价有机骨架以及负载到共价有机碳骨架中的Se和S，所述共价有机骨架具有纳米孔径，纳米孔径尺寸为0.5～5nm。
2.根据权利要求1所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，其特征在于，包括如下步骤：将硒、腈和硫以质量比为0.01～0.2：0.1～0.4：1进行研磨或球磨，得到混合粉末；将混合粉末真空密封后进行热处理，得到硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料，所述热处理方法为：将混合粉末在100～200℃下热处理12～24小时，然后升温到400～600℃，热处理20～40小时。
3.根据权利要求2所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，其特征在于，所述腈为对苯二腈，1,3,5-苯三甲腈，四(4-苯腈)乙烯，2,6-奈二甲腈，1,3-间苯二腈，2,6-二氰基吡啶，4,4-联苯二甲腈中的一种。
4.根据权利要求2所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，其特征在于，所述球磨过程中球料比为1：20～40。
5.根据权利要求2或4所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，其特征在于，所述球磨条件为200～500转/分钟，球磨时间为0.5～2小时。
6.根据权利要求2所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，其特征在于，所述热处理过程中由100～200℃升温至400～600℃的升温速率为1～20℃/分钟。
7.根据权利要求1或6所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料的合成方法，其特征在于，所述热处理气氛为N2、Ar或者H2-Ar混合气。
8.根据权利要求1所述的锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料应用于锂硫电池。
9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述锂硫电池在1C的电流密度下500次循环后，容量衰减率≤0.078％。
CN201810393270.1A 2018-04-27 2018-04-27 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法 Active CN110407165B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810393270.1A CN110407165B (zh) 2018-04-27 2018-04-27 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201810393270.1A CN110407165B (zh) 2018-04-27 2018-04-27 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110407165A true CN110407165A (zh) 2019-11-05
CN110407165B CN110407165B (zh) 2023-05-09

Family

ID=68346965

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201810393270.1A Active CN110407165B (zh) 2018-04-27 2018-04-27 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110407165B (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111009652A (zh) * 2019-12-25 2020-04-14 河北工业大学 一种硫/三聚氰胺基多孔骨架复合材料及其制备方法和应用
CN111592658A (zh) * 2020-06-12 2020-08-28 天津大学 硒或碲功能化共价有机框架材料及制备方法和应用
CN115050943A (zh) * 2022-07-12 2022-09-13 北京北化工程技术有限公司 一种高压实密度的硒掺杂硫代三聚硫氰酸材料及其制备方法和电池正极片

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102413948A (zh) * 2009-03-04 2012-04-11 施乐公司 包括结构化有机膜(sof)的电子装置
CN102723470A (zh) * 2012-06-11 2012-10-10 中国科学院物理研究所 一种含有多孔金属的锂-硫电池正极材料及其制备方法
CN103606642A (zh) * 2013-12-02 2014-02-26 武汉大学 一种共轭有机框架化合物/硫复合材料的制备方法及应用
US20140057168A1 (en) * 2012-08-21 2014-02-27 Kratos LLC Group iva functionalized particles and methods of use thereof
CN103866192A (zh) * 2014-02-21 2014-06-18 宝山钢铁股份有限公司 一种低电阻率钢及其制造方法
CN104051733A (zh) * 2014-06-12 2014-09-17 江苏大学 二硒化钒/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极
CN104617299A (zh) * 2014-12-31 2015-05-13 山东玉皇新能源科技有限公司 一种新型二次电池正极硫硒二元材料及制备方法
CN104779375A (zh) * 2015-03-12 2015-07-15 燕山大学 一种基于硒掺杂的硫代锂离子超导体及其制备方法
CN105396149A (zh) * 2015-07-07 2016-03-16 宋玉军 一种具有自主靶向和影像功能的纳米合金抗癌药物及其制备方法
CN105489901A (zh) * 2015-12-31 2016-04-13 河南师范大学 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
US20170104204A1 (en) * 2015-10-08 2017-04-13 Aruna Zhamu Continuous process for producing electrodes and alkali metal batteries having ultra-high energy densities
US20170179468A1 (en) * 2014-06-06 2017-06-22 Robert Bosch Gmbh Polymer electrolyte for a lithium sulfur cell
US20170222231A1 (en) * 2014-09-01 2017-08-03 The University Of Tokyo Conductive hybrid material including covalent organic structure
CN107204437A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 华中科技大学 一种锂硒电池正极材料的制备方法
CN107240678A (zh) * 2016-03-28 2017-10-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用金属硫化物负极材料的制备方法

