CN110406771B - 用于制造具有玻璃层的官能化中空体的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种用于制造官能化中空体(300)的方法(100)，包括如下的方法步骤：a)提供中空体，中空体包括壁(302)，壁(302)至少部分地围绕中空体的内部容积(301)，壁(302)：i)包括玻璃层(304)，且ii)具有壁表面(303)，壁表面(303)包括表面区域；b)在玻璃层(304)的背离内部容积(301)的一侧，将在表面区域中的玻璃层(304)与官能化组合物前体至少部分地叠加，其中，官能化组合物前体包含一种或多种硅氧烷；c)使官能化组合物前体与等离子体至少部分地接触，从而获得包含官能化组合物(305)的官能化中空体(300)，在玻璃层的背离内部容积(301)的一侧，官能化组合物(305)与表面区域中的玻璃层(304)至少部分地叠加。

Description

用于制造具有玻璃层的官能化中空体的方法
技术领域
本发明涉及一种用于制造官能化中空体的方法，该方法包括如下方法步骤：
a)提供中空体，该中空体包括壁，该壁至少部分地围绕中空体的内部容积，其中，该壁
i)包括玻璃层，并且
ii)具有壁表面，该壁表面包括表面区域；
b)在玻璃层的背离内部容积的一侧，将表面区域中的玻璃层与官能化组合物前体至少部分地叠加，
其中，官能化组合物前体包含一种或多种硅氧烷；以及
c)使官能化组合物前体与等离子体至少部分地接触，从而获得包含官能化组合物的官能化中空体，在玻璃层的背离内部容积的一侧，官能化组合物与在表面区域中的玻璃层至少部分地叠加。
此外，本发明涉及：一种可通过前述方法获得的官能化中空体；一种中空体以及一种封闭中空体，他们均具有包含一种或多种硅氧烷和催化物质的官能化组合物；一种用于包装药物组合物的方法；一种能够通过该方法获得的封闭中空体；一种用于包装药物组合物的中空体的用途；一种乳剂的用途；一种气体的用途；以及一种等离子体的用途。
背景技术
几个世纪以来，由玻璃制成的容器已被应用于安全地输送流体和粉末。在过去的几十年中，玻璃容器用于输送流体和粉末的技术变得越来越多样化和复杂化。一种这样的技术涉及本申请的技术领域：药物包装。在制药工业中，诸如小瓶、注射器、安瓿和药筒之类的玻璃容器被用作所有类型的药学相关组合物、特别是诸如疫苗之类的药物的主要包装。具体地说，在本领域中，对玻璃容器的要求近来变得越来越复杂。
用于药物包装的玻璃容器通常在生产线(在本文中称为灌装线)上以工业规模进行清洁、灭菌、灌装和封闭。在本领域中需要提高这种灌装线的生产率。这可以通过提高灌装线的速度和/或通过减少由于加工中断而导致的停机时间来实现。在现有技术中，这种中断通常是由加工过程期间玻璃容器的破损引起的，特别是由于灌装线上的高运输速度引起的。如果发生这种破损，则必须停止生产，必须彻底清洁线路上的颗粒和灰尘，然后在重新启动系统之前必须重新调整系统。特别是在包装肠外用药的情况下，必须严格避免玻璃容器受到任何种类的药学相关颗粒(特别是玻璃颗粒)或药学相关物质的污染。
此外，必须尽可能避免刮擦容器的玻璃表面。容器表面上的划痕可能妨碍对所罐装的容器的光学检查，特别是针对药学相关颗粒是否存在的光学检查。此外，划痕会导致玻璃颗粒或灰尘与容器分离。这些颗粒和灰尘可能污染灌装线上的容器。
通常，在现有技术中，已知通过在容器表面上涂覆涂层来试图解决上述问题。对这种涂层的要求相当复杂。他们必须经受在本领域称为除热原(depyrogenisation)的灭菌处理中的高温处理。此外，涂层必须经受低温处理，诸如冷冻干燥。更甚至于，涂层必须经受包括温度升高和机械影响的洗涤过程。这意味着必须保持涂层提供给容器的外表面的有利特性，此外，必须避免容器内部被涂层中的任何药学相关颗粒或物质污染。前述复杂的要求导致了现有技术的相当复杂的多层涂层的研发。这种多层涂层通常复杂且应用成本高，因此与高加工速率的需求背道而驰。
发明内容
总体上，本发明的目的是至少部分地克服现有技术中产生的缺点。本发明的另一个目的是提供一种生产用于药物包装的玻璃容器的方法，该方法允许灌装线上玻璃容器的高生产率和玻璃容器的高处理率的有利组合。此外，本发明的一个目的是提供一种生产用于药物包装的玻璃容器的方法，该方法能够改善玻璃容器的适用性，用于在灌装线上以高处理速度处理玻璃容器，其中玻璃容器包括热敏部件，例如皮下注射针粘附在其尖端中的注射器。前述适用性优选地是指在灌装线上处理玻璃容器的情况下玻璃容器受损、或者甚至破裂的趋势降低。本发明的另一个目的是提供一种前述有利的方法，其中，所述方法还能够生产如下的玻璃容器：该玻璃容器显示出改进的耐刮擦性，特别是在其外表面的至少一部分处显示出改进的耐刮擦性。此外，本发明的一个目的是提供一种前述有利的方法，其中，所述方法还能够生产如下的玻璃容器：该玻璃容器显示出减小的干滑动摩擦，特别是在其外表面的至少一部分处显示出减小的干滑动摩擦。根据本发明的另一个目的，提供了一种上述有利的方法，其中，所述方法还能够生产如下的玻璃容器：该玻璃容器适于在灌装之后进行简单可靠的光学检查。根据本发明的又一个目的，提供了一种上述有利的方法，其中，所述方法还能够生产如下的玻璃容器：该玻璃容器适用于后处理、例如灭菌处理，其可以通过如下方式实现：高温处理、特别是除热原；或洗涤过程；或低温处理、特别是冷冻干燥。根据本发明的另一个目的，提供了一种上述有利的方法，其中，所述方法还能够生产如下的玻璃容器：该玻璃容器没有显示出受药学上相关的方式污染增加的趋势，优选地，容器显示出受污染的趋势降低。前述污染特别是指容器内部存在药学上相关的颗粒或物质的污染。本发明的另一个目的是提供一种生产用于药物包装的玻璃容器的方法，所述方法显示出至少一种前述有益效果，其中，所述方法能够在尽可能接近20℃、特别是显著低于300℃的温度下进行。本发明的另一个目的是提供一种生产用于药物包装的玻璃容器的方法，所述方法显示出至少一种前述有益效果，其中，所述方法不需要在玻璃容器的表面、优选地外表面上的多层涂层。特别地，这里不需要施加基础层。本发明的另一个目的是提供一种生产用于药物包装的玻璃容器的方法，所述方法显示出至少一种前述有益效果，其中，所述方法不包括将任何颗粒涂覆到玻璃容器。本发明的另一个目的是提供一种生产用于药物包装的玻璃容器的方法，所述方法显示出至少一种前述有益效果，其中，所述方法不太复杂。本发明的另一个目的是提供一种用于药物包装的玻璃容器，其能够通过一种前述有利方法获得。
通过独立权利要求有助于至少部分地实现上述目的中的至少一个、优选地一个以上。从属权利要求提供了优选实施例，其有助于至少部分地实现至少一个目的。
通过用于制造官能化中空体的方法的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，该方法包括如下的方法步骤：
a)提供中空体，该中空体包括壁，该壁至少部分地围绕中空体的内部容积，其中，该壁
i)包括玻璃层，并且
ii)具有壁表面，该壁表面包括表面区域；
b)在玻璃层的背离内部容积的一侧，将表面区域中的玻璃层与官能化组合物前体至少部分地叠加，
其中，官能化组合物前体包含一种或多种硅氧烷；以及
c)使官能化组合物前体与等离子体至少部分地接触，由此获得包含官能化组合物的官能化中空体，在玻璃层的背离内部容积的一侧，该官能化组合物与表面区域中的玻璃层至少部分地叠加。
优选地，在方法步骤c)中与等离子体接触期间，更优选地在整个方法步骤c)期间，中空体不被加热至300℃或更高的温度，更优选地不高于250℃，更优选地不高于200℃，更优选地不高于150℃，更优选地不高于120℃，更优选地不高于100℃，更优选地不高于80℃，更优选地不高于60℃，最优选地不高于40℃。优选地，在方法步骤c)中与等离子体接触期间，更优选地在整个方法步骤c)期间，中空体的温度在15至250℃的范围内，优选地在15至200℃的范围内，更优选地在20至150℃的范围内，更优选地在20至120℃的范围内，更优选地在20至100℃的范围内，更优选地在20至80℃的范围内，更优选地在20至低于60℃的范围内，最优选地在20至低于40℃的范围内。优选地，在方法步骤c)中，使官能化组合物前体固化，由此获得官能化组合物。在一个优选的实施例中，在方法步骤b)中，在面向内部容积的一侧，玻璃层不与官能化组合物前体叠加。优选地，官能化组合物使壁表面至少在表面区域中官能化，在方法步骤c)中通过叠加在壁表面上实现，优选地通过与壁表面毗邻实现，所述表面区域优选地是玻璃层的表面的区域。在毗邻的情况下，官能化组合物优选地在表面区域上形成共价键，优选地为Si-O键，该表面区域优选地是玻璃层的表面的区域。优选地，壁表面包括：
a.内表面，其面向内部容积，以及
b.外表面，其背离内部容积；
其中，外表面包括表面区域。优选地，官能化组合物至少部分地与玻璃层叠加在外表面上。在一个优选的实施例中，在方法步骤b)中，玻璃层不与官能化组合物前体叠加在内表面上。优选地，在方法步骤b)中，在各种情况下，玻璃层与官能化组合物前体叠加在外表面的至少10％上，优选地至少20％上，更优选地至少30％上，更优选地至少40％上，更优选地至少50％上，更优选地至少60％上，更优选地至少70％上，更优选地至少80％上，甚至更优选地至少90％上，最优选地叠加在整个外表面上。优选地，壁表面包括内表面和外表面。优选地，表面区域是玻璃层的表面的区域。进一步优选地，在方法步骤b)中，使表面区域与官能化组合物前体接触。
在根据本发明的方法1的实施例2中，方法1根据其实施例1设计，其中，等离子体可从等离子体前体获得，等离子体前体包含选自由Ar、N2、O2和空气组成的组中的一种；或他们中的至少两种的组合。
在根据本发明的方法1的实施例3中，方法1根据其实施例2设计，其中，在方法步骤c)之前，该方法还包括从等离子体前体获得等离子体的步骤。
在根据本发明的方法1的实施例4中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤c)中，官能化组合物前体或官能化组合物或两者都与等离子体接触的持续时间在1至600秒的范围内，优选地在1至120秒的范围内，更优选地在1至60秒的范围内。优选地，通过使等离子体流到官能化组合物上实现接触，优选地持续前述的持续时间。在优选的实施例中，方法步骤c)持续的持续时间在1至600秒的范围内、优选地在1至120秒的范围内、更优选地在1至60秒的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例5中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤c)中，等离子体满足以下一个或多个标准：
a.等离子体压力在10-3至1,000毫巴的范围内，优选地在10-2至100毫巴的范围内，更优选地在0.1至10毫巴的范围内，
b.温度在25至120℃的范围内，优选地在25至低于60℃的范围内，更优选地在25至低于40℃的范围内，
c.电离度在10-6至1的范围内，优选地在10-5至1的范围内，更优选地在10-4至1的范围内，甚至更优选地在10-3至1的范围内，最优选地在10-2至0.1的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例6中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，官能化组合物前体是乳剂(emulsion)。
在根据本发明的方法1的实施例7中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在每种情况下，基于官能化组合物前体的总重量，官能化组合物前体包含的一种或多种硅氧烷的总量的比例在1至50wt％的范围内，优选地在1至30wt％的范围内，更优选地在2至10wt％的范围内，最优选地在2.5至5wt％的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例8中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在每种情况下，基于官能化组合物前体的总重量，官能化组合物前体还包含的载体的比例在45-99wt％的范围内，优选地在70至99wt％的范围内，更优选地在90至99wt％的范围内。优选地，在每种情况下，在方法步骤b)之后，优选地在方法步骤c)之前或在方法步骤c)中或两者，基于在方法步骤b)中官能化组合前体中载体的比例，官能化组合物前体中载体的比例降低，进一步优选地降低至少50wt％，更优选地至少60wt％，更优选地至少70wt％，更优选地至少80wt％，更优选地至少90wt％，更优选地至少95wt％，最优选地至少99wt％。优选地，该降低包括用微波照射官能化组合物前体，或将官能化组合物前体暴露于真空，或两者。这里，优选的真空的特征在于压力小于500毫巴，优选地小于250毫巴，更优选地小于100毫巴，更优选地小于50毫巴，更优选地小于10毫巴，甚至更优选地小于1毫巴地，最优选地小于0.5毫巴。在降低期间，中空体的温度优选地低于300℃，更优选地不高于250℃，更优选地不高于200℃，更优选地不高于150℃，更优选地不高于120℃，更优选地不高于100℃，更优选地不高于80℃，更优选地不高于60℃，最优选地不高于40℃。优选地，在官能化组合物前体中载体的比例降低期间，中空体的温度在15至250℃的范围内，优选地在15至200℃的范围内，更优选地在20至150℃的范围内，更优选地在20至120℃的范围内，更优选地在20至100℃的范围内，更优选地在20至80℃的范围内，更优选地在20至低于60℃的范围内，最优选地在20至低于40℃的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例9中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，官能化组合物前体还包含稳定剂。这里，官能化组合物前体优选地是乳剂，并且稳定剂适于使乳剂稳定。其中，使乳剂稳定意味着降低乳剂形成两个或更多个分离的液相的趋势。在合适的等待时间之后，稳定的乳剂不会形成两个或更多个分离的液相。然而，不稳定的乳剂趋于随时间变化形成两个或更多个分离的液相。
在根据本发明的方法1的实施例10中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，所述一种或多种硅氧烷中的至少一种、优选地其中的两种或更多种、最优选地一种或多种硅氧烷全部是聚烷基硅氧烷(polyalkylsiloxane)。
在根据本发明的方法1的实施例11中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤c)中，从官能化组合物前体获得官能化组合物包括一种或多种硅氧烷的交联；或在表面区域中的壁表面上、优选地在玻璃层上Si-O键的形成；或两者。
在根据本发明的方法1的实施例12中，方法1根据其实施例11设计，其中，交联包括加成反应或水解反应或两者。
在根据本发明方法1的实施例13中，方法1根据其实施例11或12设计，其中，交联在催化物质的存在下进行，所述催化物质适于催化一种或多种硅氧烷的交联。优选的催化物质包括、更优选基于Pt或过氧化物或两者。
在根据本发明的方法1的实施例14中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤b)中，官能化组合物前体的粘度范围为100至1,000mPa·s，优选地250至450mPa·s。
在根据本发明的方法1的实施例15中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤b)中，使玻璃层与官能化组合物前体接触。
在根据本发明的方法1的实施例16中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，方法步骤b)中的叠加包括选自由喷雾、浸渍和印刷组成的组中的一种；或他们中的至少两种的组合；其中，浸渍是特别优选的。优选的印刷是接触印刷或非接触印刷或两者。优选的接触印刷是移印印刷或丝网印刷或两者。优选的非接触式印刷是喷墨印刷。
在根据本发明的方法1的实施例17中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，方法步骤b)或c)或两者包括将至少表面区域中的壁表面的干滑动摩擦系数调节至小于0.3，优选地小于0.2，更优选地小于0.15，最优选地小于0.1。这里，干滑动摩擦系数根据本文所述的测量方法确定。
在根据本发明的方法1的实施例18中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，方法步骤b)或c)或两者包括将至少表面区域中的壁表面的水润湿接触角调节至至少70°，优选地至少80°，更优选地至少90°，更优选地至少95°，最优选地至少100°。
在根据本发明的方法1的实施例19中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤b)之前，该方法包括通过预处理至少部分地减小至少表面区域中的壁表面的水润湿接触角的步骤。优选地，水润湿接触角至少在外表面的一部分处或至少在内表面的一部分处或两者处减小，更优选地在整个外表面上或在整个内表面上或两者上减小。在该方法的另一个优选设计中，通过预处理减小在整个壁表面上的水润湿接触角。此外，至少部分壁表面的水润湿接触角优选地减小至低于30°，更优选地低于20°，最优选地低于10°。
在根据本发明的方法1的实施例20中，方法1根据其实施例19设计，其中，预处理选自由等离子体预处理、火焰预处理、电晕预处理和湿化学预处理组成的组；或他们中的至少两种的组合。优选的等离子体预处理包括使玻璃的表面与从含氧的预处理等离子体前体或电晕放电或两者中获得的预处理等离子体接触。在等离子体预处理的情况下，这与在方法步骤c)中与等离子体的接触不同，后者在本文中不被称为预处理。
在根据本发明的方法1的实施例21中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤a)中，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有第一透射系数，所述光的波长在400nm至2300nm的范围内，优选地在400至500nm的范围内，更优选地在430至490nm的范围内，其中，在方法步骤c)之后，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有另一透射系数，所述光的波长在400nm至2300nm的范围内、优选地在400至500nm的范围内、更优选地在430至490nm的范围内，其中，第一透射系数与另一透射系数之比在0.95至1.05的范围内，优选地在0.99至1.01的范围内，更优选地在0.995至1.005的范围内。优选地，第一透射系数和另一透射系数对于每个波长的光保持在400nm至2300nm的范围内，优选地在400至500nm的范围内，更优选地在430至490nm的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例22中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤a)中，对于经由表面区域通过中空体的光透射，中空体具有第一雾度，其中，在方法步骤c)之后，对于经由表面区域通过中空体的光透射，中空体具有另一雾度，其中，在每种情况下，另一雾度在第一雾度的95.0至105.0％的范围内，优选地在99.7至100.3％的范围内，更优选地在99.8至100.2％的范围内，更优选地在99.9至100.1％的范围内，最优选地在100至小于100.1％的范围内。优选地，上述雾度值是指在内部容积约为2ml的中空体中，光通过部分中空体的透射率，其中，所述中空体具有中空圆柱体形状。
在根据本发明的方法1的实施例23中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，该方法还包括方法步骤d)：将壁表面至少部分地加热至至少200℃、优选地至少250℃、更优选地至少300℃、最优选地至少320℃。前述温度优选地保持恒定的持续时间为至少3分钟，优选地至少5分钟，更优选地至少10分钟，甚至更优选地至少30分钟，最优选地至少1小时。前述持续时间可长达数天，优选地48小时，更优选地24小时。优选地，如前所述，在方法步骤d)中加热内表面或外表面或两者，更优选地加热全部壁表面。特别优选地，方法步骤d)中的加热是除热原(depyrogenisation)步骤的量度。
在根据本发明的中空体1的实施例24中，方法1根据其前述任一实施例设计，其中，内部容积在0.5至100ml的范围内，优选地在1至100ml的范围内，更优选地在1至50ml的范围内，甚至更优选地在1至10ml的范围内，最优选地在2至10ml的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例25中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，中空体是容器。
在根据本发明的方法1的实施例26中，方法1根据其实施例25设计，其中，容器是用于医疗或药物包装物或两者的包装容器。优选地，容器是用于医疗或药物包装物或两者的主要包装容器。优选的药物包装物是药物组合物。优选地，该容器适用于根据2011年第7版《欧洲药典(European Pharmcopoeia)》第3.2.1节的要求对肠外用药进行包装。
在根据本发明的方法1的实施例27中，方法1根据其实施例25或26设计，其中，容器是选自由小瓶、注射器、药筒和安瓿组成的组中的一个；或他们中的至少两种的组合。
在根据本发明的方法1的实施例28中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，壁从中空体的顶部到底部包括：
a]顶部区域；
b]主体区域，其经由肩部紧邻所述顶部区域；以及
c]底部区域，其经由跟部紧邻主体区域。
优选地，主体区域是中空体的侧向区域。特别优选的是，壁的主体区域形成中空圆柱体。附加地或替代地优选于前述，壁的顶部区域从壁的顶部到底部包括凸缘和颈部。进一步优选地，壁表面的表面区域位于选自由肩部、主体区域和跟部组成的组中的一个中，或者这些中的至少两个的组合中。进一步优选地，在方法步骤b)中，在作为第一表面区域的表面区域中以及附加地在另一表面区域中，在玻璃层的背离内部容积的一侧，玻璃层与官能化组合物前体至少部分地叠加，其中，在官能化中空体中，在第一表面区域和另一表面区域中，在玻璃层的背离内部容积的一侧，官能化组合物与玻璃层至少部分地叠加。这里，第一表面区域和另一表面区域优选地位于选自由肩部、主体区域和跟部组成的组中的一个中，或者肩部、主体区域和跟部中的至少两个的组合中。这里，第一表面区域和另一表面区域可以位于相同或不同的前述区域中。
在根据本发明的中空体1的实施例29中，方法1根据其实施例28设计，其中，在整个主体区域中，在每种情况下，基于壁的主体区域中的玻璃层的厚度的平均值，玻璃层的该厚度在±0.3mm的范围内，优选地在±0.2mm的范围内，更优选地在±0.1mm的范围内，最优选地在±0.08mm的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例30中，方法1根据其实施例28或29设计，其中，在整个主体区域中，玻璃层的厚度在0.5至2mm的范围内，更优选地在0.6至1.7mm的范围内，最优选地在0.9至1.6mm的范围内。在优选实施例中，在整个主体区域中，玻璃层的厚度在0.9至1.1mm的范围内。在另一个优选实施例中，在整个主体区域中，玻璃层的厚度在1.5至1.7mm的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例31中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，玻璃是选自由I型玻璃、硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃和熔融石英组成的组中的一种；或他们中的至少两种的组合。
在根据本发明的方法1的实施例32中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，官能化组合物的厚度在50至750nm的范围内，优选地在150至350nm的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例33中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤c)之后，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有的光透射系数大于0.7，优选地大于0.75，更优选地大于0.8，最优选地大于0.82，所述光的波长在400nm至2300nm的范围内、优选地在400至500nm的范围内、更优选地在430至490nm的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例34中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，在方法步骤c)之后，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有的雾度在5至50％的范围内，优选地在10至40％的范围内，更优选地在10至35％的范围内，更优选地在15至25％的范围内，优选地在15至22％的范围内。
在根据本发明的方法1的实施例35中，方法1根据其任一前述实施例设计，其中，朝向内部容积，玻璃层至少部分地被碱金属阻挡层或疏水层或两者叠加。
通过根据其任一实施例的方法1可获得的官能化中空体的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的。在官能化中空体的优选实施例中，该官能化中空体分别显示了根据其任一实施例的本发明的中空体的技术特征。
通过中空体的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，该中空体包括壁，该壁至少部分地围绕中空体的内部容积；其中，该壁
a)包括玻璃层，并且
b)具有壁表面，该壁表面包括表面区域；
其中，至少在表面区域中，在玻璃层的背离内部容积的一侧，玻璃层被官能化组合物叠加；其中，官能化组合物包含：
A.一种或多种硅氧烷，以及
B.催化物质，其适于催化一种或多种硅氧烷的交联。
在一个优选的实施例中，在玻璃层的面向内部容积的一侧，玻璃层不与官能化组合物叠加。优选地，官能化组合物至少在表面区域中毗邻壁表面。进一步优选地，表面区域是玻璃层的表面的区域。优选地，官能化组合物至少在表面区域中使壁表面官能化，通过叠加在壁表面上使壁表面官能化，优选地通过与使壁表面官能化毗接使壁表面官能化，所述表面区域优选地是玻璃层的表面的区域。在毗邻的情况下，官能化组合物优选地在表面区域上形成共价键，优选地形成Si-O键，该表面区域优选地是玻璃层的表面的区域。
在根据本发明的中空体的实施例2中，中空体根据其实施例1设计，其中，壁表面包括：
a.内表面，其面向内部容积，以及
b.外表面，其背离内部容积；
其中，外表面包括表面区域。优选地，官能化组合物与玻璃层至少部分地叠加在外表面上。在一个优选的实施例中，玻璃层不与官能化组合物前体叠加在内表面上。优选地，在每种情况下，玻璃层与官能化组合物前体叠加在外表面的至少10％上，优选地至少20％上，更优选地至少30％上，更优选地至少40％上，更优选地至少50％上，更优选地至少60％上，更优选地至少70％上，更优选地至少80％上，甚至更优选地至少90％上，最优选地在整个外表面上。优选地，壁表面包括内表面和外表面。
在根据本发明的中空体的实施例3中，中空体根据其实施例1或2设计，其中，官能化组合物毗邻玻璃层。优选地，官能化组合物在玻璃层上形成共价键，优选地形成Si-O键。
在根据本发明的中空体的实施例4中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，在每种情况下，基于官能化组合物，官能化组合物包含的催化物质的比例在大于0至小于1wt％的范围内，优选地大于0小于0.5wt％的范围内，更优选地大于0小于0.1wt％的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例5中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，催化物质包含、优选地基于Pt或过氧化物或两者。
在根据本发明的中空体的实施例6中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，一种或多种硅氧烷至少部分地交联。
在根据本发明的中空体的实施例7中，中空体根据任一前述实施例设计，其中，在每种情况下，基于官能化组合物，官能化组合物包含的一种或多种硅氧烷的总量的比例为至少50wt％，优选地至少60wt％，更优选地至少70wt％，更优选地在至少80wt％，更优选地至少90wt％，甚至更优选地至少95wt％，最优选地至少99wt％。通常，官能化组合物包含的一种或多种硅氧烷的总量的比例小于100wt％。
在根据本发明的中空体的实施例8中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，一种或多种硅氧烷中的至少一种是聚烷基硅氧烷。
在根据本发明的中空体的实施例9中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，一种或多种硅氧烷中的至少一种通过Si-O共价键至少部分地键合到玻璃层。
在根据本发明的中空体的实施例10中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，至少在表面区域中，壁表面的干滑动摩擦系数小于0.3，优选地小于0.2，更优选地小于0.15，最优选地小于0.1。这里，干滑动摩擦系数根据本文所述的测量方法确定。
在根据本发明的中空体的实施例11中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，至少在表面区域中，壁表面的水润湿接触角为至少70°，优选地至少80°，更优选地至少90°，更优选地至少95°，最优选地至少100°。
在根据本发明的中空体的实施例12中，中空体根据前述任一实施例设计，其中，对于未经由被官能化组合物叠加的壁表面的任何区域通过中空体的光的透射，中空体具有第一透射系数，所述光的波长在400nm至2300nm的范围内，优选地在400至500nm的范围内，更优选地在430至490nm的范围内，其中，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有另一透射系数，所述光的波长在400nm至2300nm的范围内，优选地在400至500nm的范围内，更优选地在430至490nm的范围内，其中，第一透射系数与另一透射系数之比在0.95至1.05的范围内，优选地在0.99至1.01的范围内，更优选地在0.995至1.005的范围内。优选地，第一透射系数与另一透射系数对于每个波长的光保持在400nm至2300nm的范围内，优选地在400至500nm的范围内，更优选地在430至490nm的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例13中，中空体根据前述任一实施例设计，其中，对于未经由被官能化组合物叠加的壁表面的任何区域通过中空体的光的透射，中空体具有第一雾度，其中，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有另一雾度，其中，在每种情况下，另一雾度在第一雾度的95.0至105.0％的范围内，优选地在99.7至100.3％的范围内，更优选地在99.8至100.2％的范围内，更优选地在99.9至100.1％的范围内，最优选地在100至小于100.1％的范围内。优选地，上述雾度值是指在内部容积约为2ml的中空体中，光通过部分中空体的透射率，其中，所述中空体具有中空圆柱体形状。
在根据本发明的中空体的实施例14中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有的透射系数大于0.7，优选地大于0.75，更优选地大于0.8，最优选地大于0.82，所述光的波长在400nm至2300nm的范围内，优选地在400至500nm的范围内，更优选地在430至490nm的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例15中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，对于经由表面区域通过中空体的光的透射，中空体具有的雾度在5至50％的范围内，优选地在10至40％的范围内，更优选地在10至35％的范围内，更优选地在15至25％的范围内，优选地在15至22％的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例16中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，内部容积在0.5至100ml的范围内，优选地在1至100ml的范围内，更优选地在1至50ml的范围内，甚至更优选地在1至10ml的范围内，最优选地在2至10ml的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例17中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，中空体是容器。
在根据本发明的中空体的实施例18中，中空体根据其实施例17设计，其中，容器是用于医疗或药物包装物或两者的包装容器。优选地，容器是用于医疗或药物包装物或两者的主要包装容器。优选的药物包装物是药物组合物。优选地，该容器适用于根据2011年第7版《欧洲药典》第3.2.1节的要求对肠外用药进行包装。
在根据本发明的中空体的实施例19中，中空体根据其实施例17或18设计，其中，容器是选自由小瓶、注射器、药筒和安瓿组成的组中的一个；或他们中的至少两种的组合。
在根据本发明的中空体的实施例20中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，壁从中空体的顶部到底部包括：
a]顶部区域；
b]主体区域，其经由肩部紧邻所述顶部区域；以及
c]底部区域，其经由跟部紧邻主体区域。
优选地，主体区域是中空体的侧向区域。特别优选的是，壁的主体区域形成中空圆柱体。附加地或替代地优选于前述，壁的顶部区域从壁的顶部到底部包括凸缘和颈部。进一步优选地，壁表面的表面区域位于选自由肩部、主体区域和跟部组成的组中的一个中，或者这些中的至少两个的组合中。进一步优选地，在作为第一表面区域的表面区域中以及附加地在另一表面区域中，在玻璃层的背离内部容积的一侧，玻璃层与官能化组合物前体至少部分地叠加。这里，第一表面区域和另一表面区域优选地位于选自由肩部、主体区域和跟部组成的组中的一个中，或者这些中的至少两个的组合中。这里，第一表面区域和另一表面区域可以位于相同或不同的前述区域中。
在根据本发明的中空体的实施例21中，中空体根据其实施例20设计，其中，在整个主体区域中，在每种情况下，基于壁的主体区域中玻璃层的厚度的平均值，玻璃层的该厚度在±0.3mm的范围内，优选地在±0.2mm的范围内，更优选地在±0.1mm的范围内，最优选地在±0.08mm的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例22中，中空体根据其实施例20或21设计，其中，在整个主体区域中，玻璃层的厚度在0.5至2mm的范围内，更优选地在0.6至1.7mm的范围内，最优选地在0.9至1.6mm的范围内。在优选实施例中，在整个主体区域中，玻璃层的厚度在0.9至1.1mm的范围内。在另一个优选实施例中，在整个主体区域中，玻璃层的厚度在1.5至1.7mm的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例23中，中空体根据任一前述实施例设计，其中，玻璃是选自由I型玻璃、硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃和熔融石英组成的组中的一种；或他们中的至少两种的组合。
在根据本发明的中空体的实施例24中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，官能化组合物的厚度在50至750nm的范围内，优选地在150至350nm的范围内。
在根据本发明的中空体的实施例25中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，朝向内部容积，玻璃层至少部分地被碱金属阻挡层或疏水层或两者叠加。
在根据本发明的中空体的实施例26中，中空体根据其任一前述实施例设计，其中，内部容积包含药物组合物。
通过封闭中空体1的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，封闭中空体1包括壁，该壁至少部分地围绕包含药物组合物的内部容积；
其中，该壁
a)包括玻璃层，并且
b)具有壁表面，该壁表面包括表面区域；
其中，至少在表面区域中，在玻璃层的背离内部容积的一侧，玻璃层被官能化组合物叠加；
其中，官能化组合物包含：
A.一种或多种硅氧烷，以及
B.催化物质，其适于催化一种或多种硅氧烷的交联。
在封闭中空体1的优选实施例中，其分别示出了根据其实施例1至26中任一项的本发明的中空体的技术特征。
通过方法2的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，该方法2包括如下的方法步骤：
A)提供根据其任一实施例的官能化中空体，或根据其实施例1至25中任一个的中空体；
B)将药物组合物插入内部容积中；以及
C)封闭中空体。
方法步骤C)中的封闭优选地包括：使所述官能化中空体或所述中空体与封闭件、优选地盖子接触；优选地利用封闭件覆盖所述官能化中空体或所述中空体的开口；并将封闭件接合到所述官能化中空体或所述中空体。该接合优选地包括：使所述官能化中空体或所述中空体、优选地所述官能化中空体或所述中空体的凸缘与封闭件产生形状配合。该形状配合优选地通过卷边步骤实现。方法2优选地是包装药物组合物的方法。
在根据本发明的方法2的实施例2中，方法2根据其实施例1设计，其中，在方法步骤B)之前，该方法还包括将壁表面至少部分地加热至至少200℃、优选地至少250℃、更优选地至少300℃、最优选地至少320℃的步骤。前述温度优选地保持恒定的持续时间为至少3分钟，优选地至少5分钟，更优选地至少10分钟，甚至更优选地至少30分钟，最优选地至少1小时。前述持续时间可长达数天，优选地48小时，更优选地24小时。优选地，如前所述，在方法步骤d)中加热内表面或外表面或两者，更优选地加热全部壁表面。特别优选地，方法步骤d)中的加热是除热原步骤的量度。
通过根据其任一实施例的方法2可获得的封闭中空体2的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的。
通过方法3的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，方法3包括如下的方法步骤：
A.提供根据其实施例26的中空体，或者分别根据其任一实施例的封闭中空体1或2；以及
B.将药物组合物给予患者。
通过均用于包装药物组合物的根据其任一实施例的官能化中空体或根据其实施例1至25中任一个的中空体的用途1的实施例1，有助于实现根据本发明的至少一个目的。该包装优选地包括将药物组合物插入内部容积中并封闭中空体。
通过乳剂的用途2的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，乳剂包含硅氧烷，优选地包含两种或更多种硅氧烷，用于使容器的壁的外表面的至少一部分官能化，其中，壁包括玻璃层。优选的容器是药物包装容器，更优选地是选自由小瓶、注射器、药筒和安瓿组成的组中的一个；或他们中的至少两种的组合。优选地，乳剂用于使外表面的至少一部分官能化，其中，所述至少一部分是玻璃层的表面。进一步优选地，外表面是玻璃层的表面。
在根据本发明的用途2的实施例2中，用途2根据其实施例1设计，其中，所述官能化包括：
a)将玻璃层与乳剂至少部分地叠加在外表面上，以及
b)使乳剂或从乳剂获得的组合物或两者至少部分地与等离子体接触。
通过用于产生等离子体的气体的用途3的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，所述等离子体用于至少部分地接触官能化组合物前体，官能化组合物前体包含硅氧烷，优选地包含两种或更多种硅氧烷，其中，官能化组合物前体叠加在容器的壁的外表面上，其中，壁包括玻璃层。优选的容器是药物包装容器，更优选地是选自由小瓶、注射器、药筒和安瓿组成的组中的一个；或他们中的至少两种的组合。优选地，官能化组合物前体毗邻外表面的至少一部分，该外表面是玻璃层的表面。进一步优选地，外表面是玻璃层的表面。
在根据本发明的用途3的实施例2中，用途3根据其实施例1设计，其中，所述气体包含选自由Ar、N2、O2和空气组成的组中的一种；或他们中的至少两种的组合。
通过等离子体的用途4的实施例1有助于实现根据本发明的至少一个目的，等离子体用于至少部分地接触官能化组合物前体，官能化组合物前体包含硅氧烷，优选地包含两种或更多种硅氧烷，其中，官能化组合物前体叠加在容器的壁的外表面上，其中，壁包括玻璃层。优选的容器是药物包装容器，更优选地为选自由小瓶、注射器、药筒和安瓿组成的组中的一个；或他们中的至少两种的组合。优选地，官能化组合物前体毗邻外表面的至少一部分，该外表面是玻璃层的表面。进一步优选地，外表面是玻璃层的表面。
在根据本发明的用途3的实施例3中，用途3根据其实施例1或2设计；在根据本发明的用途4的实施例2中，用途4根据其实施例1设计，其中，在两种情况下，等离子体满足以下一个或多个标准：
a.等离子体压力在10-3至1,000毫巴的范围，优选地在10-2至100毫巴的范围，更优选地在0.1至10毫巴的范围，
b.温度在25至120℃的范围，优选地在25至低于60℃的范围，更优选地在25至低于40℃的范围，
c.电离度在10-6至1的范围，优选地在10-5至1的范围，更优选地在10-4至1的范围，甚至更优选地在10-3至1的范围，最优选地在10-2至0.1的范围。
在本发明的一个类别中(例如根据方法1)描述为优选的特征，在根据本发明的其他类别的实施例(例如根据本发明的中空体或用途的实施例)中类似地也是优选的。
中空体
