CN110393736A - 一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法 - Google Patents

一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：(1)往菊花粉末中加入离子液体溶液，混合均匀后向体系中加入无机盐，充分混合，形成均匀的混悬液；(2)将混悬液进行超声萃取、然后静置，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相；经分液后得到上层溶液，即富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液；(3)对富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液中的离子液体进行分离，得到富含黄酮类及绿原酸类的提取物。本发明的离子液体双水相一步提取并分离菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，具有操作简单、分相速度快、提取效率高、成本低廉及环境友好等特点。

Description

一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法
技术领域
本发明涉及天然产物提取的技术领域，具体涉及一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法
背景技术
菊花是常用的药食同源性植物之一，具有疏风、保肝、明目、清火及解毒等功效。菊花中活性成分种类繁多，如绿原酸类、萜类、黄酮类、多糖及其他小分子有效成分。其中，绿原酸类和黄酮类所占比例较大，其黄酮类及绿原酸类主要有绿原酸、木犀草苷、异绿原酸B、异绿原酸A、芹菜素-7-O-葡萄糖醛苷等成分。其中，黄酮类的木犀草素有抗炎、抗氧化活性、抗肿瘤及神经保护作用。绿原酸具有良好的抗氧化性活性及抗炎能力，最近研究结果表明，绿原酸在高血压等心脑血管疾病方面，有着突出的治疗作用。
目前提取菊花的方法，主要有溶剂提取法，大孔树脂吸附法，超声或微波辅助提取法，超临界流体提取法或两种以上提取方法连用以增加提取率。溶剂提取法操作采用传统的有机溶剂，挥发性强，对环境产生不利影响；大孔树脂吸附法操作繁琐，耗时久；超临界流体提取所需仪器成本较高。
发明内容
本发明克服了现有技术中的不足，在于提供一种对环境友好、操作简单、提取效率高的离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法。
本发明的具体技术方案如下：
一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：(1)往菊花粉末中加入离子液体溶液，混合均匀后向体系中加入无机盐，充分混合，形成均匀的混悬液；
(2)将混悬液进行超声萃取、然后静置，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相；经分液后得到上层溶液，即富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液；
(3)对富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液中的离子液体进行分离，得到富含黄酮类及绿原酸类的提取物。
本发明可以采用现有的方法从富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液中提取黄酮类及绿原酸类的提取物，优选的，步骤(3)的具体步骤如下：a、取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，混合均匀，静置分层，分为乙酸乙酯相和离子液体相；
b、将得到的乙酸乙酯相除去乙酸乙酯，然后真空干燥得到黄酮类及绿原酸类的提取物；c、将得到的离子液体相进行真空干燥，得到离子液体回收液。
为了进一步提高黄酮类及绿原酸类提取物的提取效率，从浓缩液中顺利回收离子液体；优选的，步骤(3)的具体步骤如下：a、取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为(0.5-1.5):1，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；b、将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；c、将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥4-12h，得到离子液体回收液。
超声波产生空化效应及搅拌作用，增加了离子液体对样品的穿透力，使功能成分加速溶出，从而提高了提取率。随着超声时间的延长，目标物质的提取率缓慢增大，由于溶出初期，固液之间比例较大，使得有效成分大量的扩散到溶剂中；超声时间达到一定程度时，功能成分的提取率得到了最大程度的释放；超过这个时间，提取率稳定，功能成分溶出量趋于稳定，提取率的变化趋势呈现平缓。优选的，步骤(2)中，超声萃取时间为5-10min，超声功率为100-400W。
随着离子液体溶液的增加，木犀草苷的提取率稍有增加，但总体变化不明显；绿原酸、芹菜素-7-0-葡萄糖苷及异绿原酸A的提取率随料液比的增加而变化，皆在料液比在一定范围内达到极大值，因离子液体溶液比例的相对增大，传质动力增加，有利于物质的溶出；继续增加离子液体的比例，提取率稍有下降，可知此三种物质在料液比为一定范围内已基本萃取完全；而后随着提取剂比例的相对增加而明显减少，料液比对异绿原酸C提取率的影响变化较为明显；异绿原酸C的提取率在离子液体溶液中、菊花粉末的浓度为0.05g/mL时到达峰值。因此，优选的，步骤(1)中离子液体溶液的浓度为0.25～1.25mol/L，菊花粉末在离子液体溶液中的浓度为0.02-0.1g/mL；更优选的菊花粉末在离子液体溶液中的浓度为0.05g/mL。
