CN110380010A - 一种锂金属负极材料的制备方法 - Google Patents

一种锂金属负极材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110380010A
CN110380010A CN201910650023.XA CN201910650023A CN110380010A CN 110380010 A CN110380010 A CN 110380010A CN 201910650023 A CN201910650023 A CN 201910650023A CN 110380010 A CN110380010 A CN 110380010A
Authority
CN
China
Prior art keywords
lithium
nano particle
preparation
metal foam
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910650023.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN110380010B (zh
Inventor
鲁振达
余建明
王超
李世恒
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing Ningzhi High-Tech Research Institute Co Ltd
Original Assignee
Nanjing Ningzhi High-Tech Research Institute Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing Ningzhi High-Tech Research Institute Co Ltd filed Critical Nanjing Ningzhi High-Tech Research Institute Co Ltd
Priority to CN201910650023.XA priority Critical patent/CN110380010B/zh
Publication of CN110380010A publication Critical patent/CN110380010A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110380010B publication Critical patent/CN110380010B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/139—Processes of manufacture
    • H01M4/1395—Processes of manufacture of electrodes based on metals, Si or alloys
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
    • H01M4/382—Lithium
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

本发明公开一种锂金属负极材料的制备方法，包括如下步骤：(1)在金属泡沫板表面沉积亲锂性纳米颗粒；(2)将步骤(1)所得含亲锂性纳米颗粒的金属泡沫板滚压至所需厚度；(3)对滚压所得金属泡沫板进行高温退火处理；(4)以高温退火后的金属泡沫板为基材，通过热引锂法制得锂金属负极材料。本发明以三维金属泡沫板为骨架，通过高温退火处理使金属泡沫板表面改性生成金属氧化物，便于与热锂反应，使锂能够快速向内部扩散；同时，本申请在金属泡沫板上沉积硅、锡、一氧化硅、二氧化硅等亲锂性纳米颗粒作为锂金属的沉积位点，诱导锂在负极的均匀沉积，有效避免锂枝晶的生长，从而可显著提升电池的长循环性能。

Description

一种锂金属负极材料的制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有高比能量、长循环稳定性的锂金属负极材料的制备方法，属于锂金属负极材料制备领域。
背景技术
