CN110383118B - 树脂成型体及蓝光截止层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种树脂成型体及其应用,所述树脂成型体具备:树脂层,包含树脂及由下述通式(1)表示的化合物;及保护层,在树脂层的至少一个面上含有选自包含氨酯树脂、丙烯酸类树脂及聚硅氧烷的组中的至少1种。通式(1)中,Het1表示2价的5元或6元环的芳香族杂环残基。Xa、Xb、Xc及Xd分别独立地表示杂原子,Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf分别独立地表示杂原子或碳原子。键合于Het1的环可以在任意位置具有双键。

Description

树脂成型体及蓝光截止层叠体
技术领域
本公开涉及一种树脂成型体及蓝光截止层叠体。
背景技术
如阴极射线管显示装置、等离子显示器、电致发光显示器、荧光显示器、场发射显示器、液晶显示装置(Liquid Crystal Display;LCD)这样的图像显示装置、或者搭载有触摸面板的智能手机、平板终端等各种显示器中,目视具备光源的显示器的画面而使用。
近年来,长时间使用图像显示装置、搭载有触摸面板的小型终端等时,紫外线及蓝光对视网膜的影响受到关注。并且,在大型显示器等中,也期望降低由紫外线及蓝光对视网膜产生的影响。
以降低波长400nm~420nm的近紫外线及蓝光(以下,有时称为紫外线等)对视网膜的影响为目的,通过用含有紫外线吸收剂的树脂成型体来覆盖光源,或者用含有紫外线吸收剂的保护片来覆盖图像显示装置的表面而能够降低紫外线等对视网膜产生的影响。
并且,作为其他方法,可进行如下等尝试,即,通过目视具备光源的显示器的画面时佩戴的眼镜镜片来吸收紫外线,从而降低由紫外线等产生的对使用者的视网膜的影响。
作为紫外线等的遮断效果良好的树脂成型物,可提出以5g/m2以下的量含有长波长紫外线的吸收能力优异的具有恶嗪酮骨架的紫外线吸收剂的树脂成型物及聚合物薄膜(参考日本特开2010-132846号公报)。日本特开2010-132846号公报中记载的紫外线吸收剂记载有以下内容:由于能够以少量得到较高的紫外线吸收效果,因此与以往公知的将紫外线吸收剂以更多量添加于树脂成型物的情况相比,难以显现出由紫外线吸收剂的添加产生的对树脂成型物的物性的影响。
并且,提出有通过对紫外线吸收剂导入反应性基团,并使其与基材树脂聚合而长时间进行使用时,也维持紫外线吸收能力的抗紫外线聚酯树脂组合物(参考日本特开2016-259624号公报)。日本特开2016-259624号公报中记载的聚酯树脂组合物记载有以下内容:即使长时间使用也通过紫外线吸收剂与树脂键合而抑制紫外线吸收剂从树脂组合物的溶出,从而长时间维持紫外线吸收性能。
发明内容
发明要解决的技术课题
然而,根据本发明人等的研究,发现了存在如下情况:日本特开2010-132846号公报中记载的树脂成型物在长时间使用的情况下,或者添加于与具有恶嗪酮骨架的紫外线吸收剂的相容性较低的树脂的情况下,尤其,在高湿热环境下长时间使用的情况下,树脂成型物中所包含的紫外线吸收剂渗出树脂成型物的表面,树脂成型物白化而雾度上升。因此,日本特开2010-132846号公报中记载的树脂成型物在高湿热环境下的耐久性的点上还具有改善的余地。
并且,日本特开2016-259624号公报中记载的聚酯树脂组合物为主要适用于太阳能电池用背板的树脂组合物,对更短波长的紫外线,具体而言350nm以下的波长的紫外线有效,但具有不适合400nm~420nm的更长波长侧的紫外线及蓝光的遮断等问题。
并且,根据本发明人等的研究,得知对日本特开2016-259624号公报中所记载的紫外线吸收剂导入反应性基团,实现了抑制紫外线吸收剂从树脂成型物渗出的结果,由结构的变化而导致紫外线吸收能力显著下降。
本发明的一实施方式要解决的问题在于提供一种长波长紫外线及蓝光的遮断性良好,即使长时间使用的情况下,也抑制由紫外线吸收剂的渗出导致的雾度的上升,并且维持长波长紫外线及蓝光的遮断性的树脂成型体。
本发明的另一实施方式要解决的问题在于提供一种即使长时间使用的情况下,也抑制由紫外线吸收剂的渗出导致的雾度的上升,并且长时间维持长波长紫外线及蓝光的遮断性的蓝光截止层叠体。
用于解决技术课题的手段
用于解决问题的方法包含以下实施方式。
<1>一种树脂成型体,具备:树脂层,包含树脂及由下述通式(1)表示的化合物;及保护层,在树脂层的至少一个面上含有选自包含氨酯树脂、丙烯酸类树脂及聚硅氧烷的组中的至少1种。
[化学式1]
Figure BDA0002181935060000031
通式(1)中,Het1表示2价的5元或6元环的芳香族杂环残基。
Xa、Xb、Xc及Xd分别独立地表示杂原子。
Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf分别独立地表示包含杂原子或碳原子的基团。键合于Het1的环可以在任意位置具有双键。
<2>根据<1>所述的树脂成型体,其中,相对于树脂层的总量的由通式(1)表示的化合物的含量超过0质量%且5.0质量%以下。
<3>根据<1>或<2>所述的树脂成型体,其中,保护层的厚度为0.5μm~10μm。
<4>根据<1>~<3>中任一项所述的树脂成型体,其中,保护层含有氨酯树脂或丙烯酸类树脂,保护层的通过Fedors法计算出的溶解性参数在20(J/cm3)1/2~28(J/cm3)1/2的范围。
<5>根据<4>所述的树脂成型体,其中,保护层的与和树脂层相接的一侧相反的一侧的面上还具备防反射层。
<6>根据<1>~<5>中任一项所述的树脂成型体,其中,由通式(1)表示的化合物为由下述通式(2)表示的化合物。
[化学式2]
Figure BDA0002181935060000041
通式(2)中,Het2与通式(1)中的Het1的定义相同。
X2a、X2b、X2c及X2d分别与通式(1)中的Xa、Xb、Xc及Xd的定义相同。
Y2b、Y2c、Y2e及Y2f分别与通式(1)中的Yb、Yc、Ye及Yf的定义相同。
L1及L2分别独立地表示氧原子、硫原子或NRa,Ra表示氢原子或1价取代基。
Z1及Z2分别独立地表示与Y2b及Y2c或Y2e及Y2f相互键合而形成4元~8元环时所需的原子团。
<7>根据<6>所述的树脂成型体,其中,由通式(2)表示的化合物为由下述通式(3)表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0002181935060000042
通式(3)中,Het3与通式(2)中的Het2的定义相同。
X3a、X3b、X3c及X3d分别与通式(2)中的X2a、X2b、X2c及X2d的定义相同。
R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h分别独立地表示氢原子或1价取代基。
<8>根据<7>所述的树脂成型体,其中,由通式(3)表示的化合物为由下述通式(4)表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0002181935060000051
通式(4)中,Het4与通式(3)中的Het3的定义相同。
R4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及R4h分别与通式(3)中的R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h的定义相同。
<9>根据<8>所述的树脂成型体,其中,由通式(4)表示的化合物为由下述通式(5)表示的化合物。
[化学式5]
Figure BDA0002181935060000052
通式(5)中,R5a、R5b、R5c、R5d、R5e、R5f、R5g及R5h分别与通式(4)的R4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及R4h的定义相同。
R5i及R5j分别独立地表示氢原子或1价取代基。
<10>根据<1>~<9>中任一项所述的树脂成型体,其为眼镜镜片。
<11>根据<1>~<9>中任一项所述的树脂成型体,其为树脂膜。
<12>一种蓝光截止层叠体,具有:透明基材;在透明基材的至少一个面上所具备的粘着层;及在粘着层的与和透明基材相接的面相反的一侧的面上所具备的<11>所述的树脂膜。
发明效果
根据本发明的一实施方式,能够提供一种长波长紫外线及蓝光的遮断性良好,即使长时间使用的情况下,也抑制由紫外线吸收剂的渗出导致的雾度的上升,并且维持长波长紫外线及蓝光的遮断性的树脂成型体。
根据本发明的另一实施方式,能够提供一种抑制由紫外线吸收剂的渗出导致的雾度的上升,并且长时间维持长波长紫外线及蓝光的遮断性的蓝光截止层叠体。
具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。以下中记载的构成要件的说明有时根据代表性实施方式或具体例来完成,但本发明并不限定于如以下记载的实施方式。
本说明书中使用“~”来表示的数值范围是指将记载于“~”的前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。
另外,关于本说明书中片材或组合物中的各成分的量,在片材或组合物中存在多个与各成分对应的物质的情况下,只要没有特别说明,则是指片材或组合物中存在的该多个物质的合计量。