优选的，所述离子液体选自[Bmim]Br、[Bmim]Cl、[Omim]Cl、[Bmim]BF4、[Bmim]NO3中的一种或两种以上任意比例混合。从结构上来看，离子液体中杂环结构的π键富含大量的电子，可通过n-π或π-π堆积产生分子间的结合，促进样品中有效物质的溶出；同时，由于离子液体可辅助植物细胞中细胞膜的膨胀和破碎，以便目标物更好溶解到萃取剂中，使得其应用于天然产物中活性成分的提取；不仅提取率高，而且价格便宜。
优选的，所述离子液体为[Bmim]Br，[Bmim]Br溶液的浓度为0.5mol/L；采用上述浓度的[Bmim]Br作为离子液体溶液，不仅提取率高而且价格便宜。
步骤(1)中，离子液体和无机盐竞争水分子，会产生双水相的现象，需要在合适的比例下才能形成两相分配；加入的无机盐浓度太低的话无法形成双水相，浓度太高的话多余的盐就无法溶解。优选的，步骤(1)中无机盐在离子液体溶液中的浓度为0.35-0.55g/mL。
优选的，所述无机盐选自碳酸钠、硫酸铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸钾中的一种或两种以上任意比例混合；所述无机盐方便可得、价格便宜，可溶于水形成双水相，并且便于纯化。
所述无机盐为硫酸铵，硫酸铵在离子液体溶液中的浓度为0.5g/mL；相较于比较其他的无机盐，这个物质更为便宜和提取率高。
为了便于后续计算提取率及提取效率，降低原料菊花中的水分对得率的影响；优选的，所述菊花粉末的制备方法如下：将菊花研磨至粉末，然后于35～50℃条件下烘干3～7h。
本发明所述步骤(2)中，混悬液超声后的静置温度为室温，静置时间为30-60s。
本发明所述步骤(2)中，双水相体系的分离可采用分液漏斗、吸取上层液等方法，得到富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液。
本发明的离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，步骤(1)中，所述[Bmim]Br水溶液浓度为0.25～1.25mol/L，硫酸铵在[Bmim]Br水溶液中的浓度为0.35-0.5g/mL时，所述的富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液中黄酮类及绿原酸类的提取率为17-20mg/g(1g菊花粉末中提取黄酮类及绿原酸类17-20mg)，提取效率(E)为98％-100％。
本发明中，菊花中黄酮类及绿原酸类成分提取及分离效率的分析和计算：分别吸取微量(2)中双水相体系中的上下层液体，稀释数倍后，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别经HPLC检测，根据公式计算样品中黄酮类及绿原酸类成分的提取及分离效率。步骤(2)中吸取上下层液体的量分别为0.5-0.8mL，用流动相溶液将上相溶液稀释3-6倍，HPLC检测采用Agilent C18色谱柱(4.6mm×250mm,5um)；流速：1mL/min；进样量：5μL；检测波长：384nm；柱温：30℃；流动相A为0.1％(V/V)甲酸水溶液，0.2％(V/V)甲酸-乙腈溶液为流动相B，按梯度洗脱程序进行。
HPLC检测：分别吸取微量步骤(2)中得到的上下层液体，稀释数倍，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别上机，根据公式计算提取及分离效率。
公式中：R为相率；Vt为上相的体积/mL；Vb为下相的体积/mL；K为分配系数；Ct为上相5种成分的总浓度/mol/L；Cb下相5种成分的总浓度/mol/L；E为提取效率；Me为样品的质量/g；P为提取率/(mg/g)。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明的离子液体双水相一步提取并分离菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，具有操作简单、分相速度快、提取效率高、成本低廉及环境友好等特点。以HPLC作为检测手段，通过优化超声时间、体系的各成分组成等，建立一种同步提取净化同步完成、操作简便的检测方法。本发明准确可靠，灵敏度高，适用于菊花中功能性样品的一步提取及分离。
附图说明
图1为5种黄酮类及绿原酸类的标准色谱图；
图2为菊花样品离子液体双水相体系的上相的色谱图；
图3为菊花样品离子液体双水相体系的下相的色谱图。
其中：a为绿原酸、b.为木犀草苷、c为异绿原酸A、d为芹菜素-7-O-葡萄糖苷、e为异绿原酸C。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明进行详细描述，以便于进一步理解本发明。
以下实施例中所有使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
以下实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可通过商业途径获得；本发明实施例中的菊花为普通菊花。
本发明中的色谱条件如下：
色谱柱选用Agilent C18色谱柱(4.6mm×250mm，5um)；流速：1mL/min；进样量：5μL；检测波长：384nm；柱温：30℃；流动相A为0.1％(V/V)甲酸水溶液，0.2％(V/V)甲酸-乙腈溶液为流动相B；梯度洗脱程序按表1进行。
表1菊花样品洗脱程序
标准曲线的制备
5种标准物质(木犀草苷、芹菜素-7-O-葡萄糖苷、绿原酸、异绿原酸A及异绿原酸C)标准储备液的配置：分别称取1mL的标准品溶于10mL容量瓶中，使用甲醇超声溶解后定容，避光低温保存。分别吸取各标准储备溶液100微升置于10mL的容量瓶中，甲醇稀释至刻度，备用。
实施例1
一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：
(1)样品前处理：取适量菊花研磨至粉末，置于45℃烘箱内的烘干6h。
(2)在20g菊花样品中加入1L浓度为0.5mol/L的[Bmim]Br离子液体溶液，充分震荡使其混匀，向体系中加入350g硫酸铵，充分震荡使无机盐全部溶解在体系中，形成一种均匀的混悬液；在超声功率为100W，室温下超声5min后取出，静置30s后形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相。将体系转移至分液漏斗中，使下相从分液漏斗下端放出，上相从分液漏斗上口倒出，上相为富含黄酮类及绿原酸类的样品离子液体浓缩液。
(3)取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为0.5，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥10h，得到离子液体回收液。
HPLC检测：分别吸取微量步骤(2)中得到的上下层液体，稀释数倍，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别上机，根据公式计算提取及分离效率。通过计算公式计算，提取率为17.6mg/g，提取效率(E)为100％。
公式中：R为相率；Vt为上相的体积/mL；Vb为下相的体积/mL；K为分配系数；Ct为上相5种成分的总浓度/mol/L；Cb下相5种成分的总浓度/mol/L；E为提取效率；Me为样品的质量/g；P为提取率/(mg/g)。
实施例2
一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：
(1)样品前处理：取适量菊花研磨至粉末，置于35℃烘箱内的烘干7h。
(2)在50g菊花样品中加入1L浓度为0.75mol/L的[Bmim]Cl离子液体溶液，充分震荡使其混匀，向体系中加入400g磷酸二氢钠，充分震荡使无机盐全部溶解在体系中，形成一种均匀的混悬液，在超声功率为200W，室温下超声10min后取出，静置30s，溶液自动分层，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相。将体系转移至分液漏斗中，使下相从分液漏斗下端放出，上相从分液漏斗上口倒出，上相为富含黄酮类及绿原酸类的样品离子液体浓缩液。
(3)取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为1，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥6h，得到离子液体回收液。
HPLC检测：分别吸取微量步骤(2)中得到的上下层液体，稀释数倍，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别上机，根据公式计算提取及分离效率。通过计算公式计算，提取率为17.9mg/g，提取效率(E)为98.5％。
公式中：R为相率；Vt为上相的体积/mL；Vb为下相的体积/mL；K为分配系数；Ct为上相5种成分的总浓度/mol/L；Cb下相5种成分的总浓度/mol/L；E为提取效率；Me为样品的质量/g；P为提取率/(mg/g)。
实施例3
一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：
(1)样品前处理：取适量菊花研磨至粉末，置于40℃烘箱内的烘干5h。
(2)在75g菊花样品中加入1L浓度为1mol/L的[Bmim]BF4离子液体溶液，充分震荡使其混匀，向体系中加入450g硫酸铵，充分震荡使无机盐全部溶解在体系中，形成一种均匀的混悬液，在超声功率为300W，室温下超声8min后取出，静置30s，溶液自动分层，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相。将体系转移至分液漏斗中，使下相从分液漏斗下端放出，上相从分液漏斗上口倒出，上相为富含黄酮类及绿原酸类的样品离子液体浓缩液。
(3)取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为1.5，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥12h，得到离子液体回收液。
HPLC检测：分别吸取微量步骤(2)中得到的上下层液体，稀释数倍，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别上机，根据公式计算提取及分离效率。通过计算公式计算，提取率为18.5mg/g，提取效率(E)为98.3％。
公式中：R为相率；Vt为上相的体积/mL；Vb为下相的体积/mL；K为分配系数；Ct为上相5种成分的总浓度/mol/L；Cb下相5种成分的总浓度/mol/L；E为提取效率；Me为样品的质量/g；P为提取率/(mg/g)。
实施例4
一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：
(1)样品前处理：取适量菊花研磨至粉末，置于45℃烘箱内的烘干6h。
(2)在100g菊花样品中加入1L浓度为1.25mol/L的离子液体溶液(所述离子液体由[Bmim]Br与[Bmim]Cl按照重量比为1:1混合而成)，充分震荡使其混匀，向体系中加入500g硫酸铵，充分震荡使无机盐全部溶解在体系中，形成一种均匀的混悬液，在超声功率为400W，常温下超声6min后取出，静置30s，溶液自动分层，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相。将体系转移至分液漏斗中，使下相从分液漏斗下端放出，上相从分液漏斗上口倒出，上相为富含黄酮类及绿原酸类的样品离子液体浓缩液。
(3)取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为0.8，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥4h，得到离子液体回收液。