为了满足电动汽车技术的发展，具有更高能量密度的储能电池一直是人们致力于提升的目标。锂金属由于具有较高的比能量3860mAhg-1和最低的电化学电位-3.040v一直被认为是负极材料的“圣杯”，但是，在实际应用中锂金属由于不均匀沉积会造成锂枝晶生长。从机理上分析，锂枝晶的生长与锂金属沉积的形核有很大的关系，特别是大电流充电时，负极表面锂来不及向内部扩散，在电极表面析出。锂枝晶的生长一方面会形成死锂降低电池的库伦效率，另一方面会刺穿隔膜使电池短路，从而极大地影响了锂金属作为负极材料的比能量和循环稳定性。
发明内容
发明目的：针对现有技术中由于锂枝晶生长影响锂金属负极材料性能的问题，本发明提供了一种锂金属负极材料的制备方法，该方法能够诱导锂在负极的均匀沉积、制得具有高比能量、大倍率长循环稳定性的锂金属负极材料。
技术方案：本发明所述的一种锂金属负极材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)在金属泡沫板表面沉积亲锂性纳米颗粒；
(2)将步骤(1)所得含亲锂性纳米颗粒的金属泡沫板滚压至所需厚度；
(3)对滚压所得金属泡沫板进行高温退火处理；
(4)以高温退火后的金属泡沫板为基材，通过热引锂法制得锂金属负极材料。
步骤(1)中，亲锂性纳米颗粒为过电位高于锂且亲锂性的单质纳米颗粒、或亲锂性氧化物纳米颗粒、或亲锂性的单质纳米颗粒与亲锂性氧化物纳米颗粒的混合物。其中，亲锂性单质纳米颗粒可选自Au纳米颗粒、Ag纳米颗粒、Si纳米颗粒和Sn纳米颗粒中的一种或几种，亲锂性氧化物纳米颗粒可选自SiO纳米颗粒、SiO2纳米颗粒、SnO2纳米颗粒、ZnO纳米颗粒、Fe2O3纳米颗粒和TiO2纳米颗粒中的一种或几种；当亲锂性纳米颗粒为两种以上单质纳米颗粒、两种以上氧化物纳米颗粒或单质纳米颗粒与氧化物纳米颗粒的混合物时，能够产生协同作用，进一步提升电池的长循环性能。
优选的，配制亲锂性纳米颗粒的喷雾溶液，通过氮气喷雾法在金属泡沫板表面沉积亲锂性纳米颗粒，采用氮气喷雾法能够保证亲锂性纳米颗粒在金属泡沫板表面均匀沉积，同时，成本相对较低。其中，亲锂性纳米颗粒的喷雾溶液的配制方法为：按照亲锂性纳米颗粒与金属泡沫板质量比0.01～0.05:1称取亲锂性纳米颗粒，分散在无水乙醇溶液中，超声20～30min，即得。进一步的，通过氮气喷雾法沉积亲锂性纳米颗粒的工艺条件为：将金属泡沫板固定在喷头下方10～15cm位置处，控制亲锂性纳米颗粒喷雾溶液的推进速度为2～3ml min-1，喷头的行径为螺线圆向外扩散。
较优的，步骤(1)中采用的金属泡沫板为泡沫铜或泡沫镍。当金属泡沫板为泡沫铜时，步骤(3)中，高温退火的温度优选为300～350℃，退火时间优选为90～120min；当金属泡沫板为泡沫镍时，高温退火的温度优选为500～550℃，退火时间优选为90～120min。
上述步骤(4)中，热引锂法制备锂金属负极材料的具体步骤为：在有氩气保护的手套箱中，先将铊衬底上的锂片加热至熔融状态，然后将高温退火后的金属泡沫板放置在熔融锂上、使锂均匀进入金属泡沫板中，即得锂金属负极材料。其中，将铊衬底上的锂片加热至熔融状态是指加热至180～200℃融化。优选的，锂片的用量满足如下条件：锂片与金属泡沫板的质量比为0.1～0.8:1。
发明原理：本发明以三维金属泡沫板为骨架，通过高温退火处理使金属泡沫板表面改性生成金属氧化物，便于与热锂反应，使锂能够快速向内部扩散；同时，本申请在金属泡沫板上沉积硅、锡、一氧化硅、二氧化硅等亲锂性纳米颗粒作为锂金属的沉积位点，诱导锂在负极的均匀沉积，有效避免锂枝晶的生长，从而可显著提升电池的长循环性能。
有益效果：与现有技术相比，本发明存在下述优点：(1)本发明的制备方法可诱导锂金属在负极均匀沉积，避免锂枝晶的生长，最终制得了高比能量、具有长循环稳定性的锂金属负极材料；(2)本发明的制备方法简单易操作、成本低廉，适合大规模制备锂金属负极材料。
附图说明
图1为本发明的锂金属负极材料的制备方法流程图；
图2为实施例1制得的锂金属负极材料的实物图；
图3为实施例1中锂金属负极材料制备过程中的XRD表征图；
图4为实施例1中热引锂后制得的锂金属负极材料的表面SEM图；
图5为实施例1中热引锂后制得的锂金属负极材料的截面SEM图；
图6为实施例2中组装的锂金属负极-磷酸铁锂正极全电池点亮LED的示意图；
图7为实施例2中组装的锂金属负极-三元镍钴锰811正极全电池在电流密度0.5mAcm-2下的循环图。
具体实施方式
下面结合附图对本发明的技术方案作进一步说明。
如图1，本发明的一种锂金属负极材料的制备方法包括如下步骤：
(1)在金属泡沫板表面沉积亲锂性纳米颗粒；