本说明书中阶段性地记载的数值范围中,一个数值范围中所记载的上限值或下限值可以替换成其他阶段性记载的数值范围的上限值或下限值。并且,本说明书中所记载的数值范围中,其数值范围的上限值或下限值可以替换成实施例中所示的值。
本说明书中,优选的方式的组合为更优选的方式。
本说明书中,“(甲基)丙烯酰基”是指“丙烯酰基”及“甲基丙烯酰基”中的任一个或两个,“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”及“丙烯酸甲酯”中的任一个或两个,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的任一个或两个。
本说明书中,只要没有特别说明,室温是指25℃。
本说明书中,长波长紫外线及蓝光的遮断是指,不仅包含完全遮断长波长紫外线及蓝光的情况,而且包含通过经由树脂成型体或蓝光截止层叠体而遮断长波长紫外线及蓝光的至少一部分,从而减少长波长紫外线及蓝光的透过率的情况。
另外,本说明书中的长波长紫外线及蓝光(紫外线等)是指波长400nm~420nm的波长的光。
[树脂成型体]
本公开的树脂成型体具备:树脂层,包含树脂及由后述的通式(1)表示的化合物(以下,有时称为特定紫外线吸收剂);及保护层,在树脂层的至少一个面上含有选自包含氨酯树脂、丙烯酸类树脂及聚硅氧烷的组中的至少1种。
[化学式6]
Figure BDA0002181935060000071
通式(1)中,Het1表示2价的5元或6元环的芳香族杂环残基。
Xa、Xb、Xc及Xd分别独立地表示杂原子。
Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf分别独立地表示包含杂原子或碳原子的基团。键合于Het1的环可以在任意位置具有双键。
另外,以下,有时将键合于Het1的由Xa、Xb、Ya、Yb及Yc形成的环和由Xc、Xd、Yd、Ye及Yf形成的环分别称为环A和环B。
以下,对树脂成型体中的层结构及各层中所包含的成分依次进行说明。
<树脂层>
本公开的树脂成型体中的树脂层包含树脂。
(树脂)
作为能够用于树脂层的树脂,只要是能够用作树脂成型材料的树脂,则能够没有特别限制地使用。
作为树脂,可举出聚烯烃、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基环己烷、聚苯乙烯、环烯烃共聚物(COC)、丙烯酸类树脂、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚醚、聚缩醛、聚酰胺、聚酰亚胺、聚氨酯、聚脲、聚酯、聚碳酸酯(PC)、酚醛树脂、三聚氰胺树脂、纤维素酯、聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、乙烯醋酸乙烯酯(EVA)、聚醚砜(PES)、聚硅氧烷等及这些的共聚物等。
其中,从处理性、成型性的观点考虑优选热塑性树脂。
作为热塑性树脂,可举出聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、聚(1-丁烯)、聚4-甲基戊烯、聚乙烯基环己烷、聚苯乙烯、聚(对甲基苯乙烯)、聚(α-甲基苯乙烯)、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚环戊烯、聚降冰片烯等聚烯烃、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂(ABS)、乙烯-乙酸乙烯酯系共聚物、乙烯-乙烯醇树脂、乙烯醋酸乙烯酯树脂(EVA)、聚醚砜树脂(PES)、液晶聚酯树脂(LCP)、聚缩醛树脂(POM)、聚酰胺(PA)、聚碳酸酯(PC)、聚氨酯、聚苯硫醚树脂(PPS)等。
在将树脂成型体例如用作眼镜镜片、蓝光截止层叠体等时,树脂优选为透明,即透光率高。
本说明书中,树脂成型体为透明是指,树脂成型体的430nm~700nm的平均透过率为80%以上,并且,430nm~700nm的波长区域中,透过率均为75%以上。430nm~700nm的平均透过率优选85%以上,更优选90%以上。
关于树脂成型体的430nm~700nm的平均透过率,能够通过使用UV/vis光谱仪例如Shimadzu Corporation.制、UV/vis光谱仪UV3100对树脂成型体测定分光光谱,计算上述波长区域中的波长每1nm的透过率的测定结果的平均值而得到。并且,通过波长每1nm的透过率的各测定结果为75%以上,能够确认满足在430nm~700nm的波长区域中透过率均为75%以上的条件。
树脂成型体具有包含树脂及以下详述的由通式(1)表示的化合物的树脂层。由通式(1)表示的化合物在可见光的波长区域中几乎不具有吸收。因此,通过测定树脂成型体的430nm~700nm的各波长的透过率及平均透过率,能够确认树脂层中所包含的树脂的雾度,能够确认抑制由后述紫外线吸收剂的渗出而导致的树脂层中所包含的树脂的雾度上升的效果。
作为用于透明的树脂成型体的优选树脂的例,可举出二乙酰纤维素、三乙酰纤维素、丙酰纤维素、丁酰纤维素、乙酰丙酰纤维素、硝基纤维素等纤维素酯、PA、PC、PET、PEN、PBT、聚-对苯二甲酸1,4-环己烷二亚甲酯、聚乙烯-1,2-二苯氧基乙烷-4,4’-二羧酸酯、间同立构聚苯乙烯等聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯等聚烯烃、PMMA等丙烯酸类树脂、聚砜、聚醚砜、聚乙烯醇缩丁醛、乙烯醋酸乙烯酯、聚醚酮、聚醚酰亚胺及聚氧乙烯等。
其中,优选纤维素酯、PC、聚酯、聚烯烃、丙烯酸类树脂,更优选PC、聚酯。
将本公开的树脂成型体适用于眼镜镜片时,作为眼镜镜片用树脂,优选选择折射率高的树脂来使用。眼镜镜片用树脂只要是满足眼镜镜片中所需的透明性、折射率、加工性、固化后的强度等物性的树脂,则可以是热塑性树脂,也可以是热固性树脂。
一般而言,通过在树脂材料中导入氟以外的卤原子、芳香环、硫原子等而能够更加提高树脂的折射率。
作为能够用于眼镜镜片的形成的热塑性树脂,可举出选自PC、PMMA等丙烯酸类树脂等的1种以上。
眼镜镜片用热塑性树脂可以使用市售品。作为市售品,例如可举出聚碳酸酯树脂组合物(CALIBER 200-13:商品名、Sumitomo Dow Limited)、二乙二醇双烯丙基碳酸酯树脂(CR-39:商品名、PPG Industries Inc.制)等。
树脂层可以仅包含1种树脂,也可以包含2种以上。当树脂层包含2种以上的树脂时,可以以共混聚合物或聚合物合金的形态包含。
本公开的树脂成型体中的树脂层包含由下述通式(1)表示的化合物(特定紫外线吸收剂)。
(由通式(1)表示的化合物)
以下,对由通式(1)表示的化合物进行说明。树脂层中所包含的由通式(1)表示的化合物为紫外线吸收性化合物,波长400nm~420nm下的光吸收性即波长400nm~420nm的光的遮断性优异。
[化学式7]
Figure BDA0002181935060000091
通式(1)中,Het1表示至少具有一个杂原子的2价的5元或6元环的芳香族杂环残基。并且,Het1中的5元或6元环的芳香族杂环残基可以进行稠合。
作为Het1所包含的杂原子,例如可举出硼原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、硒原子、碲原子等。作为Het1所包含的杂原子,优选氮原子、氧原子或硫原子,更优选氮原子或硫原子,进一步优选硫原子。Het1可以具有2个以上的杂原子,多个杂原子可以是相同的原子也可以是不同的原子。
除去5元或6元环的芳香族杂环的任意位置的2个氢原子而成为由Het1表示的2价芳香族杂环残基,并与通式(1)中的2个环结构键合。
作为在由Het1表示的2价芳香族杂环残基键合有2个氢原子而成的芳香族杂环,可举出吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、呋喃、噻吩、恶唑、异恶唑、噻唑、异噻唑、1,2,3-恶二唑、1,3,4-噻二唑等。作为芳香族杂环优选吡咯、吡啶、呋喃或噻吩,更优选吡啶或噻吩,进一步优选噻吩。
已叙述的芳香族杂环中除去2个氢原子的位置即与环A及环B键合的位置可以是任意位置。
例如,由Het1表示的杂环为作为杂5元环化合物的吡咯时的、除去了2个氢原子的与环A及环B的键合位置可举出2,3位、2,4位、2,5位、3,4位、3,5位。并且,为作为杂5元环化合物的噻吩时的键合位置可举出2,3位、2,4位、2,5位、3,4位、3,5位。
这些之中,优选2,5位、2,4位、3,4位,更优选2,5位、3,4位,进一步优选2,5位。
由Het1表示的杂环为作为杂6元环化合物的吡啶时的、与环A及环B的键合位置可举出2,3位、2,4位、2,5位、2,6位、3,4位、3,5位、3,6位。这些之中,优选2,5位、2,6位、3,5位,更优选2,5位、2,6位,进一步优选2,5位。
由Het1表示的杂环残基可进一步具有取代基。
作为能够导入由Het1表示的杂环的取代基,可举出1价取代基,具体而言例如能够举出卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、碳原子数1~20的烷基(例如甲基、乙基)、碳原子数6~20的芳基(例如苯基、萘基)、氰基、羧基、烷氧基羰基(例如甲氧基羰基)、芳氧基羰基(例如苯氧基羰基)、取代或未取代的氨甲酰基(例如氨甲酰基、N-苯基氨甲酰基、N,N-二甲基氨甲酰基)、烷基羰基(例如乙酰基)、芳基羰基(例如苯甲酰基)、硝基、取代或未取代的氨基(例如氨基、二甲氨基、苯胺基)、酰氨基(例如乙酰胺基、乙氧基羰基氨基)、磺酰胺基(例如甲烷磺酰胺)、酰亚胺基(例如琥珀酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺)、亚氨基(例如亚苄基氨基)、羟基、碳原子数1~20的烷氧基(例如甲氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、酰氧基(例如乙酰氧基)、烷基磺酰氧基(例如甲烷磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(例如苯磺酰氧基)、磺基、取代或未取代的氨磺酰基(例如氨磺酰基、N-苯基氨磺酰基)、烷硫基(例如甲硫基)、芳硫基(例如苯硫基)、烷基磺酰基(例如甲烷磺酰基)、芳基磺酰基(例如苯磺酰基)、碳原子数6~20的杂环基(例如吡啶基、吗啉基)等。
已叙述的取代基可以进一步具有取代基。
由Het1表示的杂环残基具有多个1价取代基时,多个1价取代基可以相互相同也可以不同。
作为能够进一步导入1价取代基的取代基的例,能够相同地举出已叙述的1价取代基的例。并且,具有多个取代基时,多个取代基可以相互键合而形成环。
作为能够导入由Het1表示的杂环残基的1价取代基,优选选自烷基、烷氧基及芳基的取代基,更优选烷基及芳基,进一步优选烷基。
Xa、Xb、Xc及Xd分别独立地表示杂原子。作为Xa、Xb、Xc及Xd中的杂原子,例如能够举出硼原子、氮原子、氧原子、硅原子、磷原子、硫原子、硒原子、碲原子等。作为杂原子,优选氮原子、氧原子、硫原子,更优选氮原子、氧原子。并且,Xa、Xb、Xc及Xd分别可以进一步具有取代基。作为能够导入Xa、Xb、Xc及Xd的取代基,能够相同地举出作为能够导入已叙述的Het1的1价取代基而例示的取代基。
Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf分别独立地表示包含杂原子或碳原子的基团。
作为Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf为杂原子时的杂原子,可举出氮原子、氧原子、硫原子等。
作为Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf,优选包含碳原子的基团、氮原子、氧原子,更优选包含碳原子的基团或氮原子,进一步优选碳原子。其中,进一步优选Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf全部为碳原子或包含碳原子的基团。
并且,作为Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf的包含碳原子的基团或杂原子可以进一步具有取代基,当具有多个取代基时,取代基可以相互键合而形成环,也可以进一步具有稠环结构。作为能够导入Ya、Yb、Yc、Yd、Ye及Yf的取代基,能够相同地举出作为能够导入已叙述的Het1的1价取代基而例示的取代基。
由Xa、Xb、Ya、Yb及Yc形成的环A以及由Xc、Xd、Yd、Ye及Yf形成的环B分别可以在任意位置具有双键。
环A及环B中至少一个优选具有稠环结构。并且,环A及环B中至少一个优选并非为萘嵌间二氮杂苯环。
作为能够用于本公开中的树脂层的由通式(1)表示的化合物,能够举出下述化合物(A)、化合物(B)及化合物(C)。但是,本公开中的由通式(1)表示的化合物并不限定于以下具体例。
[化学式8]
Figure BDA0002181935060000121
作为由通式(1)表示的化合物,例如能够举出日本特开2010-132846号公报的段落号〔0046〕~〔0051〕中记载的化合物,该公报中记载的化合物组能够适用于本公开中的树脂层。
由通式(1)表示的化合物的合成方法等也详细记载于日本特开2010-132846号公报中,能够将这些记载事项适用于本公开。
已叙述的由通式(1)表示的化合物优选为由下述通式(2)表示的化合物。
以下,对由通式(2)表示的化合物进行说明。
[化学式9]
Figure BDA0002181935060000131
通式(2)中的Het2与通式(1)的Het1的定义相同,优选方式也相同。
通式(2)中的X2a、X2b、X2c及X2d分别与通式(1)中的Xa、Xb、Xc及Xd的定义相同,优选例也相同。
X2a、X2b、X2c及X2d可以分别不同,但X2a及X2b以及X2c及X2d优选分别为相同原子的组合的情况,更优选X2a及X2c为氧原子,并且X2b及X2d表示氮原子的情况。
通式(2)中的Y2b、Y2c、Y2e及Y2f分别与通式(1)中的Yb、Yc、Ye及Yf的定义相同,优选方式也相同。
L1及L2分别独立地表示氧原子、硫原子或NRa,Ra表示氢原子或1价取代基。
作为通式(2)中的1价取代基,相同地可举出作为能够导入已叙述的Het1的取代基而举出的1价取代基的例。
L1及L2优选氧原子或NRa,更优选为氧原子。L1及L2可以相互不同,但优选相同。其中,更优选L1及L2均为氧原子。
Z1及Z2分别独立地表示与Y2b及Y2c或者Y2e及Y2f相互键合而形成4元环~8元环时所需的原子团。所形成的4元环~8元环可以进一步具有取代基,也可以具有稠环结构。
作为形成的4元环~8元环,例如可举出环己烷、环戊烷等脂肪族烃环、苯环、萘环等芳香族烃环、吡啶、吡咯、哒嗪、噻吩、咪唑、呋喃、吡唑、恶唑、三唑、噻唑或这些的苯并稠环体等杂环。
其中,优选芳香族烃环或杂环,更优选芳香族烃环,进一步优选苯环。
由通式(2)表示的化合物优选为由下述通式(3)表示的化合物。
以下,对由通式(3)表示的化合物进行说明。
[化学式10]
Figure BDA0002181935060000141
通式(3)中的Het3与通式(2)中的Het2的定义相同,优选方式也相同。
通式(3)中的X3a、X3b、X3c及X3d分别与通式(2)中的X2a、X2b、X2c及X2d的定义相同,优选方式也相同。X3a、X3b、X3c及X3d可以分别相互不同也可以相同。X3a及X3b以及X3c及X3d优选分别为相同原子的组合,更优选X3a及X3c为氧原子,并且X3b及X3d为氮原子的方式。
R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h分别独立地表示氢原子或1价取代基。作为R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h表示1价取代基时的1价取代基,能够相同地举出能够导入已叙述的Het1的1价取代基的例。
R3a、R3b、R3c及R3d以及R3e、R3f、R3g及R3h中任意2个取代基可以相互键合而形成环,也可以进一步具有稠环结构。
作为R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h,优选氢原子、碳原子数10以下的烷基、碳原子数10以下的烷氧基、或羟基,更优选氢原子、碳原子数10以下的烷氧基,进一步优选氢原子。尤其优选R3a~R3h全部表示氢原子的情况。
而且,由通式(3)表示的化合物优选为由下述通式(4)表示的化合物。
以下,对由通式(4)表示的化合物进行说明。
[化学式11]
Figure BDA0002181935060000151
通式(4)中的Het4与通式(3)中的Het3的定义相同,优选方式也相同。
通式(4)中的R4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及R4h分别与通式(3)中的R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h的定义相同,优选方式也相同。
由通式(4)表示的化合物优选为由下述通式(5)表示的化合物。
以下,对由通式(5)表示的化合物进行说明。
[化学式12]
Figure BDA0002181935060000152
通式(5)中的Het5与通式(4)中的Het4的定义相同,优选方式也相同。
通式(5)中的R5a、R5b、R5c、R5d、R5e、R5f、R5g及R5h分别与通式(4)中的R4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及R4h的定义相同,优选方式也相同。
R5i及R5j分别独立地表示氢原子或1价取代基。关于R5i及R5j表示1价取代基时的1价取代基,能够相同地举出能够导入已叙述的Het1的1价取代基的例。
R5i及R5j可以相互键合而形成环,也可以具有稠环结构。作为R5i及R5j,优选为氢原子、碳原子数10以下的烷基、碳原子数10以下的烷氧基、或羟基,更优选为氢原子、碳原子数10以下的烷氧基。进一步优选为氢原子,尤其优选为R5i及R5j的双方都表示氢原子的情况。
作为能够用于本公开中的树脂层的由通式(1)~通式(5)中的任一个表示的化合物的具体例,能够举出日本特开2010-132846号公报的段落号〔0070〕~〔0075〕中记载的化合物。但是,由通式(1)表示的化合物并不限定于上述公报中记载的化合物的例。
由通式(1)~通式(5)中任一个表示的化合物能够根据化合物的结构及该化合物所置的环境来获取互变异构体。本公开中的树脂层中,也能够使用这些已叙述的树脂的互变异构体。
由通式(1)表示的化合物优选例如波长410nm下的透光率为5%以下,并且,优选波长440nm下的透光率为80%以上。更优选波长410nm下的透光率为4%以下,并且波长440nm下的透光率为80%以上,进一步优选波长410nm下的透光率为3%以下,并且波长440nm下的透光率为80%以上,最优选波长410nm下的透光率为2%以下,并且波长440nm下的透光率为80%以上。
关于由通式(1)表示的化合物的透光率,能够以与已叙述的方法相同的方法来进行测定。
树脂层中包含已叙述的树脂及由通式(1)表示的化合物。树脂层中可以仅包含1种由通式(1)表示的化合物,也可以包含2种以上。
树脂层中的由通式(1)表示的化合物的含量相对于树脂层的总量,优选超过0质量%且5质量%以下,更优选为0.1质量%~4质量%,进一步优选为0.3质量%~3质量%。
(其他成分)
本公开中的树脂层中,除了已叙述的树脂及已叙述的特定紫外线吸收剂以外,只要不损害效果,则根据目的,可以包含其他成分。
作为树脂层中能够包含的其他成分,可举出填充剂、增塑剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂等表面活性剂、粘附促进剂、抗氧化剂、凝聚抑制剂、特定紫外线吸收剂以外的紫外线吸收剂、着色剂等。
树脂层包含特定紫外线吸收剂以外的紫外线吸收剂、着色剂等,由此能够对树脂层以及树脂成型体赋予更短波长的紫外线遮断性。并且,包含着色剂,由此能够对树脂成型体赋予任意的色相。
(树脂层的形成)
将已叙述的树脂与特定紫外线吸收剂加热至树脂的熔融温度为止而进行混合,并将混合物成型为所期望的厚度的片状,由此能够获得本公开中的树脂层。
例如,首先,作为树脂使用热塑性树脂时,对热塑性树脂的颗粒进行预干燥,并混合特定紫外线吸收剂,将所得到的混合物投入到挤出机而进行加热,进行熔融混炼,从而得到含有特定紫外线吸收剂的颗粒(母料)。
之后,对于所得到的母料,以特定紫外线吸收剂成为目标含量的量混合热塑性树脂的颗粒,进而通过熔融挤出机进行熔融混炼,经由模具成型为薄膜状,由此能够得到树脂层。
<保护层>
本公开的树脂成型体中的保护层含有选自包含氨酯树脂、丙烯酸类树脂及聚硅氧烷的组中的至少1种。
本公开的树脂成型体中的作用并不明确,但认为如下。
认为保护层中所包含的氨酯树脂及丙烯酸类树脂与树脂层中所包含的特定紫外线吸收剂的相容性良好,在保护层中,氨酯树脂或丙烯酸类树脂有效地捕获从树脂层渗出的特定紫外线吸收剂,因此有效地抑制特定紫外线吸收剂的渗出。
另一方面,认为聚硅氧烷与特定紫外线吸收剂的相容性低,因此通过在保护层中包含聚硅氧烷,从而包含聚硅氧烷的保护层有效地阻挡特定紫外线吸收剂的渗出。
因此,认为本公开的树脂成型体中存在上述保护层,由此即使在长时间的经过或者高湿热环境下的使用下,也有效地抑制特定紫外线吸收剂从树脂层的渗出,其结果,树脂层中雾度的下降得到抑制。
另外,本公开并不受上述推断机构的任何限制。
保护层含有氨酯树脂或丙烯酸类树脂,保护层的通过Fedors法计算出的溶解性参数(以下,有时称为SP值)优选处在20(J/cm3)1/2~28(J/cm3)1/2的范围。
以下,将包含氨酯树脂或丙烯酸类树脂的保护层有时称为保护层(A)。
本说明书中的SP值使用通过Fedors法计算出的值。Fedors法记载于D.W.VANKREVELEN著、聚合物的性能(Properties of Polymer)(ELSEVIER SCIENTIFIC PUBLISHINGCOMPANY、1976年)的表格(Table)7.4,能够根据该文献的记载进行计算。
已叙述的保护层的SP值成为与在树脂层中含有的特定紫外线吸收剂的相容性的标准。保护层的SP值在上述优选的范围内,保护层中的特定紫外线吸收剂的捕获效果变得更加良好,因此,特定紫外线吸收剂的渗出抑制效果进一步得到改善。
含有氨酯树脂或丙烯酸类树脂的保护层(A)优选在与树脂层相接的一侧相反的一侧的面上进一步具备防反射层。
通过在保护层的面上进一步具备防反射层,从而由通式(1)表示的化合物的渗出更加得到抑制,得到的树脂成型体的雾度的上升抑制效果变得更加良好。
防反射层并无特别限制。若考虑树脂成型体的用途,则优选为透明性高的防反射层。在此,防反射层的透明性高是指,防反射层中的430nm~700nm的平均透过率为80%以上,并且,波长区域中的各波长的透过率为75%以上。另外,能够与已叙述的树脂成型体中的430nm~700nm的平均透过率的测定方法相同地得到430nm~700nm的波长区域中的平均透过率。
关于防反射层,例如可以将二氧化硅、氧化铝等公知的防反射层通过涂布或真空蒸镀等而形成于保护层的面上,也可以通过在树脂涂布含有二氧化硅、塑料珠等防反射用微粒的防反射层形成组合物而形成。而且,也可以通过涂布形成包含钯、金、银等扁平金属粒子的层。
关于防反射层,详细地记载于日本特开2006-289627号公报的段落号〔0036〕~〔0038〕及日本特开2015-129909号公报的段落号〔0010〕~〔0026〕,在本公开的树脂成型体中也能够适用该记载。
保护层(A)能够通过公知的方法来形成。
例如,制备含有成为氨酯树脂或丙烯酸类树脂的前体的单体、溶剂及聚合催化剂或聚合引发剂的保护层(A)形成用涂布液,涂布于已叙述的树脂层的面上,并使其干燥、固化,由此能够形成树脂层(A)。
并且,使用保护层(A)形成用涂布液,能够将成型为薄膜状的保护层(A)转印到已叙述的树脂层而形成。
从制造的简易性、树脂层与保护层(A)的密接性变得更加良好等观点考虑,优选涂布法。
另外,对于保护层(A)的形成方法的详细内容,将在后面叙述。
作为能够用于保护层(A)的形成的聚合性单体,在保护层(A)的机械强度变得更加良好的点上,优选具有2个以上的聚合性基团的多官能单体。多官能单体作为所谓的交联剂而发挥作用。
多官能单体中所包含的聚合性基团的数量并无特别限制,从机械强度变得更加良好的点及处理性的点出发,优选2个~10个,更优选2个~6个。
作为多官能单体,例如可举出三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯等。
这种多官能单体能够使用市售品,具体而言,例如作为二季戊四醇六丙烯酸酯,可举出A-DPH(Shin-Nakamura Chemical Co.,Ltd.)。
作为用作保护层(A)的氨酯树脂,除了一般的氨酯树脂,能够使用对通过二异氰酸酯与多元醇的反应而得到的氨酯树脂实施链延长处理而增大了分子量的氨酯树脂。
作为能够用于氨酯树脂的合成的二异氰酸酯,可举出甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、萘二异氰酸酯(NDI)、联甲苯胺二异氰酸酯(TODI)、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等。
作为能够用于氨酯树脂的合成的多元醇,可举出乙二醇、丙二醇、丙三醇、己三醇等。
关于二异氰酸酯、多元醇及链延长处理,例如详细记载于“聚氨酯手册”(岩田敬治编、THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN,LTD.、1987年发行),“聚氨酯手册”中记载的氨酯树脂及其原料所涉及的记载根据目的而能够适用于本发明。
作为保护层的原料树脂,可以使用市售品的氨酯树脂。作为市售品,可举出SUPERFLEX(注册商标)470、210、150HS、150HF、ELASTRON(注册商标)H-3(以上,DKS Co.Ltd.制)、HYDRAN(注册商标)AP-20、AP-40F、WLS-210(以上,DIC Corporation制)、TAKELAC(注册商标)W-6061、WS-5100、WS-4000、WSA-5920、OLESTER(注册商标)UD-350(以上,MitsuiChemicals,Inc.制)。
其中,从含有硅烷醇基的观点考虑,尤其优选WS-5100、WS-4000。
(保护层的固化)
形成保护层其中形成保护层(A)时,使用固化性保护层(A)形成用组合物。将保护层(A)形成用组合物涂布于已叙述的树脂层的面上而形成保护层(A)形成用组合物层之后,赋予能量而使其固化,从而形成保护层。赋予能量时,只要赋予适于保护层(A)形成用组合物中所包含的聚合引发剂的能量即可。即,若保护层(A)形成用组合物中所包含的聚合引发剂为光聚合引发剂,则进行曝光,若为热聚合引发剂,则进行加热,从而使保护层(A)形成用组合物层固化,能够得到保护层(A)。其中,从固化速度、操作性的观点考虑,作为保护层的固化方法,优选光照射,更优选紫外线照射。
从提高固化性的观点考虑,优选对保护层(A)形成用组合物层例如进行光照射之前,预先干燥保护层(A)形成用组合物中所包含的溶剂而减少溶剂量。
进行干燥时,可举出公知的方法,例如喷吹暖风的方法、通过控制成规定温度的干燥区的方法、利用输送辊中所具备的加热器而进行干燥的方法等。干燥温度并无特别限制,能够考虑保护层(A)形成用组合物的配方等而适当选择。通常能够将保护层(A)形成用组合物层例如以50℃~70℃进行干燥。
作为能量赋予进行光照射,通过光固化形成保护层时,例如能够使用紫外线灯进行能量赋予。
作为光照射量,优选为10mJ/cm2~1000mJ/cm2的范围。通过以已叙述的照射量照射紫外线,从而适当地进行固化。
进行紫外线照射时,以抑制由氧引起的固化阻碍,更加促进保护层的表面固化为目的,利用氮气等非活性气体净化紫外线照射区域(以下,有时称为固化区)而能够降低氧浓度。降低固化区的氧浓度时的氧浓度优选0.01%~5%。
以促进固化性保护层(A)形成用组合物的固化反应为目的,能够提高固化区内的温度。从促进固化反应的观点考虑,优选将固化区内的温度设为25℃~100℃,更优选30℃~80℃,进一步优选40℃~70℃。