HPLC检测：分别吸取微量步骤(2)中得到的上下层液体，稀释数倍，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别上机，根据公式计算提取及分离效率。通过计算公式计算，提取率为20.0mg/g，提取效率(E)为98％。
公式中：R为相率；Vt为上相的体积/mL；Vb为下相的体积/mL；K为分配系数；Ct为上相5种成分的总浓度/mol/L；Cb下相5种成分的总浓度/mol/L；E为提取效率；Me为样品的质量/g；P为提取率/(mg/g)。
实施例5
一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，包括如下步骤：
(1)样品前处理：取适量菊花研磨至粉末，置于45℃烘箱内的烘干6h。
(2)在75g菊花样品中加入1L浓度为1mol/L的离子液体溶液(所述离子液体由[Bmim]Br与[Bmim]Cl按照重量比为1:1混合而成)，充分震荡使其混匀，向体系中加入450g磷酸氢二钾，充分震荡使无机盐全部溶解在体系中，形成一种均匀的混悬液，在超声功率为300W，室温下超声10min后取出，静置30s，溶液自动分层，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相。将体系转移至分液漏斗中，使下相从分液漏斗下端放出，上相从分液漏斗上口倒出，上相为富含黄酮类及绿原酸类的样品离子液体浓缩液。
(3)取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为1.2，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥9h，得到离子液体回收液。
HPLC检测：分别吸取微量步骤(2)中得到的上下层液体，稀释数倍，用0.45μm微孔滤膜过滤，分别上机，根据公式计算提取及分离效率。通过计算公式计算，提取率为19.5mg/g，提取效率(E)为98.5％。
公式中：R为相率；Vt为上相的体积/mL；Vb为下相的体积/mL；K为分配系数；Ct为上相5种成分的总浓度/mol/L；Cb下相5种成分的总浓度/mol/L；E为提取效率；Me为样品的质量/g；P为提取率/(mg/g)。
本发明中图1为5种黄酮类及绿原酸类的标准色谱图；本发明菊花样品离子液体双水相体系的上相的色谱图参见图2，菊花样品离子液体双水相体系的下相的色谱图参见图3。从图中可以看出，黄酮类及绿原酸类的成分都转移到了上相。

Claims (10)

1.一种离子液体双水相萃取菊花中黄酮类及绿原酸类的方法，其特征在于包括如下步骤：
(1)往菊花粉末中加入离子液体溶液，混合均匀后向体系中加入无机盐，充分混合，形成均匀的混悬液；
(2)将混悬液进行超声萃取、然后静置，形成双水相体系，上层为富含黄酮类及绿原酸类的离子液体相，下层为溶解了无机盐的水相；经分液后得到上层溶液，即富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液；
(3)对富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液中的离子液体进行分离，得到富含黄酮类及绿原酸类的提取物。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤(3)的具体步骤如下：
a、取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，混合均匀，静置分层，分为乙酸乙酯相和离子液体相；
b、将得到的乙酸乙酯相除去乙酸乙酯，然后真空干燥得到黄酮类及绿原酸类的提取物；
c、将得到的离子液体相进行真空干燥，得到离子液体回收液。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤(3)的具体步骤如下：
a、取富含黄酮类及绿原酸类的浓缩液，加入乙酸乙酯，加入的乙酸乙酯与浓缩液的体积比为(0.5-1.5):1，混合均匀，静置10min后，分为乙酸乙酯相和离子液体相，对得到的离子液体相再次采用乙酸乙酯重复萃取两次，合并乙酸乙酯相，回收离子液体相；
b、将得到的乙酸乙酯相采用旋转蒸发除去乙酸乙酯，然后在低于65℃、真空度为-0.08MPa的条件下真空干燥，得到黄酮类及绿原酸类的提取物；
c、将得到的离子液体相在低于65℃的条件下真空干燥4-12h，得到离子液体回收液。
4.根据权利要求1或2或3所述的方法，其特征在于，步骤(2)中，超声萃取时间为5-10min，超声功率为100-400W。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中离子液体溶液的浓度为0.25～1.25mol/L，菊花粉末在离子液体溶液中的浓度为0.02-0.1g/mL。
6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述离子液体选自[Bmim]Br、[Bmim]Cl、[Omim]Cl、[Bmim]BF4、[Bmim]NO3中的一种或两种以上任意比例混合。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述离子液体为[Bmim]Br，[Bmim]Br溶液的浓度为0.5mol/L。
8.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，步骤(1)中无机盐在离子液体溶液中的浓度为0.35-0.55g/mL。
9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于，所述无机盐选自碳酸钠、硫酸铵、磷酸二氢钠、磷酸氢二钾、磷酸钾中的一种或两种以上任意比例混合。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，所述无机盐为硫酸铵，硫酸铵在离子液体溶液中的浓度为0.5g/mL。
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