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102413948A (zh) * 2009-03-04 2012-04-11 施乐公司 包括结构化有机膜(sof)的电子装置
CN102723470A (zh) * 2012-06-11 2012-10-10 中国科学院物理研究所 一种含有多孔金属的锂-硫电池正极材料及其制备方法
US20140057168A1 (en) * 2012-08-21 2014-02-27 Kratos LLC Group iva functionalized particles and methods of use thereof
CN103606642A (zh) * 2013-12-02 2014-02-26 武汉大学 一种共轭有机框架化合物/硫复合材料的制备方法及应用
CN103866192A (zh) * 2014-02-21 2014-06-18 宝山钢铁股份有限公司 一种低电阻率钢及其制造方法
US20170179468A1 (en) * 2014-06-06 2017-06-22 Robert Bosch Gmbh Polymer electrolyte for a lithium sulfur cell
CN104051733A (zh) * 2014-06-12 2014-09-17 江苏大学 二硒化钒/碳基复合材料、制备方法及锂离子电池负电极
US20170222231A1 (en) * 2014-09-01 2017-08-03 The University Of Tokyo Conductive hybrid material including covalent organic structure
CN104617299A (zh) * 2014-12-31 2015-05-13 山东玉皇新能源科技有限公司 一种新型二次电池正极硫硒二元材料及制备方法
CN104779375A (zh) * 2015-03-12 2015-07-15 燕山大学 一种基于硒掺杂的硫代锂离子超导体及其制备方法
CN105396149A (zh) * 2015-07-07 2016-03-16 宋玉军 一种具有自主靶向和影像功能的纳米合金抗癌药物及其制备方法
US20170104204A1 (en) * 2015-10-08 2017-04-13 Aruna Zhamu Continuous process for producing electrodes and alkali metal batteries having ultra-high energy densities
CN105489901A (zh) * 2015-12-31 2016-04-13 河南师范大学 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用
CN107204437A (zh) * 2016-03-16 2017-09-26 华中科技大学 一种锂硒电池正极材料的制备方法
CN107240678A (zh) * 2016-03-28 2017-10-10 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种锂离子电池用金属硫化物负极材料的制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JINQIU ZHOU 等: "Selenium-Doped Cathodes for Lithium–Organosulfur Batteries with Greatly Improved Volumetric Capacity and Coulombic Efficiency", 《ADVANCED MATERIALS》 *
LUO CHAO 等: "Carbonized polyacrylonitrile-stabilized SeSx cathodes for long cycle life and high power density lithium ion batteries", 《ADVANCED FUNCTIONAL MATERIALS》 *
XIAONA LI 等: "Amorphous S-rich S1−xSex/C (x ≤ 0.1) composites promise better lithium–sulfur batteries in a carbonate-based electrolyte", 《ENERGY ENVIRON. SCI.》 *
XIAONA LI等: "Amorphous S-rich S1-xSex/C(x≤0.1)composites promise better lithium-sulfur batteries in a carbonate-based electrolyte", 《ENERGY & ENVIRONMENTAL SCIENCE》 *
罗雯 等: "空心碳球负载二硫化硒复合材料作为锂离子电池正极材料", 《物理化学学报》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111009652A (zh) * 2019-12-25 2020-04-14 河北工业大学 一种硫/三聚氰胺基多孔骨架复合材料及其制备方法和应用
CN111592658A (zh) * 2020-06-12 2020-08-28 天津大学 硒或碲功能化共价有机框架材料及制备方法和应用
CN115050943A (zh) * 2022-07-12 2022-09-13 北京北化工程技术有限公司 一种高压实密度的硒掺杂硫代三聚硫氰酸材料及其制备方法和电池正极片

Also Published As

Publication number Publication date
CN110407165B (zh) 2023-05-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10651472B2 (en) Sodium ion secondary battery anode material and preparing method and application thereof
US10847798B2 (en) Tellurium-doped MXene composite material, and preparation method and use thereof
Xia et al. An eco-friendly microorganism method to activate biomass for cathode materials for high-performance lithium–sulfur batteries
CN110649267A (zh) 一种复合金属锂负极、制备方法及金属锂电池
CN103227324B (zh) 一种锂离子电池氧化铁负极材料的制备方法
CN105762360A (zh) 石墨烯包覆硅复合负极材料及其制备方法和应用
Fan et al. 3D Selenium Sulfide@ Carbon Nanotube Array as Long‐Life and High‐Rate Cathode Material for Lithium Storage
CN112490446B (zh) 一种Co-CNT@CF三维自支撑锂硫电池正极材料的制备方法
CN104103821B (zh) 硅碳负极材料的制备方法
CN105552393A (zh) 一种碱性水系金属/空气电池用双功能催化剂及其制备方法
CN112490438B (zh) 一种Mo-VS4/N-GNTs镁离子电池正极材料
CN107732202A (zh) 一种锂硫电池正极材料的制备方法
CN107732158A (zh) 锂离子电池负极极片制备方法、负极极片及锂离子电池
CN108400297B (zh) 一种硅基锂离子电池负极材料及其制备方法
CN113054183A (zh) 一种CoNi双金属有机框架衍生碳硫复合材料的制备方法
CN108039464A (zh) 一种自支撑钠/钾离子电池材料及其制备方法与应用
CN106099108A (zh) 一种电池级石墨/活性炭复合材料的制备方法
CN109786707A (zh) 一种锂离子电池负极复合材料及其制备方法
CN110407165A (zh) 锂硫电池用硒掺杂的共价有机骨架-硫正极复合材料及其合成方法
CN111313111A (zh) 一种基于金属有机框架衍生的杂原子掺杂碳/CoS2功能材料及其应用
CN113012948A (zh) 一种用于锌离子储能器件的锌碳复合电极材料的制备方法
Wang et al. Bioinspired Fabrication of Strong Self-Standing Egg-Sugarcane Cathodes for Rechargeable Lithium–Oxygen Batteries
CN108963226A (zh) C@硅/活性炭核壳结构复合负极材料及其制备方法
CN115332507B (zh) 一种碳包覆磷酸铁钠复合电极材料及其制备和应用
CN111554874A (zh) 一种FeS2-xSex固溶体正极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant