CN110382093A - 平板几何形状的整体不对称均孔嵌段共聚物膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种制备平板几何形状的嵌段共聚物膜的方法，所述嵌段共聚物膜具有包含有序的等孔纳米孔的表面形态。所述方法包括提供至少一种两亲性嵌段共聚物在溶剂中的聚合物溶液；将所述聚合物溶液施加于基底从而得到浇铸聚合物溶液；将电场在与所述浇铸聚合物溶液基本垂直的方向上施加到所述浇铸聚合物溶液；然后将所述浇铸聚合物溶液浸入共凝浴中，从而引发相转化，以产生平板几何形状的整体不对称嵌段共聚物膜。
Description
技术领域
本发明涉及一种制备平板几何形状的整体不对称嵌段共聚物膜的方法。
背景技术
多孔合成膜被用来，例如，在研究过程中作为组织工程学中的支持介质、作为光学材料、作为抗反射涂层，在催化作用中作为生物或气体传感器，在分离技术中(例如，用于过滤)作为电子器件的介电材料、蚀刻掩模，等等。它们通常由非溶剂诱导的相转化过程中的两亲性嵌段共聚物制成。
多孔合成膜可以由各种嵌段共聚物制成。文献J.Hahn et al.“Thin IsoporousBlock Co-polymer Membranes:It Is All about the Process”,ACSAppl.Mater.Interfaces,2015,7(38),21130-7公开了一种生产异质整体不对称薄膜的方法，该方法将喷涂或浸涂步骤引入不同的二嵌段共聚物的膜形成过程中，所述二嵌段共聚物就如聚苯乙烯-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶)，聚(α-甲基苯乙烯)-嵌段-聚(4-乙烯基吡啶基)，和聚苯乙烯-嵌段-聚(甲基丙烯酸异丙基缩水甘油酯)。
文献Y.Xie et al.“Synthesis of highly porous poly(tert-butylacrylate)-b-polysulfone-b-poly(tert-butyl acrylate)asymmetric membranes”,Polym.Chem.,2016,7,3076-3089公开了一种通过聚砜基线性嵌段共聚物的非溶剂诱导相分离制备多孔膜的方法。据称，所述膜的机械稳定性远高于该方法中使用的其它嵌段共聚物膜，其主要基于聚苯乙烯嵌段。所述膜是使用非溶剂诱导相分离(NIPS)制备，其中嵌段共聚物溶液通过刮片被浇铸于基底，其通常是非织聚酯或玻璃板，然后浸入非溶剂浴(凝结浴)中，通常是水，其中发生溶剂和非溶剂的交换：溶剂从聚合物溶液迁移到凝结浴，而非溶剂则循相反路径，导致形成多孔膜。
可能影响所得膜结构的一些参数是嵌段共聚物的性质、铸膜溶液的组成、凝结浴的组成、暴露时间、空气的湿度和温度，这些都影响溶剂和非溶剂的交换速率和相分离的速度。非溶剂诱导的相分离(NIPS)被描述于例如美国专利3,615,024；5066401；和6,024,872。
如今，相转化膜广泛用于许多化学工业、生物技术和环境分离过程。
然而，在表面具有有序纳米孔的整体不对称膜仍然不易可靠地生产。制备具有孔结构的膜的方法是已知的。
WO 2004/005380 A1公开了一种制备导电有序离子交换膜的方法，在提高的温度下将导电离子交换颗粒分散在聚合物熔体或液体中，使颗粒或聚合物域在电场中取向，然后将分散体在电场中冷却成固态。通过电场下的相分离形成导电域。这些域聚集在一起形成基质内的导电通道。各个域及其聚集体的形态和形状可以是不规则形状的颗粒、纤维，或规则形状的颗粒，例如球、小管、平板螺旋等。就尺寸而言，所述域可在1nm至μm和mm的范围。WO 2004/005380 A1没有形成整体不对称的聚合物膜，也没有膜在其一个表面上呈现有序的孔结构。
KR 2008 0083805 A公开了一种在膜固化的同时利用电场制备聚合物膜的方法。KR 2008 0083805 A不使用相转化，因此不形成整体不对称的聚合物膜。
WO2008/115848A1公开了一种用于嵌段共聚物涂覆的具有高度有序的圆柱形纳米孔的基底的方法，其中通过旋涂将嵌段共聚物膜涂覆在基底上。对嵌段共聚物膜通过溶剂退火进行取向，并用作模板以制造纳米模式化的基底。在重建膜的表面上沉积金层，并对金涂膜进行离子蚀刻。
本发明的一个目的是可靠地生产具有有序孔结构的平板几何形状的多孔、整体不对称的嵌段共聚物膜。优选地，所述孔是均孔的。所述过程应当能够以连续和不连续的方式应用。
在本申请的上下文中，术语“均孔的”是指孔的孔径分散度，即最大孔径与最小孔径之比，为至多3，优选为至多2。孔径和孔径分布例如可以使用显微方法，比如扫描电子显微镜进行确定。
在本发明的说明语境中，术语“整体不对称”为本领域技术人员所熟知(参见例如WO 00/043114 A1)，是用来描述带有支撑层的膜，其中所述支撑层具有海绵样的、开孔的微孔结构，并且所述支撑层在其至少一个表面与分隔层相邻，而所述分隔层则具有相同聚合物或共聚物但更为密实的结构。
发明内容
根据一种实施方式，本发明涉及一种制备平板几何形状的嵌段共聚物膜的方法，所述方法包括：
-提供至少一种两亲性嵌段共聚物在溶剂中的聚合物溶液；
-将所述聚合物溶液施加于基底从而得到浇铸聚合物溶液；
-将具有0.5kV/cm至10kV/cm场强的电场在与所述浇铸聚合物溶液基本垂直的方向上施加到所述浇铸聚合物溶液；以及
-然后将所述浇铸聚合物溶液浸入共凝浴中，从而引发相转化，以产生平板几何形状的整体不对称嵌段共聚物膜。
根据本发明的一种实施方式，通过浇铸、喷涂或浸渍，优选浇铸，将所述聚合物溶液施加到基底上。最优选地，借助于刮刀将聚合物溶液以平板几何形状施加到基底上。所述基底的材料优选是在溶剂中不与所述至少一种两亲性嵌段共聚物反应的材料，如聚合物非织造材料或玻璃。
根据本发明的一种优选实施方式，所述聚合物溶液以1μm至1000μm，优选50μm至500μm，例如100μm至300μm的厚度施加到基底上。
所述电场施加到浇铸聚合物溶液，同时发生微相分离，即在将浇铸聚合物溶液浸入凝固浴中之前，引起相转化，以产生平板几何形状的嵌段共聚物膜。这使得本发明与其他研究不同，这里研究了在溶剂存在下的微相分离系统，需要不太强的电场。电场可以作为“脉冲”施加或施加更长的时间，通常为1至120秒，最优选为5至20秒。在浸入凝固浴之前，所述浇铸聚合物溶液可以再静置一段时间，优选0秒至120秒，最优选0至60秒。
不希望受到任何理论的束缚，根据本发明，在电场存在下在膜表面蒸发期间发生微相分离，所述电场仅对准后来膜的顶表面，而下面的结构受影响较小，由于高膨胀，较弱分离或根本不分离微相。电场会将微相分离发生的方向引导垂直于膜表面，其与嵌段共聚物的介电对比度结合。随着微相分离的开始，所述嵌段共聚物的聚合物嵌段对齐，而相分离的界面倾向于与电场平行排列。
具体实施方式
用于制备本发明平板膜的聚合物溶液中的所述至少一种两亲性嵌段共聚物优选包含两种或更多种不同的聚合物嵌段，例如嵌段A，B；或A，B，C；或A，B，C，D形成构型A-B，A-B-A，A-B-C，A-B-C-B-A，A-B-C-D，A-B-C-D-C-B-A的嵌段共聚物或基于上述构型的多嵌段共聚物。多嵌段共聚物包含重复多次的基础构型的结构。所述聚合物嵌段优选地选自聚苯乙烯，聚(α-甲基苯乙烯)，聚(para-甲基苯乙烯)，聚(t-丁基苯乙烯)，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)，聚(4-乙烯基吡啶)，聚(2-乙烯基吡啶)，聚(乙烯基环己烷)，聚丁二烯，聚异戊二烯，聚(乙烯-stat-丁烯)，聚(乙烯-alt-丙烯)，聚硅氧烷，聚(环氧乙烷)如聚(环氧乙烷)，聚-ε-己内酯，聚乳酸，聚(甲基丙烯酸甲酯)，聚丙烯酸，聚(丙烯酸甲酯)，聚(丙烯酸)，聚(丙烯酸)，聚(甲基丙烯酸羟乙酯)，聚丙烯酰胺等聚(丙烯酸烷基酯)，聚-N-烷基丙烯酰胺，聚砜，聚苯胺，聚吡咯，聚三唑，聚乙烯基咪唑，聚四唑，聚乙二胺，聚(乙烯醇)，聚乙烯吡咯烷酮，聚恶二唑，聚乙烯基磺酸，聚乙烯基膦酸或聚合物。用于本发明的优选的所述两亲性嵌段共聚物选自聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚苯乙烯-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚苯乙烯-b-聚丁二烯共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚苯乙烯-b-聚异戊二烯共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚(三甲基甲硅烷基-苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚苯乙烯-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，poly(para-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚苯乙烯-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚硅氧烷共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚环氧烷共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚苯乙烯-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(t-丁基)烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚苯乙烯-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物和聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚乙烯基环己烷共聚物等。
本发明使用的所述嵌段共聚物和聚合物嵌段的多分散性优选小于2.5，更优选小于2.2，还更优选小于2.0。至少两个聚合物嵌段的两亲性嵌段共聚物的聚合物长度优选相对于彼此选择，使得溶剂中的自组织导致形成球形、圆柱形或共连续的，特别是螺旋形的溶剂中的胶束结构或微相结构，长度比特别为约2:1至约10:1，特别为约3:1至6:1。所述嵌段共聚物的多数组分与少数组分的这些长度比导致所需的胶束结构，亦即，导致在多数组分的主体中包含少数组分的单个球形胶束，或者导致包含圆柱形或连续的(例如螺旋形的)胶束结构，其中少数组分在多数组分的主体中形成圆柱体或分别为螺旋丝形或分别为分支形。
所述嵌段共聚物的分子量优选为50kg/mol至200kg/mol，特别是75kg/mol至150kg/mol。在该范围内，可以通过选择分子量以特别精细的方式调节孔径。所述聚合物优选占聚合物溶液的重量百分比为10wt.％至50wt.％，优选15wt.％至35wt.％。
多种溶剂适用于制备所述聚合物溶液。优选的溶剂包括二乙醚，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，乙腈，二恶烷，丙酮和/或四氢呋喃。根据一种实施方式，使用纯溶剂或混合溶剂，其优选地选择使得两亲性嵌段共聚物的不同聚合物嵌段可溶解至不同程度并且使得溶剂挥发至不同程度。混合溶剂的使用有助于在浸入沉淀浴之前膜表面自组织的固化和微相的形成。
根据本发明的另一种优选实施方式，所述聚合物溶液包含至少一种金属盐。优选地，所述金属选自元素周期系第二主族的元素，例如Mg，Ca或Sr，或选自无毒过渡金属，例如Fe。更优选地，所述盐是Mg，Ca或Sr的有机盐，最优选乙酸镁。周期系的第二主族的金属是生物相容的，使得它们优选用于具有生物或医学用途的膜。所述盐在相分离中的支持作用可以解释为金属盐导致形成部分带电的聚电解质胶束核，这对沉淀剂诱导的相分离产生积极影响。
根据又一种优选的实施方式，所述聚合物溶液包含至少一种碳水化合物，多官能醇，多官能酚和/或多官能有机酸。优选的碳水化合物包括蔗糖，D(+)-葡萄糖，D(-)-果糖和/或环糊精，特别是α-环糊精。本发明中使用的碳水化合物在相转化期间导致等孔分离活性表面的稳定化。至少一种碳水化合物在相分离中的支持作用可以解释为碳水化合物与嵌段共聚物的亲水嵌段形成氢键。
可以选择多种材料作为基底材料，条件是它不与溶剂中的至少一种两亲性嵌段共聚物的聚合物溶液反应。优选地，所述基底材料是玻璃板。根据另一种实施方式，使用刮刀将聚合物溶液浇铸到玻璃板上。或者，通过喷雾或浸渍将聚合物溶液施加到基底上。在这些实施方式中，基底材料也优选是玻璃板。
本发明的方法应用相分离方法，其中将所述浇铸聚合物溶液转移到凝固浴中。在浸入凝固浴之前，所述浇铸聚合物溶液可以再静置一段时间，优选为0秒至120秒，更为优选为0至60秒。但是，它不应该变干，否则在凝固浴中不会发生相分离。
所述膜通过相分离在凝固浴中沉淀，形成整体不对称的聚合物膜。
所述凝固浴中的液体优选包含水，甲醇，乙醇或其两种或更多种的混合物。
根据本发明的优选实施方式，通过将所述浇铸聚合物溶液置于两个平板电极之间来产生电场。优选地，所述两个电极之间的间隙设定为4cm至10cm。可以施加不同的直流电压，例如5kV至50kV，时间优选为1秒到5分钟，更优选为5秒到60秒，最优选为10秒到30秒。
电场强度由两个电极之间的高电压和间隙距离确定。电场强度的计算采用了平行板电容器模型，即高压和间隙距离之比。所述电场为0.5kV/cm至10kV/cm，优选为0.9kV/cm至6.9kV/cm。在这种情况下，两个电极之间的间隙距离可以设置为，例如，3cm和1cm之间，如5.8cm。可以施加不同的直流电压，例如在5kV和40kV之间。图1示意性描述了根据本发明的电场组件的设置。图1示出了在基板上的浇铸聚合物溶液，在溶剂的初始蒸发期间，在所述基板上、在基本垂直于浇铸聚合物溶液的方向施加直流电场。
本发明通过后述实施例进一步描述，而这些实施例仅用于说明目的，并不构成对本发明的限制。
实施例1和对比实施例1
将分子量为100kg/mol的聚苯乙烯-b-聚-4-乙烯基吡啶(PS-b-P4VP)的嵌段共聚物和25wt％的P4VP溶解于二甲基甲酰胺(DMF)和四氢呋喃(THF)的混合物，从而在溶剂中生成至少一种两亲性嵌段共聚物的溶液。溶液中PS-b-P4VP的浓度为25wt％。DMF和THF各自以37.5wt％的重量浓度存在。
使用刮刀将聚合物溶液施加到玻璃板上，从而在玻璃板上形成厚度为200μm的浇铸聚合物溶液。然后，将具有浇铸聚合物溶液的玻璃板放置在具有5.8cm间距的两个平板电极之间，然后施加30kV的直流电场达10秒。
此后，带有浇铸聚合物溶液的玻璃板在静置5秒之后浸入水浴中，从而引起相转化以产生平板几何形状的嵌段共聚物膜。在足够的浸渍时间后，取出平板几何形状的嵌段共聚物膜并在真空中干燥。
为了对比，除了电场处理之外，以与上述相同的方式制备平板几何膜中的对比嵌段共聚物膜。不同的是，带有浇铸聚合物溶液的玻璃板在静置15秒之后再浸入水浴中。
使用扫描电子显微镜(SEM)测量根据本发明的平板几何形状的嵌段共聚物膜和平板几何膜中的对比嵌段共聚物膜的表面形态，如图2a和2b所示。
图2显示了所制备的膜的表面形态，其中(a)通过浇铸(5秒)，然后施加电压为30kV的电场10秒；(b)通过浇铸(5秒)，然后在空气气氛中再10秒。PS(75k)-b-P4VP(25k)的浓度为25wt％。
平板几何膜中的对比PS-b-P4VP嵌段共聚物膜(图2b)显示出平行薄层，而根据本发明制备的平板几何膜中的PS-b-P4VP嵌段共聚物膜显示出有序形态的、均孔的纳米孔(图2a)。
实施例2和对比实施例2
实施例1被重复，不同之处在于PS-b-P4VP的浓度为20wt％，并且在将具有浇铸聚合物溶液的玻璃板浸入水浴之前施加10kV的电场10秒。同样，为了比较，根据实施例2的方法制备对比膜而不进行电场处理。不同的是，具有浇铸聚合物溶液的玻璃板被静置5秒钟，然后将具有浇铸聚合物溶液的玻璃板浸入水浴中。
使用扫描电子显微镜(SEM)测量根据本发明的平板几何形状的嵌段共聚物膜和平板几何膜中的对比嵌段共聚物膜的表面形态，如图3a和3b所示。
图3显示了所制备的膜的表面形态，其中(a)通过铸造(5秒)，然后施加电压为10kV的电场5秒；(b)在空气气氛中铸造(5秒)。PS(75k)-b-P4VP(25k)的浓度为20wt％。
平板几何膜中的对比PS-b-P4VP嵌段共聚物膜(图3b)显示出稀疏和无序的纳米孔，而根据本发明制备的平板几何膜中的PS-b-P4VP嵌段共聚物膜显示出形态有序的、均孔的纳米孔(图3a)。
Claims (10)
1.一种制备平板几何形状的嵌段共聚物膜的方法，所述方法包括：
-提供至少一种两亲性嵌段共聚物在溶剂中的聚合物溶液；
-将所述聚合物溶液施加于基底从而得到浇铸聚合物溶液；
-将具有0.5kV/cm至10kV/cm场强的电场在与所述浇铸聚合物溶液基本垂直的方向上施加到所述浇铸聚合物溶液；以及
-然后将所述浇铸聚合物溶液浸入共凝浴中，从而引发相转化以产生平板几何形状的整体不对称嵌段共聚物膜。
2.根据权利要求1所述的方法，其中施加到所述浇铸聚合物溶液的所述电场是直流电场。
3.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中施加到所述浇铸聚合物溶液的所述电场是由两个扁平电极产生。
4.根据权利要求5所述的方法，其中所述电极之间的间隙为4到10cm。
5.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述电场施加到所述浇铸聚合物溶液的时间段为5秒至1分钟。