根据本发明的中空体可以具有本领域技术人员认为适合于本发明的情况下的任何尺寸或形状。优选地，所述中空体的头部区域包括开口，所述开口允许将药物组合物嵌入所述中空体的内部容积中。在这种情况下，壁仅部分地围绕中空体的内部容积。中空体优选是玻璃体或玻璃容器，在这种意义上，玻璃层在壁表面的整个区域上延伸。在这种情况下，玻璃层优选地确定壁的宏观形状。优选地，玻璃层是一体式设计。这种玻璃体或玻璃容器的玻璃层可以优选通过吹塑玻璃熔体制成；或者通过以下制成：制备优选为中空圆柱体形式的玻璃管，从管的一端形成中空体的底部，由此在此端处封闭管，并由管的另一端形成中空体的头部区域。根据本文使用的术语，中空体的壁包括玻璃层和叠加在玻璃层上的每个层以及每个官能化层。壁表面由位于壁的最外或最内位置的层或官能化层的表面形成。
在本发明中使用时，内部容积表示中空体的内部的整个体积。该体积可以通过用水填充中空体的内部直到水到达中空体的边缘并通过测量在中空体的内部达至中空体的边缘的水量来确定。因此，这里使用的内部容积并非如通常在制药学的技术领域中提及的标称容积。例如，该标称容积可能比内部容积小约0.5倍。
玻璃
玻璃层的玻璃可以是任何类型的玻璃，并且可以包括本领域技术人员认为适合于本发明上下文的任何材料或材料组合。优选地，玻璃适用于药物包装。特别优选的是，玻璃是根据2011年第7版《欧洲药典》第3.2.1节中的玻璃类型的定义的I型玻璃。另外或者另选地，对于前述玻璃优选的是，玻璃选自由硼硅酸盐玻璃、铝硅酸盐玻璃和熔融石英组成的组；或其至少两种的组合。对于本文中的用途，在每种情况下，基于玻璃的总重量，铝硅酸盐玻璃是Al2O3含量大于8wt％、优选大于9wt％、特别优选在9至20wt％的范围内的玻璃。优选地，在每种情况下，基于玻璃总重量，铝硅酸盐玻璃的B2O3含量小于8wt％、优选最大7wt％，特别优选在0至7wt％的范围内。对于在本发明中的用途，在每种情况下，基于玻璃的总重量，硼硅酸盐玻璃是B2O3含量为至少1wt％、优选至少2wt％、更优选至少3wt％、更优选至少4wt％、甚至更优选至少5wt％、特别优选在5至15wt％的范围内的玻璃。优选地，在每种情况下，基于玻璃总重量，硼硅酸盐玻璃的Al2O3含量小于7.5wt％、优选小于6.5wt％、特别优选在0至5.5wt％的范围内。在另一方面，在每种情况下，基于玻璃总重量，硼硅酸盐玻璃的Al2O3含量在3至7.5wt％的范围内，优选在4至6wt％的范围内。
根据本发明进一步优选的玻璃基本上不含硼。其中，用语“基本上不含硼”是指不含硼的玻璃，但其已经按目的添加到玻璃组合物中。这意味着硼仍可作为杂质存在，但优选地，在每种情况下，基于玻璃的重量，硼的比例不大于0.1wt％、更优选不大于0.05wt％。
官能化组合物前体
官能化组合物前体是根据本发明的官能化组合物的前体。从官能化组合物前体获得官能化组合物包括使官能化组合物前体与等离子体接触。优选地，从官能化组合物前体获得官能化组合物还包括使官能化组合物前体的一种或多种硅氧烷交联。该交联优选地包括加成反应或水解反应或两者。优选地，官能化组合物前体是液体、更优选地是乳剂。优选地，官能化组合物前体包含2或3种不同类型的硅氧烷。
等离子体和等离子体前体
作为等离子体，本领域技术人员已知并认为适用于本发明目的的任何等离子体都被考虑在内。此外，在本发明的上下文中，可以将可获得前述等离子体的任何等离子体前体用作等离子体前体。等离子体前体优选地是气体。优选的等离子体前体包含选自由Ar、N2、O2和空气组成的组中的一种；或他们中的至少两种的组合。这里，在每种情况下，基于等离子体前体的总体积，等离子体前体中Ar的比例优选地在50至100vol％的范围内，更优选地在50至小于100vol％的范围内，更优选地在50至95vol％的范围内，更优选地在50vol％至90vol％的范围内，更优选地在50至85vol％的范围内；或者等离子体前体中的O2的比例优选地在大于0至50vol％的范围内，更优选地大于0至50vol％的范围内，更优选地在5至50vol％的范围内，更优选地在大于10至50vol％的范围内，更优选地在大于15至50vol％的范围内；或两者。优选的等离子体前体由O2和Ar组成。从等离子体前体获得等离子体可以以本领域技术人员已知的用于产生等离子体的任何方式实现。所述获得优选地包括用电磁波照射等离子体前体，或使电流通过等离子体前体，或两者。这里，优选的电磁波是选自由频率在微波范围内的电磁波、射频电磁波、音频电磁波和低频电磁波组成的组中的一种，或他们中的至少两种的组合。这里，频率在微波范围内的电磁波是特别优选的。优选的电磁流是DC电流。优选的DC电流通过选自由辉光放电、电晕放电和电弧组成的组中的一种或他们中的至少两种的组合驱动。等离子体前体或等离子体或两者优选地特征在于电离能的范围为10至15eV，优选地11至14eV，更优选地12至14eV。优选地，等离子体前体或等离子体或两者具有的电离能为选自由12.1eV、13.6eV、15.6eV、14.5eV和15.7eV组成的组中的一种，或他们中的至少两种的组合。12.1eV的电离能优选地对应于用于从O2获得O2 +的电离能，13.6eV的电离能优选地对应于用于从O获得O+的电离能，15.6eV的电离能优选地对应于用于从N2获得N2 +的电离能，14.5eV的电离能优选地对应于用于从N获得N+的电离能，15.7eV的电离能优选地对应于用于从Ar获得Ar+的电离能。
乳剂
官能化组合物前体优选地是乳剂。在本发明的上下文中，乳剂是至少两种液相的混合物。这里，至少两种液相本身通常是不混溶的。在乳剂中，通常至少一种液相(称为分散相)分散在另一液相(称为连续相)中。在本发明的上下文中，连续相优选地是载体。
载体
作为载体，本领域技术人员已知并认为适于在本发明的上下文中使用的每个载体都被考虑在内。这里，载体是优选为液体的介质，其能够以方便的、优选均匀的方式将官能化组合前体至少部分地叠加到表面区域上。在官能化组合物前体是乳剂的情况下，载体优选地是乳剂的连续相。通常，载体可以是有机的或无机的或两者。优选的载体是无机的。优选的无机载体是水。
稳定剂
在本发明的上下文中，本领域技术人员已知并认为适用于本发明目的的任何稳定剂都被考虑在内。优选的稳定剂被设计用于使官能化组合物前体稳定，特别是在官能化组合物前体是乳剂的情况下。使乳剂稳定意味着降低乳剂形成两个或更多个分离的液相的趋势。在合适的等待时间之后，稳定的乳剂不会形成两个或更多个分离的液相。然而，不稳定的乳剂趋于随时间变化形成两个或更多个分离的液相。
通常，优选的稳定剂是一种或多种有机化合物。优选的有机化合物是极性的或非极性的或其组合。优选的非极性化合物选自由直链烃、支链烃、环烃和芳烃组成的组或他们中的两种或更多种的组合。优选的烃是萜烯类、石蜡、苯、甲苯、二甲苯、环戊烷、环己烷、环庚烷、C4-C12烃或他们中的至少两种的组合。
优选的极性化合物是非质子的或质子的，优选地是质子的。优选的非质子极性化合物选自由酯、醚、内酰胺和酮组成的组或他们中的至少两种的组合。在这些之中，乙酸丁酯、甲氧基丁基乙酸酯、丁基二甘醇、丁基二甘醇乙酸酯(butyldiglykolacetate)、甲氧基丙基乙酸酯或他们中的至少两种的组合是优选的酯；二丙二醇单甲醚、二丙二醇单丁醚、丙二醇单丁醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单乙醚或他们中的至少两种的组合是优选的醚；乙基吡咯烷酮、甲基吡咯烷酮或他们两者的组合是优选的内酰胺；环己酮是优选的酮。
优选的质子极性化合物是醇。在这些中，丁基乙二醇、二丙酮醇(diacetonalcohol)、二乙二醇、C2-C8醇、单乙二醇、丙二醇或他们中的至少两种的组合是优选的。
硅氧烷
优选地，官能化组合物前体中的一种或多种硅氧烷中的至少一种、优选地他们中的两种或更多种、最优选地一种或多种硅氧烷的全部是聚有机硅氧烷，更优选地聚烷基硅氧烷。优选的聚烷基硅氧烷是聚甲基硅氧烷。优选的聚甲基硅氧烷是聚二甲基硅氧烷。优选地，一种或多种硅氧烷中的至少一种、优选地至少两种、更优选地全部包含适于使一种或多种硅氧烷交联的官能团。这里，一种或多种硅氧烷可包含相同或不同的官能团。此外，优选的硅氧烷包含选自由如下组成的组的官能团或他们中的至少两种的组合：乙烯基；烷氧基；氨基；环氧基；氢化物基；羟基，优选地甲醇基；丙烯酸基，优选地甲基丙烯酸基；以及含氟的基团。因此，一种或多种硅氧烷包含由如下组成的组中的一种或他们中的至少两种的组合：乙烯基官能硅氧烷，优选地乙烯基官能氟硅氧烷；氨基官能硅氧烷；羟基官能硅氧烷，优选地甲醇官能硅氧烷；丙烯酸官能硅氧烷，优选地甲基丙烯酸官能硅氧烷；以及氢化物官能硅氧烷。优选的乙烯基官能硅氧烷由以下结构式之一描述：
以及
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其中，m、n和p是彼此独立形成的整数，在2至10,000的范围内，优选地在3至5,000的范围内，特别优选地在4至2,500的范围内。优选的乙烯基官能氟硅氧烷由以下结构式描述：
其中，m和n是彼此独立形成的整数，在2至10,000的范围内，优选地在3至5,000的范围内，特别优选地在4至2,500的范围内。优选的氨基官能硅氧烷由以下结构式之一描述：
以及
其中，m和n是彼此独立形成的整数，在2至10,000的范围内，优选地在3至5,000的范围内，特别优选地在4至2,500的范围内。优选的羟基官能硅氧烷由以下结构式之一描述：
以及
其中，m和n是彼此独立形成的整数，在2至10,000的范围内，优选地在3至5,000的范围内，特别优选地在4至2,500的范围内。优选的甲基丙烯酸官能硅氧烷由以下结构式之一描述：
以及
其中，m和n是彼此独立形成的整数，在2至10,000的范围内，优选地在3至5,000的范围内，特别优选地在4至2,500的范围内。优选的氢化物官能硅氧烷由以下结构式之一描述：
以及
其中，m和n是彼此独立形成的整数，在2至10,000的范围内，优选地在3至5,000的范围内，特别优选地在4至2,500的范围内。
除热原
特别优选地，方法1的方法步骤d)中的加热或方法2的方法步骤B)中的加热或两者是除热原步骤的量度。在药学技术领域，除热原是优选地经由热处理减少表面上的热原细菌量的步骤。这里，在每种情况下，基于除热原之前表面上的热原细菌量，表面上的热原细菌量优选地尽可能地降低，优选地降低至少80％，更优选地至少90％，更优选地至少95％，甚至更优选地至少99％，甚至更优选地至少99.5％，最优选地100％。
药物组合物
在本发明的上下文中，本领域技术人员认为合适的每种药物组合物都被考虑在内。药物组合物是包含至少一种活性成分的组合物。优选的活性成分是疫苗。药物组合物可以是流体或固体或两者，其中，在本文中特别优选的是流体组合物。优选的固体组合物是颗粒状的，例如粉末、多种片剂或多种胶囊。进一步优选的药物组合物是一种肠外用药，即旨在通过肠外途径给药的组合物，其可以是任何非肠内用药的任何途径。肠外给药可以通过注射进行，例如使用针头(通常是皮下注射针头)和注射器注射，或通过插入留置导管来进行注射给药。
壁
这里，中空体的壁包括玻璃层。壁可以在玻璃层的一侧或两侧上包括另外的层。玻璃层优选侧向延伸穿过整个壁。这意味着，优选地，壁表面上的每个点均位于玻璃层的点的顶部。中空体优选是中空玻璃体。在任何情况下，壁的层彼此接合。当他们彼此的粘附超过范德瓦尔斯吸引力时，两个层彼此接合。除非另有说明，否则层序列中的各层均可以间接地彼此紧邻，换言之，具有一个或至少两个中间层，或者直接地彼此紧邻，换言之，没有中间层。其中，在一层叠加另一层的方式中尤其如此。此外，如果实体(例如，组合物前体、颗粒)叠加在层或表面上，则该实体可以与该层或表面接触，或者其可以不与该层或表面接触，而是间接地覆盖在该层或表面上，在其间有另一个实体(例如层)。
碱金属阻挡层和疏水层
优选地，在每种情况下，朝向中空体的内部容积，中空体的玻璃层被碱金属阻挡层或疏水层或两者叠加。优选地，碱金属阻挡层或疏水层或两者形成内表面的至少一部分，优选地形成整个内表面。碱金属阻挡层可以包括本领域技术人员认为适于提供阻止碱金属离子(优选地任何碱金属离子)迁移的阻挡作用的任一种材料或多种材料的任意组合。碱金属阻挡层可以是多层结构。优选地，碱金属阻挡层包含SiO2，优选地SiO2层。此外，疏水层可以包括提供朝向内部容积的层表面的任一种材料或多种材料的任意组合，层表面具有大于90°的水润湿接触角。疏水层优选地能够在冷冻干燥时形成良好限定的结块，特别是在结块的形状方面。优选的疏水层包含通式SiOxCyHz的化合物，优选地该化合物的层。这里，x是小于1的数，优选地在0.6至0.9的范围内，更优选地在0.7至0.8的范围内；y是在1.2至3.3的范围内、优选地在1.5至2.5的范围内的数；z也是一个数。
催化物质
本领域技术人员已知并且认为适于催化官能化组合物前体或官能化组合物的一种或多种硅氧烷的交联的任何材料都可以适用于本发明的目的。这里，所述交联优选地包括加成反应或水解反应或两者。优选的催化物质是Pt和过氧化物。
测量方法
以下测量方法将用于本发明的情况下。除非另有说明，否则测量必须在23℃的环境温度、100kPa(0.986atm)的环境空气压力和50％的相对大气湿度下进行。
水润湿接触角
表面的水润湿接触角根据标准DIN 55660的第1部分和第2部分来确定。接触角使用静态方法确定。与标准有偏差，测量是在弯曲表面上进行的，因为中空体的壁通常是弯曲的。此外，测量在22至25℃的环境温度和20至35％的相对大气湿度下进行。测量采用KrüssGmbH的Drop式分析仪-DSA30S(Drop Shape Analyzer–DSA30S)。当接触角小于10°时，测量不确定度增加。
壁厚和壁厚公差
壁厚和壁厚平均值的偏差(公差)根据以下用于各种中空体的标准来确定：
用于小瓶的DIN ISO 8362-1；
用于安瓿的DIN ISO 9187-1；
用于注射器的DIN ISO 110 4 0-4；
用于圆柱形药筒的DIN ISO 13926-1；以及
用于牙科药筒的DIN ISO 11040-1。
透射系数
这里，透射系数定义为T＝Itrans/I0，其中I0是在表面区域的入射区域上以直角入射的光的强度，Itrans是在中空体的与入射区域相对的一侧上离开中空体的光的强度。因此，T是指从空的中空体全部透过的光，即一次穿过壁而进入空的内部容积并且从那里第二次穿过壁而离开内部容积的光。因此，光透过中空体壁的两个弯曲部分。透射系数根据标准ISO 15368：2001(E)确定，其中使用尺寸为3mm×4mm的测量区域。此外，光以与中空体的外表面的垂直延伸部分成直角的方式入射在中空体上。优选地，本文的透射系数是指根据DIN/ISO 8362的2R型中空体，以及通过中空体的一部分的透射，中空体为中空圆柱体的形状。
雾度
雾度是透明样品(例如玻璃样品)的不透明性的量度。雾度的值表示通过样品(这里是空容器)透射的光的部分，并且该部分光在光学轴线周围以一定的空间角散射。因此，雾度量化了样品中的对透明性产生负面影响的材料缺陷。在本文中，雾度根据标准ASTM D1033确定。根据该标准，测量4个光谱，并且针对4个光谱中的每一个计算透射系数。根据这些透射系数计算雾度值的百分比。使用带有积分球的Thermo Scientific Evolution 600光谱仪和软件OptLab-SPX进行测量。为了允许测量扩散透射，样品被放置在积分球的入口的前面。反射开口保持为空的，使得仅检测入射光的透射和散射部分。未检测到未充分散射的透射光部分。进一步的测量涉及检测球体中的散射光(没有样品)和样品的整体透射(反射开口关闭)。将所有测量结果归一化为没有样本的球体的整体透射，其在软件中作为强制性基线校正来实现。在本文中，雾度是指从中空体全部透过的光，即一次穿过壁而进入内部容积并从内部容积第二次穿过壁而离开内部容积的光。因此，光透过中空体壁的两个弯曲部分。此外，光以与中空体的外表面的垂直延伸部分成直角的方式入射在中空体上。中空体优选地是根据DIN/ISO 8362的2R型小瓶，并且透射通过形状为中空圆柱体的中空体的一部分进行。
催化物质
通过二次中性质谱法(SNMS)检测催化物质。该方法特别适用于检测催化物质的少量Pt。对于后电离，使用VUV激光系统(来自Coherent公司的Excimer-Laser LPF 220)。因此，使用波长为157nm、光子能量为7.9eV、最大脉冲能量为30mJ、脉冲长度为17ns并且最大功率密度为1.4×108W/cm2的激光。测试的表面积大小至少为50至500μm2。测量的持续时间为至少100s，但不超过5分钟。
粘度
利用Brookfield数字流变仪(Brookfield Digital-Rheometer)确定官能化组合物前体的粘度。此外，使用DIN适配器86(DIN-Adapter 86)。待测试样品位于内圆柱和外圆柱之间的窄间隙中。两个圆柱中的一个(DIN适配器86)由电机驱动，另一个保持同轴固定。在壁和旋转体之间的环形窄间隙中，粘性液体被剪切并因此破坏旋转体的运动，其能够通过各种手段作为测量信号被检测。在旋转体旋转期间，随后在定义的速度梯度(恒定旋转速度)给定的情况下测量剪切应力。然后，能够通过所读取的值和所使用的旋转体(DIN适配器86)的精确几何形状确定液体的粘度。该粘度在层流条件下而不是在湍流条件下确定。为了精确测量，温度是受控的。所有测量均在24℃下进行。
划痕测试和干滑动摩擦系数
来自CSM Instruments的MCT MikroCombiTester(MCT S/N 01-04488)用于划痕测试和测量干摩擦系数。作为摩擦副，使用与待测试中空体相同的中空体，包括任何涂层或官能化层。此外，在测试中，相同的表面相互刮擦/滑动。摩擦副通过待测试中空体上方的特殊支架保持就位。这里，摩擦副和待测试中空体在俯视图中倾斜90°角。对于两种测量，待测试中空体向前移动，从而以明确定义的力刮擦摩擦副的表面。对于两种测试，待测量的中空体在摩擦副的下方以10mm/分钟的速度向前移动15mm的测试长度。在划痕测试的情况下，测试长度上的测试力从0逐渐增加到30N(载荷率19.99N/分钟)。然后，用显微镜以5倍的放大率检查刮擦表面。在测量干滑动摩擦系数的情况下，施加0.5N的恒定测试力。干摩擦系数由测量值确定，其中，仅考虑在初始0.2mm之后直至15mm的完整测试长度的值，以使静摩擦的影响最小化。
下面通过示例和附图更详细地阐述本发明，示例和附图不表示对本发明的任何限制。此外，除非另有说明，否则附图未按比例绘制。
示例1(根据本发明)
官能化乳剂的制备：
在烧杯中提供181.20g高纯度水(注射用水)。将来自Dow Corning的28.80g的DC366(二甲基硅氧烷NF乳剂35％)加入烧杯中，并用磁力搅拌器在20℃的环境温度下搅拌所获得的组合物1小时。由此获得的乳剂备用。
利用乳剂进行官能化：
提供来自Schott AG(肖特公司)的型号为“Vial 2.00ml Fiolax clear”的市售玻璃小瓶，其也是符合DIN/ISO 8362的2R型。该小瓶的表面没有任何涂层或没有经过官能化。如下所述洗涤该小瓶。将洗过的小瓶的底部首先以20cm/分钟的速率浸入如上所述制备的官能化乳剂中。这里，小瓶的头部区域(包括小瓶开口)未浸入乳剂中，以防止小瓶的内表面与乳剂接触。将小瓶保持在组合物中1秒。然后，将小瓶以10cm/分钟的速率从乳剂中收回。随后，将小瓶在20℃的环境温度下保持原样10秒。然后将小瓶的底部放在吸水性基底如纸巾上。然后通过用等离子体处理溶液10秒使已施加到小瓶中的官能化乳剂固化。该等离子体是利用来自德国埃布豪森的Diener electronic公司的Nano型低压等离子体系统从气体获得的。该系统以13.56MHz的恒定频率在150W下操作。该气体由15vol％的O2和85vol％的Ar组成。此外，等离子体的温度为25℃，压力为5毫巴。因此，对于官能化过程，玻璃小瓶未被加热到25℃以上。用于官能化的DC366包含支持官能化乳剂的固化的催化剂。
示例2(根据本发明)
官能化乳剂的制备：
在烧杯中提供181.20g高纯度水(注射用水)。将来自NuSil的28.80g的MED-361加入烧杯中，并用磁力搅拌器在20℃的环境温度下搅拌所得组合物1小时。由此获得的乳剂备用。
利用乳剂进行官能化：
提供来自Schott AG(肖特公司)的型号为“Vial 2.00ml Fiolax clear”的市售玻璃小瓶，其也是符合DIN/ISO 8362的2R型。该小瓶的表面没有任何涂层或没有经过官能化。如下所述洗涤该小瓶。将洗过的小瓶的底部首先以30cm/分钟的速率浸入如上所述制备的官能化乳剂中。这里，小瓶的头部区域(包括小瓶开口)未浸入乳剂中，以防止小瓶的内表面与乳剂接触。将小瓶保持在组合物中1s。然后，将小瓶以20cm/分钟的速率从乳剂中收回。随后，将小瓶在20℃的环境温度下保持原样10秒。然后将小瓶的底部放在吸水性基底如纸巾上。然后通过用等离子体处理乳剂20秒使已施加到小瓶中的官能化乳剂固化。该等离子体是利用来自德国埃布豪森的Diener electronic公司的Nano型低压等离子体系统从气体获得的。该系统以13.56MHz的恒定频率在200W下操作。该气体由10vol％的O2和90vol％的Ar组成。此外，等离子体的温度为30℃，压力为10毫巴。因此，对于官能化过程，玻璃小瓶未被加热到30℃以上。MED-36包含支持官能化乳剂的固化的催化剂。
示例3(根据本发明)
官能化乳剂的制备：
在烧杯中提供181.20g高纯度水(注射用水)。将来自NuSil的15g的MED-6670A和15g的MED-6670B加入烧杯中，并用磁力搅拌器在20℃的环境温度下搅拌所得组合物1小时。由此获得的乳剂备用。
利用乳剂进行官能化：