关于包含聚硅氧烷的保护层(以下,有时称为保护层(B)),能够通过使用了硅氧烷化合物的溶胶-凝胶法而进行制造。
保护层(B)优选包含使硅氧烷低聚物缩合反应而得到的化合物的至少1种。
作为本公开中的硅氧烷低聚物,能够利用使用1种硅烷化合物而得到的部分水解缩合物、及使用2种以上的硅烷化合物而得到的部分共水解缩合物。
另外,硅烷化合物是指具有水解性甲硅烷基及/或硅烷醇基的化合物,甲硅烷基水解而成为硅烷醇基,硅烷醇基脱水缩合而生成硅氧烷键。
另外,这种部分(共)水解缩合物可以使用作为硅酮烷氧基低聚物而市售的化合物(例如,由Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.等进行市售。),并且,也可以使用根据常规方法,使小于当量的水解水与水解性硅烷化合物反应之后,通过去除醇及盐酸等副产品而制造的化合物。
另外,作为硅氧烷化合物,能够使用市售品。
作为硅氧烷化合物的市售品的例,可举出Mitsubishi Chemical Co.,Ltd.的MKC(注册商标)Silicate MS51、MKC Silicate MS56、MKC Silicate MS57、MKC SilicateMS56S、MKC Methyl Silicate 53A、MKC Ethyl Silicate 40、MKC Ethyl Silicate 48、MKCEMS485等。
作为保护层(B)的形成方法,具体而言,例如可举出如下方法:一边搅拌作为反应催化剂的乙酸水溶液,一边滴入作为硅氧烷化合物的3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷,接着,一边搅拌一边将四乙氧基硅烷添加到乙酸水溶液中,继续搅拌而进行水与硅氧烷化合物的反应,依次添加根据要求含有的二氧化硅粒子、螯合剂及表面活性剂,从而制备保护层(B)形成用涂布液,使用该保护层(B)形成用涂布液来形成保护层(B)。
将如已经叙述的方式得到的保护层(B)形成用涂布液涂布于树脂层的表面,通过使其加热固化而能够得到保护层(B)。
(其他成分)
用于形成保护层的保护层形成用组合物中,除了作为已叙述的树脂的前体的单体(聚合性化合物)、聚合引发剂或反应催化剂以外,只要不损坏本公开的效果,则根据目的能够包含各种其他成分。
作为保护层形成用组合物能够包含的其他成分,例如可举出溶剂、填充剂、不具有固化性的粘合剂树脂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂等表面活性剂、粘附促进剂、粘着剂、粘着赋予剂、抗氧化剂、凝聚抑制剂等。并且,保护层形成用组合物含有聚合引发剂时,可以含有提高光聚合引发剂的灵敏度的敏化剂、有助于光聚合引发剂的稳定性的光稳定剂、热聚合抑制剂等。
(溶剂)
通过涂布法形成保护层时,保护层形成用组合物能够包含溶剂。
作为溶剂,使用水、有机溶剂、及水与有机溶剂的混合物等。溶剂优选考虑保护层形成用组合物中所包含的各成分的溶解性、分散性、及所制备的保护层形成用组合物的涂布面状性、处理容易性而进行选择。
作为有机溶剂,可举出酯、醚、酮、芳香族烃等。
作为酯,例如可举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、甲酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸异丁酯、丙酸丁酯、丁酸异丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧基乙酸烷基酯类(例:氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯(具体而言,可举出甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等。))、3-氧基丙酸烷基酯类(例:3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等(具体而言,可举出3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯等。))、2-氧基丙酸烷基酯类(例:2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等(具体而言,可举出2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸乙酯等。))、2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯(具体而言,可举出2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等。)、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、乙酸环己酯、1-甲基-2-甲氧基乙基丙酸酯等。
作为醚,例如可举出二乙二醇二甲醚、四氢呋喃、乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、甲基溶纤剂醋酸酯、乙基溶纤剂醋酸酯、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单甲醚醋酸酯(以下,有时称为PEGMEA)、二乙二醇单乙醚醋酸酯(以下,有时称为乙基卡必醇醋酸酯)、二乙二醇单丁醚醋酸酯(以下,有时称为丁基卡必醇醋酸酯)、丙二醇单乙醚醋酸酯、丙二醇单丙醚醋酸酯等。
作为酮,例如可举出甲基乙基酮、环己酮、2-庚酮、3-庚酮等。
作为芳香族烃,例如适当地举出甲苯、二甲苯等。
这些有机溶剂在保护层形成用组合物中可以仅使用1种,从各成分的溶解性、分散性、涂布面状的改善等观点考虑,也可以并用2种以上。
作为保护层形成用组合物包含溶剂时的溶剂的含量,优选保护层形成用组合物中的总固体成分浓度成为10质量%~80质量%的量,更优选成为15质量%~60质量%的量。
(保护层的厚度)
保护层的厚度优选为0.5μm~10μm,更优选为1μm~8μm,进一步优选为3μm~6μm。
保护层的厚度在上述范围内,抑制由通式(1)表示的化合物从树脂层渗出的效果变得更加良好。
(树脂成型体的使用)
本公开的树脂成型体设为上述结构,因此长期抑制树脂层中所包含的由通式(1)表示的化合物的渗出。因此,抑制由通式(1)表示的化合物的渗出而导致的树脂成型体的白化即雾度的上升,即使长时间使用的情况下,也能够维持透明的外观及紫外线等遮断效果。
因此,本公开的树脂成型体能够适当地使用于图像显示装置、小型终端等显示器用保护片、眼镜镜片、建筑材料用窗膜等。
<眼镜镜片>
本公开的树脂成型体例如适当地用作眼镜镜片。
适用了本公开的树脂成型体的眼镜镜片具有:镜片形状的树脂层;及已叙述的保护层,在树脂层的至少一个面上。
关于作为眼镜镜片的树脂成型体,将已叙述的树脂层先成型为眼镜镜片状,并通过在镜片状的树脂层的至少一个面上设置已叙述的保护层而能够得到。
关于作为眼镜镜片的本公开的树脂成型体,通过眼镜镜片包含已叙述的由通式(1)表示的化合物,从而在经由眼镜镜片而目视例如通信终端、图像显示装置等时,能够降低由长波长紫外线、蓝光等产生的对眼睛的影响。
将本公开的树脂成型体使用于眼镜镜片时,由于树脂成型体的透明性良好,因此还具有作为目视对象的图像、物品等的颜色再现性变得良好之类的附加效果。
另外,作为保护层使用包含聚硅氧烷的保护层(B),从而水解及缩聚硅的醇盐化合物而得到的保护层(B)在与成为镜片基材的树脂层的密接性良好,并且膜强度良好的点上优选。而且,将硅的醇盐化合物设为原料的保护层(B)还具有表面的疏水性优异,且眼镜镜片的表面难以被污染之类的优点。
能够适用于本公开的树脂成型体的包含聚硅氧烷的保护层(B)例如在日本特开2013-225461号公报的段落号〔0042〕~〔0054〕中作为溶胶-凝胶膜而被记载,通过形成不含有日本特开2013-225461号公报中记载的导电材料的膜,从而能够适用于本公开中的保护层(B)。
另外,将本公开的树脂成型体适用于眼镜镜片时,作为树脂层中所包含的树脂,优选使用已叙述的适合于眼镜镜片用的热塑性树脂。
使用已叙述的热塑性树脂来制作眼镜镜片时,将包含原料树脂及由通式(1)表示的化合物的树脂组合物使用熔融挤出机成型为颗粒状,使用所得到的颗粒状的树脂并适用注射成型法等公知的成型法而能够制作眼镜镜片的形状的树脂层。
使用热固性树脂来制作眼镜镜片时,通常制备含有作为树脂的前体的单体、由通式(1)表示的化合物及聚合引发剂或交联剂的树脂组合物,将所得到的树脂组合物填充于模具(成型模)内,通过使其加热并进行固化而能够制作眼镜镜片的形状的树脂层。
(眼镜)
获得具备适用了本公开的树脂成型体的眼镜镜片的眼镜时,在合适的眼镜框架上安装已叙述的眼镜镜片即可。
本公开的树脂成型体的蓝光遮断性良好,因此长时间进行观看图像显示装置的显示器的工作等时能够期待眼睛疲劳的缓解。
并且,即使在长时间使用的情况下,也抑制雾度的上升,因此蓝光遮断性良好,并且,观察者经由眼镜镜片目视观察对象物时,难以感受因经由眼镜镜片而产生的对象物的色相的变化,观察的对象物的颜色再现性也变得良好。
<树脂膜>
本公开的树脂成型体能够适用于树脂膜。
适用了本公开的树脂成型体的树脂膜具有:薄膜状的树脂层;及已叙述的保护层,在树脂层的一个面上。因此,树脂膜具有紫外线等的遮断效果,能够用作蓝光截止膜。