6.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述两亲性嵌段共聚物选自聚苯乙烯-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(4-乙烯基吡啶)共聚物，聚苯乙烯-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(2-乙烯基吡啶)共聚物，聚苯乙烯-b-聚丁二烯共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚丁二烯共聚物，聚苯乙烯-b-聚异戊二烯共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚(三甲基甲硅烷基-苯乙烯)-b-聚异戊二烯共聚物，聚苯乙烯-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，poly(para-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(乙烯-stat-丁烯)共聚物，聚苯乙烯-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-(乙烯-alt-丙烯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚硅氧烷共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚硅氧烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚环氧烷共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚环氧烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚-ε-己内酯共聚物，聚苯乙烯-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸甲酯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(t-丁基)烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(丙烯酸甲酯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(甲基丙烯酸羟乙酯)共聚物，聚苯乙烯-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚丙烯酰胺共聚物，聚苯乙烯-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚(乙烯醇)共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚(α-甲基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚(para-甲基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚(t-丁基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物和聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚乙烯吡咯烷酮共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚苯乙烯-b-聚乙烯基环己烷共聚物，聚(三甲基甲硅烷基苯乙烯)-b-聚乙烯基环己烷共聚物等。
7.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述两亲性嵌段共聚物的多分散性小于2.5。
8.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中用于所述聚合物的溶剂选自二乙醚，二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基吡咯烷酮，二甲基亚砜，乙腈，二恶烷，丙酮和/或四氢呋喃。
9.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物溶液还包含有机金属盐，其中所述金属选自周期系统的第二主族元素。
10.根据前述权利要求任一项所述的方法，其中所述聚合物溶液还包含至少一种碳水化合物，其选自多官能酚，多官能有机酸，蔗糖，D(+)-葡萄糖，D(-)-果糖和/或环糊精，特别是α-环糊精。
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