亲锂性纳米颗粒可通过原子层沉积、磁控溅射、真空蒸镀法等方法沉积；最好采用氮气喷雾法沉积，采用氮气喷雾法能够保证亲锂性纳米颗粒在金属泡沫板表面均匀沉积，同时，成本相对较低。
氮气喷雾法：称取亲锂性纳米颗粒，分散在无水乙醇溶液中，超声20～30min，即得亲锂性纳米颗粒的喷雾溶液，其中，亲锂性纳米颗粒与金属泡沫板质量比为0.01～0.05:1；将金属泡沫板固定在喷头下方10～15cm位置处，控制亲锂性纳米颗粒喷雾溶液的推进速度为2～3ml min-1，喷头的行径为螺线圆向外扩散。
(2)将步骤(1)所得含亲锂性纳米颗粒的金属泡沫板滚压至所需厚度；
可根据实际需要将含亲锂性纳米颗粒的金属泡沫板滚压至一定厚度，根据目前负极材料，一般滚压至20～200μm的厚度。
(3)对滚压所得金属泡沫板进行高温退火处理；
当金属泡沫板为泡沫铜时，高温退火的温度为300～350℃，退火时间为90～120min；当金属泡沫板为泡沫镍时，高温退火的温度为500～550℃，退火时间为90～120min。
(4)以高温退火后的金属泡沫板为基材，通过热引锂法制得锂金属负极材料。
热引锂法：在有氩气保护的手套箱中，先将铊衬底上的锂片加热至熔融状态(180～200℃)，然后将高温退火后的金属泡沫板放置在熔融锂上、使锂均匀进入金属泡沫板中，即得锂金属负极材料。其中，锂片的用量满足如下条件：锂片与金属泡沫板的质量比为0.3～0.8:1。
实施例1
(1)称取0.01g的硅纳米颗粒溶解到90mL的无水乙醇中，超声30min使其分散均匀，得到硅纳米颗粒喷雾溶液；
(2)将商用的泡沫铜(密度：0.1g cm-3)进行表面洁净处理后裁剪成10cm*10cm*10mm的正方体，固定在喷雾下方10cm处，然后将配置好的硅纳米颗粒溶液装入注射器中，推进速度为2.1～2.5ml min-1。喷雾的行进由计算机程序控制，前进方向为螺旋前进，喷雾时间为10min，当一面喷雾完成后将反面按照同一要求喷雾10min，得到含硅颗粒的泡沫铜；
(3)将含硅颗粒的泡沫铜滚压至厚度为78μm，然后按照纽扣电池的标准裁剪成直径为32mm的圆片；
(4)将裁剪好的圆片放在马弗炉中退火处理，退火温度为300℃，退火时间90min；
(5)热引锂法制备锂金属负极材料：将退火后的泡沫铜转移至有氩气保护手套箱中，先在190℃的铊衬底下将0.5g锂片加热至熔融状态，然后将泡沫铜放在熔融的锂片上，等待锂完全浸入三维泡沫铜中，即得锂金属负极材料，如图2。
上述制备过程中的XRD表征如图3，可以看出，硅颗粒在喷雾时进入泡沫铜中。
制得的锂金属负极材料的表面SEM图和截面SEM图分别如图4和图5，由图4可以看出，制备的锂金属负极材料的厚度大约为125μm，这与我们常用的负极厚度相当；由图5可知，锂金属均匀的分散在三维泡沫铜里面。
实施例2
电池组装：分别以磷酸铁锂、三元镍钴锰811材料作为正极，传统液体电解液，实施例1制得的锂金属材料作为负极，组装成全电池。以上电池的组装均在手套箱中进行，并且水氧的含量均低于0.1p.p.m。
将组装的锂金属负极-磷酸铁锂正极全电池进行实物应用，如图6，与磷酸铁锂匹配的全电池点亮了LED小灯。
测试制得的锂金属负极-三元镍钴锰811正极全电池的循环性能，如图7，可以看出，在0.5mAcm-2的高电流密度下，与高能的三元镍钴锰匹配的全电池平均库伦效率大于99.6％，在循环了300圈以后其比能量仍有152mAhg-1，保持为原来容量的90％，说明本发明制得的锂金属负极材料具有高比能量以及大倍率长循环稳定性。
实施例3
(1)称取0.05g的锡纳米颗粒溶解到80mL的无水乙醇中，超声20min使其分散均匀，得到锡纳米颗粒喷雾溶液；
(2)将商用的泡沫镍(密度：0.1g cm-3)进行表面洁净处理后裁剪成10cm*10cm*10mm的正方体，固定在喷雾下方10cm，然后将配置好的锡纳米颗粒溶液装入注射器中，推进速度为2.1～2.5ml min-1。喷雾的行进由计算机程序控制，前进方向为螺旋前进，喷雾时间为10min，当一面喷雾完成后将反面按照同一要求喷雾10min，得到含锡颗粒的泡沫镍；
(3)将含锡颗粒的泡沫镍滚压至厚度为78μm，然后按照纽扣电池的标准裁剪成直径为32mm的圆片；
(4)将裁剪好的圆片放在马弗炉中退火处理，退火温度为500℃，退火时间90min；
(5)热引锂法制备锂金属负极材料：将退火后的泡沫镍转移至有氩气保护手套箱中，先在180℃的铊衬底下将0.8g锂片加热至熔融状态，然后将泡沫镍放在熔融的锂片上，等待锂完全浸入三维泡沫镍中，即得锂金属负极材料。
实施例4