关于作为树脂膜的树脂成型体,将已叙述的树脂层首先成型为薄膜状,通过在薄膜状的树脂层的一侧面上层叠已叙述的保护层而获得。
保护层可以通过涂布法来形成,也可以单独将成型为薄膜状的保护层转印到树脂层的面上而形成。其中,从制造的简易性及与树脂层的密接性变得更加良好等观点考虑,保护层优选通过涂布法来形成。并且,已叙述的保护层(B)根据其特性通过涂布法来形成。
作为树脂膜的树脂成型体的柔性及形状追随性优异,因此能够固定于任意处而用作蓝光截止用保护膜。
(树脂膜的用途)
显示器中设有触摸面板的移动终端例如智能手机、平板终端等的显示器中,例如具有盖玻璃等而作为用于保护触摸面板的透明部件。有时在透明部件的表面上以各种目的贴附有后设的显示器用薄膜。
作为本公开的树脂成型体的树脂膜能够适当地用作显示器用薄膜。通过将本公开的树脂膜用作显示器用薄膜,能够降低目视触摸面板操作等中的显示器时紫外线、蓝光等对眼睛的影响。
关于树脂膜,抑制随时间的雾度的上升,显示器上的图像的观察性、颜色再现性变得良好。并且,如通过以下实施例中的评价显而易见那样,本公开的树脂成型体中卷曲得到抑制,因此移动终端的购买者等作为显示器用薄膜而贴附本公开的树脂膜时的操作性也变得良好。
将本公开的树脂成型体设为树脂膜时,适合作为以降低紫外线等的影响为目的使用的显示器用薄膜。即,通过具备包含稳定性优异的特定紫外线吸收剂的树脂层及保护层,长时间使用也抑制雾度的上升,并且,维持优异的紫外线吸收能力。树脂膜通过例如在树脂膜中的具有树脂层的一侧的面上配置粘着层,能够适当地用作显示器用薄膜。
将树脂膜适用于显示器用薄膜时,能够设为在树脂膜的树脂层侧的面上涂布公知的粘着剂而形成粘着层的方式。
另外,显示器用薄膜中,在树脂膜的保护层侧为了防止污染而可以设置剥离膜。并且,根据要求也可以设置已叙述的防反射层。
显示器用薄膜例如经由粘着层贴附于移动终端等的透明部件的表面上而进行使用。
粘着层能够使用与后述的蓝光截止层叠体中的粘着层相同的粘着层,粘着层的形成方法也相同。
<蓝光截止用层叠体>
本公开的蓝光截止层叠体具有透明基材、在透明基材的至少一个面上所具备的粘着层、及在粘着层的与透明基材相接的面相反的一侧的面上所具备的已叙述的作为树脂膜的树脂成型体。树脂膜优选树脂层侧与粘着剂层相接而设置。
本公开的蓝光截止层叠体具有透明基材,因此强度及耐久性更加优异,透明基材与作为树脂膜的树脂成型体经由粘着层进行密接,因此树脂成型体稳定地固定于透明基材,且耐久性良好。因此,能够用于需要蓝光截止功能的各种用途中。
(透明基材)
能够用于蓝光截止层叠体的透明基材并无特别限制,作为优选例可举出玻璃基材、透明的树脂基材等。
作为能够用于透明基材的树脂,可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚对苯二甲酸环己烷二甲酯(PCT)等聚酯、聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、聚氯乙烯(PVA)、三醋酸纤维素(TAC)等,其中,在通用性的点上优选PET。
透明基材为玻璃基材的情况下,能够适当选择具有必要物性的玻璃板而进行使用。为树脂基材的情况下,能够将已叙述的树脂通过常规方法成型为薄膜状而获得。并且,能够将市售的树脂膜用作透明基材。
透明基材的厚度能够根据适用蓝光截止层叠体的用途、尺寸、强度等使用目的来进行适当选择。
例如,将蓝光截止层叠体用作图像显示装置的保护片时,一般而言,优选为5μm~2500μm,更优选为20μm~500μm。
透明基材是指光学透明的支撑体。基材为透明是指基材的430nm~700nm的平均透过率为85%以上,并且在430nm~700nm的波长区域中,透过率均为80%以上。透明基材的430nm~700nm的平均透过率优选90%以上,更优选95%以上。430nm~700nm的平均透过率等能够通过已叙述的树脂成型体中的测定方法来获得。
透明基材的430nm~700nm的平均透过率能够与已叙述的树脂成型体中的430nm~700nm的平均透过率的测定方法相同地获得。
(粘着层)
本实施方式的蓝光截止层叠体在已叙述的树脂膜与透明基材之间具有粘接层。即,在透明基材的单面具有粘着层,在粘着层的与透明基材相接的一侧相反的面上具有树脂膜。优选具有作为树脂膜的树脂成型体的树脂层的一侧配置在与粘着层相接的一侧。
用于粘着层的粘接剂及粘着剂的种类并无特别限定。
作为能够用于粘着层的粘着剂,并无特别限制,能够使用公知的粘着剂。
作为粘着剂,例如可举出丙烯酸系粘着剂、橡胶系粘着剂、硅酮系粘着剂等。另外,丙烯酸系粘着剂是指包含(甲基)丙烯酸单体的重合物((甲基)丙烯酸聚合物)的粘着剂。丙烯酸系粘着剂中,只要已叙述的重合物为主成分,即,例如相对于粘着剂总量的已叙述的重合物的含量为50质量%以上,则可以包含其他成分例如后述的粘着赋予剂、橡胶成分等。
作为粘着剂,例如“剥离纸·离型膜及胶粘带的特性评价及其控制技术”,信息机构,2004年,第2章中所记载的丙烯酸系粘着剂、UV固化型粘着剂、硅酮粘着剂等也可适当地用于本实施方式中。
作为粘接剂,例如可举出氨酯树脂粘接剂、聚酯粘接剂、丙烯酸类树脂粘接剂、乙烯醋酸乙烯酯树脂粘接剂、聚乙烯醇粘接剂、聚酰胺粘接剂、硅酮粘接剂等,从粘接强度更高等观点考虑,优选氨酯树脂粘接剂或硅酮粘接剂。
粘接剂能够使用市售品,作为市售品,例如可举出TOYO INK CO.,LTD.制的氨酯树脂系粘接剂(LIS-073-50U:商品名)。粘接剂还优选与固化剂(CR-001:商品名,TOYO INKCO.,LTD.制)并用。
关于本实施方式的蓝光截止层叠体中的粘着层的厚度,在兼顾粘着力与操作性的点上,优选为5μm~100μm的范围。
本公开的蓝光截止层叠体中,除了透明基材、粘着层、以及包含树脂层及保护层的树脂成型体以外,根据需要,也可以设置其它层。
例如,蓝光截止层叠体中,从提高耐划擦性的观点考虑,能够在树脂成型体的保护层侧的面上进一步具有硬涂层。
实施例
以下举出实施例及比较例对本公开的树脂成型体、蓝光截止层叠体进行进一步具体的说明。关于以下实施例中所示的材料、使用量、比例、处理内容、处理顺序等,只要不脱离本公开的宗旨,则能够适当进行变更。因此,本公开并不被以下所示的具体例作限定性解释。
[实施例1]
(树脂层的形成)
混合在160℃下干燥了8小时的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的颗粒与作为由通式(1)表示的化合物的下述结构的化合物(A),并投入到挤出机。在熔融温度280℃下进行熔融混炼,从而制备了作为化合物(A)含有颗粒的母料。
之后,以树脂层中的化合物(A)的含量成为0.7质量%的量混合在160℃下干燥了8小时的PET颗粒与作为上述中所得到的化合物(A)含有颗粒的母料,在280℃下进行熔融混炼,通过熔融挤出法,形成了作为厚度100μm的薄膜的树脂层。
[化学式13]
Figure BDA0002181935060000281
(保护层的形成)
在所得到的树脂层的一侧面上,涂布根据下述表1中记载的配方混合而制备的含有氨酯树脂的保护层1形成用组合物,在160℃下使其干燥2分钟,从而形成了厚度4.8μm的含有氨酯树脂的保护层1。
[表1]
(质量份)
Figure BDA0002181935060000291
(树脂成型体的形成)
在如上所述形成在树脂层的面上的保护层的面上,使用线棒,以干燥后的平均厚度成为30nm的量涂布根据下述表2中记载的配方制备的A-1溶液,在150℃下加热1分钟,使其干燥并进行固化,由此形成了高折射率层。
[表2]
Figure BDA0002181935060000301
在上述中所得到的高折射率层的面上,使用线棒以干燥后的平均厚度成为30nm的量涂布了根据下述配方制备的B-1溶液。之后,在130℃下加热1分钟,并进行干燥、固化,从而形成了低折射率层1。
-银纳米盘分散液b2的制备-
1.银纳米盘分散液b1的制备
首先,制备银纳米盘分散液b1。
在NTKR-4(不锈钢、Nippon Steel Nisshin Co.,Ltd.)制的反应容器中,计量离子交换水13L(升),使用具备在不锈钢(SUS316L)制轴上安装了4根NTKR-4制的螺旋桨及4根NTKR-4制的桨叶的搅拌器的腔室,一边以搅拌速度400rpm(rotations per minute:旋转/分钟)进行搅拌,一边添加10g/L的柠檬酸三钠(无水物)水溶液1.0L,将混合液保温在35℃。在所得到的混合液中,添加8.0g/L的浓度的聚苯乙烯磺酸水溶液0.68L,进而添加了使用0.04N(mol/L)的氢氧化钠水溶液以23g/L制备的硼氢化钠水溶液0.041L。而且,以5.0L/min添加了0.10g/L的硝酸银水溶液13L。
接着,添加10g/L的柠檬酸三钠(无水物)水溶液1.0L及离子交换水11L,进而添加了80g/L的对苯二酚磺酸钾水溶液0.68L。将搅拌速度提高到800rpm,以0.95L/min添加了0.10g/L的硝酸银水溶液8.1L之后,降温至30℃。
之后,添加44g/L的甲基氢醌水溶液8.0L,接着,添加了后述的40℃的明胶水溶液的所有量。将搅拌速度提高到1200rpm,添加后述的亚硫酸银白色沉淀物混合液的所有量,从而制成制备液。
测定制备液的pH,在pH变化停止的阶段,以0.33L/min添加了1N的NaOH水溶液5.0L。之后,添加2.0g/L的1-(间磺苯基)-5-巯基四唑钠水溶液(使用NaOH和柠檬酸(无水物)调整为pH=7.0±1.0的水溶液)0.18L,进而添加了70g/L的1,2-苯并异噻唑啉-3-酮水溶液(使用NaOH的水溶液调整为碱性的水溶液)0.078L。如此制备了银纳米盘分散液b1。