提供来自Schott AG(肖特公司)的型号为“Vial 2.00ml Fiolax clear”的市售玻璃小瓶，其也是符合DIN/ISO 8362的2R型。该小瓶的表面没有任何涂层或没有经过官能化。如下所述洗涤该小瓶。将洗过的小瓶的底部首先以30cm/分钟的速率浸入如上所述制备的官能化乳剂中。这里，小瓶的头部区域(包括小瓶开口)未浸入乳剂中，以防止小瓶的内表面与乳剂接触。将小瓶保持在组合物中1秒。然后，将小瓶以10cm/分钟的速度从乳剂中收回。随后，将小瓶在20℃的环境温度下保持原样10秒。然后将小瓶的底部放在吸水性基底如纸巾上。然后通过用等离子体处理溶液30秒使已施加到小瓶中的官能化乳剂固化。该等离子体是利用来自德国埃布豪森的Diener electronic公司的Nano型低压等离子体系统从气体获得的。该系统以13.56MHz的恒定频率在100W下操作。该气体由20vol％的O2和80vol％的Ar组成。此外，等离子体的温度为35℃，压力为15毫巴。因此，对于官能化过程，玻璃瓶未被加热到35℃以上。MED-6670A和MED-6670B包含支持官能化乳剂的固化的催化剂。
比较例1(不根据本发明)
提供来自Schott AG(肖特公司)的型号为“Vial 2.00ml Fiolax clear”的市售玻璃小瓶，其也是符合DIN/ISO 8362的2R型。该小瓶的表面没有任何涂层或没有经过官能化。
比较例2(不根据本发明)
来自Schott AG(肖特公司)的型号为“Vial 2.00ml Fiolax clear”的市售玻璃小瓶，也是符合DIN/ISO 8362的2R型并如下所述进行洗涤，其外表面涂覆有来自NuSiL的MED10-6670。将涂覆的小瓶在350℃的烘箱中干燥10分钟。不进行等离子体处理。
比较例3(不根据本发明)
如下所述洗涤符合DIN/ISO 8362的2R型玻璃小瓶，然后在其外表面上涂覆聚酰亚胺。不进行等离子体处理。相反，在烘箱中在300℃下进行固化30分钟。
评估
对于示例1至3和比较例1至3中的每一个，分别根据上述测量方法在瓶体的外表面上确定水润湿接触角和干滑动摩擦系数。结果如表1所示。
示例 水的接触角[°] 干滑动摩擦系数
示例1 105 0.06
示例2 99 0.01
示例3 77 0.28
比较例1 <10 0.5
比较例2 70 0.28
比较例3 72 0.16
表1：在每种情况下，在任何后处理之前，利用示例和比较例的玻璃小瓶的外表面的水润湿接触角和干滑动摩擦系数对示例和比较例的玻璃小瓶的外表面进行表征。
此外，每个示例和比较例的10,000个小瓶分别在标准药物灌装线上加工，并且因此灌装有流感疫苗。下表2显示了小瓶对其在灌装线上受损或甚至破损趋势的评估结果。在这里，++意味着没有或只有极少数小瓶被损坏或破损；+意味着几个小瓶被损坏或破损；-意味着小瓶受损和破损小瓶发生的频率高于+；--意味着小瓶受损和破损小瓶发生的频率高于-。此外，在表2中总结了示例和比较例的官能化期间玻璃小瓶的最高温度和用于官能化的组合物的固化过程的持续时间。
表2：对于示例和比较例，玻璃小瓶在灌装线上的受损趋势、官能化期间玻璃小瓶的最高温度和用于官能化的组合物的固化过程的持续时间的对比。
从表2中给出的结果可以推断出，仅本发明的示例通过相当短的低温过程为玻璃小瓶提供了在灌装线上较低的受损或破裂趋势。这使得这些方法特别适用于官能化玻璃容器。所述玻璃容器包括热敏部件，例如皮下注射针粘在其尖端中的注射器。在不损坏注射器的情况下，这种注射器不能通过比较例2和3的任何方法进行官能化。此外，与包括热固化步骤的比较例2和3的方法相比，示例1至3的本发明的方法特别适用于非平面3D体的官能化，因为等离子体处理使得硅氧烷相当快地固定，从而阻止其流动。因此，对于示例1至3的方法，污染容器内部的趋势较低。此外，官能化表面在其区域上显示出更均匀的干滑动摩擦系数。
此外，研究示例和比较例的小瓶的光学特性，在灌装疫苗并被封闭后，这些光学特性可能影响小瓶的光学检查，特别是对于药物相关的颗粒的光学检查。这些研究在灌装小瓶之前进行。这里，根据上述测量方法确定通过官能化/涂层增加的雾度以及小瓶对波长450nm的蓝光的透射系数(T)。结果提供在下表3中。第2列显示出相对于对应于比较例1的未经处理小瓶通过官能化/涂层增加的雾度。
表3：示例和比较例的小瓶的光学特性
除了表3之外，图10显示了在宽光谱范围内的官能化后的示例1至3的空的小瓶的透射系数和作为参考的比较例1的空小瓶的透射系数。从该图中可以清楚地看出，根据示例1至3的官能化量度在研究的光谱范围内未显著减小透射系数。
为了进一步研究，根据示例1的小瓶的官能化表面和根据比较例1的小瓶的未被官能化的表面已经过划痕测试，该划痕测试在上述测量方法步骤中进行了详细描述。这些测试的典型结果显示在图7a)和7b)中。其中，图7a)显示了在经过划痕测试后根据比较例1的小瓶的未被官能化的表面。图7b)显示了在经过划痕测试后根据示例1的官能化的小瓶表面。在这些图中，摩擦副压靠小瓶表面的测试力从0.1N(在图的左边缘处)线性增加到30N(在图的右边缘处)。如图7a)和7b)显示的划痕测试研究的典型结果，可以推断出，相对于未被官能化的参考小瓶，已根据本发明官能化的小瓶表面的耐刮擦性已得到极大改善。
后处理
为了进一步研究，将示例1的小瓶和作为参考的比较例1的小瓶进行三种不同的后处理，即洗涤过程、除热原过程和冷冻干燥。这些后处理描述如下。洗涤过程与示例1至3中官能化/涂布小瓶之前所使用的洗涤过程和比较例1和2的洗涤过程相同。
洗涤：
HAMO LS 2000清洗机适用于洗涤过程。HAMO LS 2000连接到净化水供应源。此外，使用以下装置。
保持架1：144，带4mm喷嘴
保持架2：252，带4mm喷嘴
Heraeus干燥箱(可调至300℃)
打开旋塞。然后通过主开关启动机器。在进行内部检查之后，清洗机在显示屏上显示准备就绪。程序47是一个标准的清洁程序，其使用以下参数运行：
不加热预洗涤2分钟
在40℃下洗涤6分钟
不加热预漂洗5分钟
不加热漂洗10分钟
在不加热的情况下最终漂洗10分钟
在不加热的情况下干燥5分钟
必须考虑根据小瓶的尺寸调节保持架1和2中的小瓶的支架，以便获得约1.5cm的喷嘴距离。将要洗涤的小瓶首先放在喷嘴上，头部朝前。随后，将不锈钢网固定在保持架上。保持架朝左取向，并推入机器中。然后机器关闭。选择程序47(GLAS040102)，然后通过开始(START)启动HAMO。程序完成之后(1小时)，取出保持架，并且将小瓶使其开口朝下放入干燥保持架中。采用带有环境空气过滤器的对流干燥箱进行干燥。干燥箱调节至300℃。将小瓶放入干燥箱中20分钟。在小瓶冷却之后，将他们分类装入适当的盒子。
除热原：
通过将小瓶置于加热至350℃的烘箱中使小瓶除热原。该温度保持恒定1小时。随后，将小瓶从烘箱中取出并冷却。
冷冻干燥：
通过在-70℃下储存4小时将小瓶冷冻干燥。
后处理后的评估
示例1的小瓶经过上述洗涤过程或除热原过程。之后，测量小瓶在其管状体区域中的外表面的水润湿接触角。结果如图8中所示。该图从左到右比较了比较例1的小瓶(未经后处理)、未经后处理的示例1的小瓶、除热原后的示例1的小瓶和洗涤后的示例1的小瓶的接触角。结果显示，示例1的官能化非常良好地耐受洗涤过程以及除热原过程。
此外，进一步研究了根据示例1和根据比较例1的小瓶的干滑动摩擦系数。实际上，在除热原后和冷冻干燥小瓶后未经任何后处理的情况下测量前述系数。在图9的左侧部分可以看到示例1的小瓶的结果。结果表明，两种后处理中的任何一种都不增加系数，而是甚至进一步降低系数。总之，官能化对施加的两种后处理均耐受。为了进一步研究，如上所述洗涤根据示例1的小瓶。然后，在除热原后未经进一步后处理的情况下，研究洗涤后的小瓶的干滑动摩擦系数。结果显示在图9的中间部分。可以看出，根据本发明的官能化甚至非常良好地耐受洗涤和除热原的组合。作为参考，如上所述洗涤比较例1的小瓶。图9的右侧部分显示了在除热原后未经进一步后处理的情况下的干滑动摩擦系数的测量结果。
如图8和图9所示，根据本发明的官能化耐受洗涤过程、除热原以及冷冻干燥，所有这些都是通常用于处理药物小瓶的过程。进一步的研究表明，根据本发明在其外表面上已官能化的小瓶的内表面不会由于洗涤过程而被官能化组合物污染。
甚至进行了进一步的测试，其中，根据本发明在其外表面上已官能化的小瓶已被如上所述进行冷冻干燥。在该过程之前和之后，在光学显微镜下以5至20倍的放大率检查官能化表面是否有损伤和缺陷。据观察，冷冻干燥过程没有对官能化表面造成任何缺陷或损伤。
附图说明
除非在说明书或特定图中另有说明，否则：
图1示出了根据本发明的一种用于制造官能化中空体的方法的流程图；
图2示出了根据本发明的另一种用于制造官能化中空体的方法的流程图；
图3示出了根据本发明的中空体的示意图；
图4示出了根据本发明的封闭中空体的示意图；
图5示出了根据本发明的用于包装药物组合物的方法的流程图；
图6示出了根据本发明的用于治疗患者的方法的流程图；
图7a)示出了在比较例1的小瓶上进行的划痕测试结果的显微镜图像；
图7b)示出了在示例1的小瓶上进行的划痕测试结果的显微镜图像；
图8示出了示例1和比较例1的小瓶的用于水润湿的接触角的测量结果的图表；
图9示出了示例1和比较例1的小瓶的干滑动摩擦系数的测量结果的图表；以及
图10示出了根据示例1和比较例1的小瓶的透射系数的测量结果。
具体实施方式
图1示出了根据本发明的用于制造官能化中空体300的方法100的流程图。方法100包括方法步骤a)101，其中，提供来自肖特公司(Schott AG)的型号为“Vial 2.00ml Fiolaxclear”的市售玻璃小瓶，该小瓶还是符合DIN/ISO 8362的2R型。如上文针对示例1所述，进行将小瓶的玻璃层304与官能化乳剂部分地叠加的方法步骤b)102。如在示例1的情况下所述的，还进行至少部分地将官能化乳剂(作为官能化组合物前体)与等离子体接触的后续方法步骤c)103。由此，获得官能化中空体300。特别地，通过将乳剂中的硅氧烷至少部分地交联而从官能化乳剂获得官能化组合物305。
图2示出了根据本发明的用于制造官能化中空体300的另一种方法100的流程图。图2的方法100包括根据图1的方法100的方法步骤a)101至c)103，并且还包括根据上述除热原过程使官能化中空体300除热原的方法步骤d)201。
图3示出了根据本发明的中空体300的示意图。中空体300包括壁302，壁302部分地围绕中空体300的内部容积301。壁302仅部分地围绕内部容积301，因为中空体300包括开口308。壁302在图3中从顶部到底部形成：中空体300的顶部区域，其包括凸缘309和颈部310；主体区域312，其经由肩部311紧邻顶部区域；和底部区域314，其经由跟部313紧邻主体区域312。这里，主体区域312是中空体300的侧向区域，呈中空圆柱的形式。壁302包括玻璃层304和壁表面303，其中玻璃层304延伸穿过壁表面303的整个区域。壁表面303包括面向内部容积301的内表面306以及背离内部容积301的外表面307。在整个主体区域312中，官能化组合物305在玻璃层304的背离内部容积301的一侧上毗邻玻璃层304。官能化组合物305包含99.95wt％的一种或多种硅氧烷以及0.05wt％的适于催化一种或多种硅氧烷的交联的催化物质，其中wt％基于官能化组合物305的重量。这里，官能化组合物305经由Si-O键共价键合到玻璃层304。此外，官能化组合物305的硅氧烷至少部分地交联。此外，催化物质基于铂。中空体300是用于包装药物组合物401(未示出)的小瓶。此外，图3中所示的中空体300是可通过根据本发明的方法100获得的官能化中空体300。
图4示出了根据本发明的封闭中空体400的示意图。该封闭中空体400通过用药物组合物401灌装图3的中空体300并用盖402封闭开口308而获得。这里，药物组合物401是疫苗。
图5示出了根据本发明的用于包装药物组合物的方法的流程图。在方法步骤A)501中，提供根据图3的中空体300。在方法步骤B)502中，将药物组合物401灌装到中空体300的内部容积301中。并且在方法步骤C)503中，封闭中空体300的开口308，从而获得图4的封闭中空体400。
图6示出了根据本发明的用于治疗患者的方法600的流程图。该方法600包括如下的方法步骤：A.601提供图4的封闭中空体400，通过用注射器的针刺入盖402而打开封闭中空体400，并将注射器灌装疫苗；以及B.602使用注射器向患者皮下注射疫苗。
图7a)示出了在比较例1的小瓶上进行的划痕测试结果的显微镜图像。在该图中，施加的力从在左侧边缘上的0.1N线性地增加到在右侧边缘上的30N。
图7b)示出了在示例1的小瓶上进行的划痕测试结果的显微镜图像。在该图中，施加的力从在左侧边缘上的0.1N线性增加到在右侧边缘上的30N。
图8示出了在示例1和比较例1的小瓶上的水润湿接触角801的测量结果的图表。条802示出了未经任何后处理的根据比较例1的小瓶的测量结果，其用作参考。条803示出了未经后处理的示例1的小瓶的测量结果，条804示出了在除热原之后示例1的小瓶的测量结果，并且条805示出了在洗涤过程之后示例1的小瓶的测量结果。
图9示出了示例1和比较例1的小瓶的干滑动摩擦系数901的测量结果的图表。在图9的左侧部分902中，条905示出了未经后处理的根据示例1的小瓶的干滑动摩擦系数901，条906示出了在除热原之后小瓶的干滑动摩擦系数901，条907示出了在冷冻干燥之后小瓶的干滑动摩擦系数901。在该图的中间部分903中，条908示出了在洗涤之后未经进一步后处理的根据示例1的小瓶的干滑动摩擦系数901，条909示出了在洗涤和除热原之后的干滑动摩擦系数901。在该图的右侧部分902中，条910示出了在洗涤之后未经进一步后处理的根据比较例1的小瓶的干滑动摩擦系数901，条911示出了在洗涤和除热原之后的干滑动摩擦系数901。
图10示出了在单位为nm的波长1001上根据示例1和比较例1的小瓶的透射系数1002的测量结果。在该图中，1003表示示例1的测量结果，1004表示比较例1的结果。所有这些结果彼此非常接近，因此相应的图形在图中实际上显示为一个。在865nm处的倾角是测量伪影。
附图标记列表
100 根据本发明的用于制造中空体的方法
101 方法步骤a)
102 方法步骤b)
103 方法步骤c)
201 方法步骤d)
300 根据本发明的中空体/官能化中空体
301 内部容积
302 壁
303 壁表面
304 玻璃层
305 官能化组合物
306 内表面
307 外表面
308 开口
309 凸缘
310 颈部
311 肩部
312 主体区域
313 跟部
314 底部区域
400 根据本发明的封闭中空体
401 药物组合物
402 盖
500 根据本发明的用于包装药物组合物的方法
501 方法步骤A)
502 方法步骤B)
503 方法步骤C)
600 根据本发明的用于治疗患者的方法
601 方法步骤A.
602 方法步骤B.
801 水润湿接触角，单位为°
802 未经后处理的比较例1的小瓶
803 未经后处理的示例1的小瓶
804 在除热原之后的示例1的小瓶
805 在洗涤过程之后的示例1的小瓶
901 干滑动摩擦系数
902 左侧部分(示例1的测量结果)
903 中间部分(在洗涤之后示例1的测量结果)
904 右侧部分(在洗涤之后比较例1的测量结果)
905 未经进一步后处理的示例1的测量结果
906 在除热原之后示例1的测量结果
907 在
908 在洗涤之后未经进一步后处理的示例1的测量结果
909 在洗涤和除热原之后示例1的测量结果
910 在洗涤之后未经进一步后处理的比较例1的测量结果
911 在洗涤和除热原之后比较例1的测量结果
1001 波长，单位为nm
1002 透射系数
1003 示例1的测量结果
1004 比较例1的测量结果

Claims (16)

1.一种用于制造官能化中空体(300)的方法(100)，所述方法(100)包括如下的方法步骤：
a)提供中空体，所述中空体包括壁(302)，所述壁(302)至少部分地围绕所述中空体的内部容积(301)，其中，所述壁(302)
i)包括玻璃层(304)，并且
ii)具有壁表面(303)，所述壁表面(303)包括表面区域；
b)在所述玻璃层(304)的背离所述内部容积(301)的一侧，将在所述表面区域中的所述玻璃层(304)与官能化组合物前体至少部分地叠加，
其中，所述官能化组合物前体包含一种或多种硅氧烷；以及
c)使所述官能化组合物前体与等离子体至少部分地接触，从而获得包含官能化组合物(305)的所述官能化中空体(300)，在所述玻璃层(304)的背离所述内部容积(301)的一侧，所述官能化组合物(305)与所述表面区域中的所述玻璃层(304)至少部分地叠加，
其中，所述一种或多种硅氧烷中的至少一种是聚烷基硅氧烷，并且
其中，在方法步骤c)中，从所述官能化组合物前体获得所述官能化组合物(305)包括：交联所述一种或多种硅氧烷；或在所述表面区域中的所述壁表面(303)上形成Si-O键；或两者。
2.根据权利要求1所述的方法(100)，其中，所述等离子体能够从等离子体前体获得，所述等离子体前体包含选自由Ar、N2、O2和空气组成的组中的一种；或Ar、N2、O2中的至少两种的组合。
3.根据权利要求1或2所述的方法(100)，其中，基于所述官能化组合物前体的总重量，所述官能化组合物前体包含的所述一种或多种硅氧烷的总量的比例在1至50wt％的范围内。
4.根据权利要求1或2所述的方法(100)，其中，基于所述官能化组合物前体的总重量，所述官能化组合物前体还包含比例在45至99wt％的范围内的载体。
5.根据权利要求1或2所述的方法(100)，其中，所述中空体是容器。
6.根据权利要求5所述的方法(100)，其中，所述容器是用于医疗包装物或药物包装物或两者的包装容器。
7.一种官能化中空体(300)，所述官能化中空体(300)能够通过根据前述权利要求中任一项所述的方法(100)获得。
8.一种中空体(300)，所述中空体(300)包括壁(302)，所述壁(302)至少部分地围绕所述中空体(300)的内部容积(301)；
其中，所述壁(302)
a)包括玻璃层(304)，并且
b)具有壁表面(303)，所述壁表面(303)包括表面区域；
其中，至少在所述表面区域中，在所述玻璃层(304)的背离所述内部容积(301)的一侧，所述玻璃层(304)被官能化组合物(305)叠加；
其中，所述官能化组合物(305)包含
A.一种或多种硅氧烷，以及
B.催化物质，所述催化物质适于催化所述一种或多种硅氧烷的交联，
其中，基于所述官能化组合物(305)，所述官能化组合物(305)包含的所述催化物质的比例在大于0至小于1wt％的范围内。
9.根据权利要求8所述的中空体(300)，其中，所述壁表面(303)包括
a.内表面(306)，所述内表面(306)面向所述内部容积(301)，以及
b.外表面(307)，所述外表面(307)背离所述内部容积(301)；
其中，所述外表面(307)包括所述表面区域。
10.根据权利要求8或9所述的中空体(300)，其中，所述催化物质包含Pt或过氧化物或两者。
11.一种封闭中空体(400)，所述封闭中空体(400)包括壁(302)，所述壁(302)至少部分地围绕内部容积(301)，所述内部容积(301)包含药物组合物(401)；
其中，所述壁(302)
a)包括玻璃层(304)，并且
b)具有壁表面(303)，所述壁表面(303)包括表面区域；
其中，至少在所述表面区域中，在所述玻璃层(304)的背离所述内部容积(301)的一侧，所述玻璃层(304)被官能化组合物(305)叠加；
其中，所述官能化组合物(305)包含
A.一种或多种硅氧烷，以及
B.催化物质，所述催化物质适于催化所述一种或多种硅氧烷的交联，
其中，基于所述官能化组合物(305)，所述官能化组合物(305)包含的所述催化物质的比例在大于0至小于1wt％的范围内。
12.一种方法(500)，所述方法(500)包括如下的方法步骤：
A)提供根据权利要求7所述的官能化中空体(300)，或根据权利要求8至10中任一项所述的中空体(300)；
B)将药物组合物(401)插入所述内部容积(301)中；以及
C)封闭所述中空体(300)。
13.一种封闭中空体(400)，所述封闭中空体(400)能够通过根据权利要求12所述的方法(500)获得。
14.一种根据权利要求7所述的官能化中空体(300)或根据权利要求8至10中任一项所述的中空体(300)的用途，每个中空体均用于包装药物组合物(401)。
15.一种用于产生至少部分地接触官能化组合物前体的等离子体的气体的用途，所述官能化组合物前体包含一种或多种硅氧烷，所述官能化组合物前体叠加在容器的壁(302)的外表面(307)上，
其中，所述壁包括玻璃层(304)，
其中，所述一种或多种硅氧烷中的至少一种是聚烷基硅氧烷，并且
其中，从所述官能化组合物前体获得官能化组合物(305)包括：交联所述一种或多种硅氧烷；或在所述外表面(307)上形成Si-O键；或两者。
16.一种用于至少部分地接触官能化组合物前体的等离子体的用途，所述官能化组合物前体包含一种或多种硅氧烷，其中所述官能化组合物前体叠加在容器的壁(302)的外表面(307)上，
其中，所述壁(302)包括玻璃层(304)，
其中，所述一种或多种硅氧烷中的至少一种是聚烷基硅氧烷，并且
其中，从所述官能化组合物前体获得官能化组合物(305)包括：交联所述一种或多种硅氧烷；或在所述外表面(307)上形成Si-O键；或两者。
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