2.明胶水溶液的制备
在不锈钢(SUS316L)制溶解罐中计量了离子交换水16.7L。一边利用SUS316L制的搅拌器进行低速搅拌,一边添加了实施了去离子处理的碱处理牛骨明胶(GPC重均分子量20万)1.4kg。
而且,添加了实施了去离子处理、蛋白水解酶处理、及由过氧化氢引起的氧化处理的碱处理牛骨明胶(GPC重均分子量2.1万)0.91kg。之后升温至40℃,同时进行明胶的溶胀与溶解而使其完全溶解,从而得到了用于已叙述的银纳米盘分散液b1的制备的明胶水溶液。
3.亚硫酸银白色沉淀物混合液的制备
在SUS316L制的溶解罐中计量离子交换水8.2L,添加了100g/L的硝酸银水溶液8.2L。一边利用SUS316L制的搅拌器进行高速搅拌,一边在短时间内添加140g/L的亚硫酸钠水溶液2.7L,从而制备了包含亚硫酸银的白色沉淀物的混合液,即用于已叙述的银纳米盘分散液b1的制备的亚硫酸银白色沉淀物混合液。该亚硫酸银白色沉淀物混合液在使用之前进行了制备。
4.银纳米盘分散液b2的制备
将800g的既述中得到的银纳米盘分散液b1采取到离心管中,使用1N的NaOH及1N的硫酸中的至少1种,将25℃下的液体的pH调整在9.2±0.2的范围。
使用离心分离机(Hitachi Koki Co.,Ltd.制、himacCR22GIII、角转子R9A),将液温设定为35℃,以9000rpm进行了60分钟的离心分离操作之后,将上清液分离去除了784g。在所沉淀的银纳米盘中添加0.2mM的NaOH水溶液而设为合计400g,使用搅拌棒进行手动搅拌而设为粗分散液。
以与其相同的操作制备24瓶量的粗分散液而设为合计9600g,并添加到SUS316L制的罐而进行了混合。
而且,添加了10ml(毫升)的Pluronic31R1(BASF公司制)的10g/L溶液(利用甲醇:离子交换水=1:1(体积比)的混合液进行稀释)。
使用PRIMIX Corporation制、自动搅拌机20型(搅拌部为均质搅拌机MARKII),对罐中的粗分散液与已叙述的Pluronic31R1的溶液的混合物以9000rpm实施了120分钟的间歇式分散处理。分散中的液温保持在50℃。分散后,降温至25℃之后,使用ProfileII过滤器(Nihon Pall Ltd.制、产品型号MCY1001Y030H13)进行单次经过的过滤,从而得到了银纳米盘分散液b2。
即,对所制备的银纳米盘分散液b1以已叙述的顺序实施脱盐处理及再分散处理,从而制备了银纳米盘分散液b2(表3所示的分散液b2)。
[表3]
Figure BDA0002181935060000331
接着,在低折射率层1的面上,使用线棒以干燥后的平均厚度成为65nm的量涂布根据下述表4中记载的配方制备的C-1溶液,在60℃下加热1分钟之后,以曝光量:200mJ/cm2照射紫外线而使其固化,从而形成了低折射率层2。另外,下述化合物M-11通过日本特开2006-028280号公报的段落号〔0017〕至〔0025〕中记载的方法进行了制备。
[表4]
Figure BDA0002181935060000341
[化学式14]
Figure BDA0002181935060000351
通过已叙述的方法,得到了在树脂层的面上依次具有保护层、高折射率层、低折射率层1及低折射率层2的实施例1的树脂成型体。
实施例1的树脂层叠体中的高折射率层、低折射率层1及低折射率层2作为防反射层而发挥功能。
[实施例2~10]
(树脂层的形成)
混合在160℃下干燥了8小时的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的颗粒与上述结构的化合物(A),并投入到挤出机。在熔融温度280℃下进行熔融混炼,从而制备了作为化合物(A)含有颗粒的母料(化合物(A)含有母料颗粒)。
之后,以树脂层中的化合物(A)的含量成为下述表5中记载的量的比率混合在160℃下干燥了8小时的PET颗粒与作为化合物(A)含有颗粒的母料,在280℃下进行熔融混炼,通过熔融挤出法,形成了作为厚度100μm的薄膜的树脂层。
(保护层的形成)
在上述中所得到的树脂层的面上,通过以下方法形成了含有丙烯酸类树脂的保护层1。
将下述表5中记载的材料以含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物的栏中记载的量进行混合,从而制备了含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物。将所得到的含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物以成为下述表9~表11中记载的膜厚的量涂布于树脂层的面上,在60℃下干燥2分钟而形成了含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物层。之后,以曝光量:320mJ/cm2照射紫外线,使含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物层固化,从而得到了在树脂层的面上具有表9~表11中记载的厚度的含有丙烯酸类树脂的保护层1的实施例2~实施例10的树脂成型体。
[表5]
(质量份)
Figure BDA0002181935060000361
[实施例11]
与实施例1相同地形成了厚度100μm的树脂层。
在所得到的树脂层的面上通过溶胶-凝胶法形成了含有聚硅氧烷的保护层。
即,首先,混合下述表6中所示的成分而制备了含有聚硅氧烷的保护层形成用组合物。
具体而言,一边搅拌乙酸水溶液,一边将3-环氧丙氧丙基三甲氧基硅烷经过3分钟滴入该乙酸水溶液中。接着,一边搅拌一边将四乙氧基硅烷经过3分钟添加到乙酸水溶液中。接着,继续搅拌2小时。接着,依次添加胶体二氧化硅、螯合剂及表面活性剂,从而制备了含有聚硅氧烷的保护层形成用组合物。
[表6]
(质量份)
Figure BDA0002181935060000371
对树脂层的表面进行了电晕放电处理。在进行了电晕放电处理的树脂层的面上,通过棒涂法涂布了已叙述的含有聚硅氧烷的保护层形成用组合物,在170℃下加热1分钟而进行干燥,从而形成了厚度5μm的保护层。涂布含有聚硅氧烷的保护层形成用组合物之后进行加热,由此进行硅氧烷化合物的缩合反应,并进行固化。
如此,得到了在树脂层的面上具有含有聚硅氧烷的保护层的实施例11的树脂成型体。
[实施例12]
与实施例1相同地形成了厚度100μm的树脂层。
在所得到的树脂层的面上,使用含有丙烯酸树脂的保护层2形成用组合物来代替上述表5中记载的含有丙烯酸树脂的保护层1形成用组合物,除此以外,与实施例2相同地形成含有丙烯酸类树脂的保护层2,从而得到了实施例12的树脂成型体。
[实施例13、14]
与实施例1相同地,形成了厚度100μm的树脂层。
在所得到的树脂层的一侧面上,分别以干燥后的膜厚成为5μm的量棒涂根据表1中记载的配方制备的含有氨酯树脂的保护层1涂布液组合物或含有氨酯树脂的保护层2涂布液组合物,在160℃下干燥2分钟,在树脂层的一侧面上形成含有氨酯树脂的保护层1(实施例13)或含有氨酯树脂的保护层2(实施例14),从而得到了实施例13及实施例14的树脂成型体。
[实施例15]
使用下述结构的化合物(B)来代替实施例2中使用的作为由通式(1)表示的化合物的化合物(A),除此以外,与实施例2相同地,得到了实施例15的树脂成型体。
[化学式15]
Figure BDA0002181935060000381
[实施例16]
使用下述结构的化合物(C)来代替实施例2中使用的作为由通式(1)表示的化合物的化合物(A),除此以外,与实施例2相同地,得到了实施例16的树脂成型体。
[化学式16]
Figure BDA0002181935060000391
[实施例17~20]
(树脂层的形成:眼镜镜片)
以100质量份、表9~表11中记载的量、及0.01质量份的含有比率混合作为硫氨酯树脂的前体单体的MR-8(注册商标)〔商品名,折射率:1.60,Mitsui Chemicals,Inc.〕、已叙述的化合物(A)、及作为聚合催化剂的二氯二丁基锡,从而得到了树脂层形成用组合物。将所得到的树脂层形成用组合物填充于成型模具(mold)内之后,在130℃下加热2小时,并使其固化,由此制作了厚度2mm的眼镜镜片用树脂层。确认到所制作的眼镜镜片用树脂层目视确认时为透明。
(保护层的形成)
将所得到的眼镜镜片用树脂层浸渍于表5中记载的含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物中,之后进行提拉,在眼镜镜片用树脂层的两面形成含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物层,在60℃下临时干燥了2分钟。之后,对含有丙烯酸类树脂的保护层1形成用组合物层照射紫外线而使其固化,从而得到了在眼镜镜片用树脂层的两面具有厚度5μm的含有丙烯酸类树脂的保护层1的眼镜镜片即实施例17~20的树脂成型体。
[比较例1]
与实施例1相同地,形成了厚度100μm的树脂层。
比较例1中,设为仅形成树脂层而不形成保护层的成型体。
[比较例2]
使用作为比较化合物(比较紫外线吸收剂)的下述结构的比较化合物(D)来代替实施例2中使用的作为由通式(1)表示的化合物的化合物(A),除此以外,与实施例2相同地,得到了比较例2的树脂成型体。
[化学式17]
Figure BDA0002181935060000401
[比较例3]
与实施例1相同地,形成了厚度100μm的树脂层。
根据下述表7中记载的配方,制备聚乙烯醇(PVA)含有保护层形成用组合物,对所得到的树脂层棒涂所得到的PVA含有保护层形成用组合物,在130℃下干燥2分钟而形成PVA含有保护层,从而得到了比较例3的树脂成型体。
[表7]
(质量份)
Figure BDA0002181935060000402
[比较例4]
与实施例1相同地,形成了厚度100μm的树脂层。
根据下述表8中记载的配方,制备包含改性聚乙烯树脂水性分散体的聚乙烯(PE)含有保护层形成用组合物,对所得到的树脂层棒涂所得到的PE含有保护层形成用组合物,在130℃下干燥2分钟而形成PE含有保护层,从而得到了比较例4的树脂成型体。
[表8]
(质量份)
Figure BDA0002181935060000411
[树脂成型体的评价]
通过以下方法对所得到的实施例、比较例的各树脂成型体进行了评价。
(1.SP值)
通过Fedors法来计算保护层所含有的树脂的SP值(溶解度参数),表6中示出该值。
Fedors法记载于作为已叙述的文献的Properties of Polymer的Table7.4,计算方法遵从该文献的记载。
(2.波长400nm~420nm的紫外线遮断率)
对于各实施例及比较例的树脂成型体,使用紫外可见近红外分光计(UV3100、Shimadzu Corporation制),进行从具有保护层的面入射光时的波长300nm至800nm内的透过率的测定,计算出波长400nm至420nm的范围内的透过率的平均值。将从100%减去该平均值的值设为400nm~420nm的波长的光的遮断率。在表9~表11中示出通过下述评价标准进行评价的结果。
[评价标准]
A:波长400nm~420nm的光的遮断率为60%以上
B:波长400nm~420nm的光的遮断率为30%以上且小于60%
C:波长400nm~420nm的光的遮断率小于30%
(3.特定紫外线吸收剂从树脂成型体的渗出评价)
通过雾度对由通式(1)表示的化合物从树脂成型体渗出的状况进行了评价。即,由通式(1)表示的化合物从树脂成型体渗出的情况下,因渗出的化合物而引起树脂的白化,树脂的雾度上升。通过树脂的雾度上升的程度,对抑制由通式(1)表示的化合物渗出的效果进行了评价。
关于雾度,使用雾度计(NDH5000、NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制)进行测定,通过下述评价标准进行了评价。在表9~表11中示出结果。
[评价标准]
A:雾度值为2.0%以下
B:雾度值超过2.0%且3.0%以下
C:雾度值超过3.0%
(4.高温经时后特定紫外线吸收剂从树脂成型体的渗出增加的评价)
关于各实施例及比较例的树脂成型体,在90℃、湿度3%RH环境气体下经过250小时,使用雾度计(NDH5000、NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co.,LTD.制)来测定经时试验前后的雾度值,并计算经时后的雾度增加量,通过下述评价标准进行了评价。在下述表9~表11中示出结果。
[评价标准]
A:雾度值的增加为1.0%以下
B:雾度值的增加超过1.0%且2.0%以下
C:雾度值的增加超过3.0%
(5.树脂成型体的卷曲性评价)
将各实施例及比较例的片状的树脂成型体裁切为10cm×10cm的大小而设为评价样本。将所得到的评价样本在25℃、相对湿度60%的温度湿度环境下放置48小时以上之后,将静放在平面上时最远离平面的部分为止的距离设为卷曲量,通过以下标准进行了评价。在下述表9~表11中示出结果。
[评价标准]
A:卷曲量小于±5mm
B:卷曲量为±5mm以上且小于±10mm
C:卷曲量为±10mm以上。
Figure BDA0002181935060000441
Figure BDA0002181935060000451
Figure BDA0002181935060000461
根据表9~表11的评价结果可知,实施例的各树脂成型体的长波长紫外线及蓝光的遮断性均良好,根据雾度的测定结果,特定紫外线吸收剂的渗出得到抑制,不仅在刚制造之后,而且在高温经时后,也抑制了特定紫外线吸收剂从树脂成型体的渗出,其结果,不产生由渗出而导致的白化,树脂成型体中雾度的上升得到抑制。
根据实施例1与实施例2的对比,在树脂成型体中形成防反射层,也未观察到性能的下降。
并且,根据实施例17~实施例20的结果可知,本公开的树脂成型体适用于眼镜镜片的情况下,长波长紫外线及蓝光的遮断性也良好,紫外线吸收剂的渗出长时间得到抑制。因此,关于实施例17~实施例20的眼镜镜片,雾度的上升得到抑制,并且,使用安装了眼镜镜片的眼镜时,能够期待降低目视显示器等的显示图像时由紫外线及蓝光产生的眼睛的疲劳。
另一方面,可知不具有保护层的比较例1的树脂成型体、具有包含本发明的范围外的树脂的保护层的比较例3、4的树脂成型体高温经时后雾度上升,进行由特定紫外线吸收剂的渗出产生的白化,且雾度上升。并且,可知在树脂层中含有比较紫外线吸收剂(化合物(D))来代替特定紫外线吸收剂的比较例2的树脂成型体中,紫外线等的遮断性显著下降。由此可知,使本公开中的特定紫外线吸收剂含有在树脂中而进行加热成型的情况下,也维持紫外线吸收能力,相对于此,使比较紫外线吸收剂相同地含有在树脂中而进行加热成型的情况下,紫外线吸收剂因热而受损,且紫外线吸收能力显著下降。
另外,对于实施例1及实施例2的树脂成型体,在90℃、湿度3%RH环境气体下经过250小时,通过与“2.波长400nm~420nm的紫外线遮断率”相同的方法测定高温经时后的树脂成型体的紫外线遮断率,计算出高温经时前后的紫外线遮断率的变动率。
其结果,紫外线遮断率的由高温经时引起的变动率在实施例1及实施例2中均为3%以下。由此可知,实施例1及实施例2的树脂成型体即使高温经时后与维持紫外线遮断性。
[实施例21]
实施例2中所制备的树脂成型体中,在与具有保护层的面相反的一侧的面上,剥下PANAK Corporation制Panaclean PD-S1(粘着层的厚度25μm)的易剥离隔板(硅酮涂布PET)而贴附粘着层,从而在树脂成型体的树脂层侧的面上形成了粘着层。接着,经由粘着层,在作为透明基材的厚度3mm的玻璃板上贴合树脂成型体,从而得到了在透明基材上具备粘着层及树脂成型体的蓝光截止层叠体。
关于实施例21的蓝光截止层叠体,目视观察时为透明的层叠体,实施“4.高温经时后特定紫外线吸收剂从树脂成型体的渗出增加的评价”的结果,可知雾度值的增加率为1.0%以下,因由高温经时引起的特定紫外线吸收剂的渗出而导致的雾度的上升得到抑制。
并且,通过与“2.波长400nm~420nm的紫外线遮断率”相同的方法测定的400nm~420nm紫外线遮断率与实施例2的树脂层叠体相同,为评价A等级。
于2017年3月31日申请的日本专利申请2017-071851的公开通过参考编入本说明书中。
与具体且单独记载各个文献、专利申请及技术标准通过参考被编入的情况相同程度地,本说明书中所记载的所有文献、专利申请及技术标准通过参考被编入本说明书中。

Claims (10)

1.一种树脂成型体,其具备:
树脂层,包含树脂及由下述通式(3)表示的化合物;及
保护层,该保护层在所述树脂层的至少一个面上,
所述保护层含有氨酯树脂或丙烯酸类树脂,所述保护层的通过Fedors法计算出的溶解度参数在20(J/cm3)1/2~28(J/cm3)1/2的范围,
Figure FDA0003217167910000011
通式(3)中,Het3表示呋喃或噻吩残基,
X3a及X3c分别独立地表示O或NH,
X3b及X3d分别表示N,
R3a、R3b、R3c、R3d、R3e、R3f、R3g及R3h分别表示氢原子。
2.根据权利要求1所述的树脂成型体,其中,
相对于所述树脂层的总量,由所述通式(3)表示的化合物的含量超过0质量%且为5.0质量%以下。
3.根据权利要求1或2所述的树脂成型体,其中,
所述保护层的厚度为0.5μm~10μm。
4.根据权利要求1或2所述的树脂成型体,其中,
所述保护层的与所述树脂层相接侧相反一侧的面上还具备防反射层。
5.根据权利要求1或2所述的树脂成型体,其中,
由所述通式(3)表示的化合物为由下述通式(4)表示的化合物,
Figure FDA0003217167910000021
通式(4)中,Het4表示呋喃或噻吩残基,
R4a、R4b、R4c、R4d、R4e、R4f、R4g及R4h分别表示氢原子。
6.根据权利要求5所述的树脂成型体,其中,
由所述通式(4)表示的化合物为由下述通式(5)表示的化合物,
Figure FDA0003217167910000022
通式(5)中,R5a、R5b、R5c、R5d、R5e、R5f、R5g及R5h分别表示氢原子,
R5i及R5j分别表示氢原子。
7.根据权利要求1所述的树脂成型体,其中,
由所述通式(3)表示的化合物的含量相对于所述树脂层的总量为0.3质量%~5质量%。
8.根据权利要求1或2所述的树脂成型体,其为眼镜镜片。
9.根据权利要求1或2所述的树脂成型体,其为树脂膜。
10.一种蓝光截止层叠体,具有:透明基材;在所述透明基材的至少一个面上具备的粘着层;及作为权利要求9所述的树脂膜的树脂成型体,在所述粘着层的与透明基材相接面相反一侧的面上具备该树脂成型体。
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