(1)称取0.05g的一氧化硅纳米颗粒溶解到100mL的无水乙醇中，超声30min使其分散均匀，得到一氧化硅纳米颗粒喷雾溶液；
(2)将商用的泡沫铜(密度：0.1g cm-3)进行表面洁净处理后裁剪成10cm*10cm*10mm的正方体，固定在喷雾下方10cm，然后将配置好的一氧化硅纳米颗粒溶液装入注射器中，推进速度为2.1～2.5ml min-1。喷雾的行进由计算机程序控制，前进方向为螺旋前进，喷雾时间为10min，当一面喷雾完成后将反面按照同一要求喷雾10min，得到含一氧化硅颗粒的泡沫铜；
(3)将含一氧化硅颗粒的泡沫铜滚压至厚度为78μm，然后按照纽扣电池的标准裁剪成直径为32mm的圆片；
(4)将裁剪好的圆片放在马弗炉中退火处理，退火温度为350℃，退火时间120min；
(5)热引锂法制备锂金属负极材料：将退火后的泡沫铜转移至有氩气保护手套箱中，先在200℃的铊衬底下将0.1g锂片加热至熔融状态，然后将泡沫铜放在熔融的锂片上，等待锂完全浸入三维泡沫铜中，即得锂金属负极材料。
实施例5
(1)分别称取0.025g的二氧化硅纳米颗粒和0.025g的氧化锌纳米颗粒溶解到80mL的无水乙醇中，超声25min使其分散均匀，得到二氧化硅和氧化锌的混合纳米颗粒喷雾溶液；
(2)将商用的泡沫镍(密度：0.1g cm-3)进行表面洁净处理后裁剪成10cm*10cm*10mm的正方体，固定在喷雾下方10cm，然后将配置好的二氧化硅和氧化锌的混合纳米颗粒溶液装入注射器中，推进速度为2.1～2.5ml min-1。喷雾的行进由计算机程序控制，前进方向为螺旋前进，喷雾时间为10min，当一面喷雾完成后将反面按照同一要求喷雾10min，得到含二氧化硅和氧化锌颗粒的泡沫镍；
(3)将含二氧化硅和氧化锌颗粒的泡沫镍滚压至厚度为95μm，然后按照纽扣电池的标准裁剪成直径为16mm的圆片；
(4)将裁剪好的圆片放在马弗炉中退火处理，退火温度为500℃，退火时间90min；
(5)热引锂法制备锂金属负极材料：将退火后的泡沫镍转移至有氩气保护手套箱中，先在180℃的铊衬底下将0.8g锂片加热至熔融状态，然后将泡沫镍放在熔融的锂片上，等待锂完全浸入三维泡沫镍中，即得锂金属负极材料。
以制得的锂金属材料作为负极，三元镍钴锰811材料作为正极，传统液体电解液，组装成全电池。以上电池的组装均在手套箱中进行，并且水氧的含量均低于0.1p.p.m。测试组装的全电池的循环性能，在循环了300圈以后其比能量仍有原有容量的95％。
实施例6
参照实施例5的方法制备锂金属负极，区别在于：单独取0.05g二氧化硅纳米颗粒制成喷雾溶液，沉积到金属泡沫镍表面。
在与实施例5相同条件下将制得的锂金属材料作为负极组装成全电池，测试其循环性能发现，该全电池在250圈循环后容量为原有容量的90％。
实施例7
参照实施例5的方法制备锂金属负极，区别在于：单独取0.05g氧化锌纳米颗粒制成喷雾溶液，沉积到金属泡沫镍表面。
在与实施例5相同条件下将制得的锂金属材料作为负极组装成全电池，测试其循环性能发现，该全电池在250圈循环后容量为原有容量的90.5％。
对比实施例5～7，可以发现，与单独采用一种亲锂性纳米颗粒相比，采用两种亲锂性纳米颗粒协同诱导锂金属沉积下，锂金属负极具有更高的循环稳定性。可见，两种以上亲锂性纳米颗粒之间能够产生协同效应，进一步提高电池的循环稳定性。

Claims (10)

1.一种锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)在金属泡沫板表面沉积亲锂性纳米颗粒；
(2)将步骤(1)所得含亲锂性纳米颗粒的金属泡沫板滚压至所需厚度；
(3)对滚压所得金属泡沫板进行高温退火处理；
(4)以高温退火后的金属泡沫板为基材，通过热引锂法制得锂金属负极材料。
2.根据权利要求1所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述亲锂性纳米颗粒为过电位高于锂且亲锂性的单质纳米颗粒和/或亲锂性氧化物纳米颗粒。
3.根据权利要求2所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，所述亲锂性的单质纳米颗粒选自Au、Ag、Si、Sn纳米颗粒中的一种或几种，所述亲锂性氧化物纳米颗粒选自SiO、SiO2、SnO2、ZnO、Fe2O3、TiO2纳米颗粒中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，配制亲锂性纳米颗粒的喷雾溶液，通过氮气喷雾法在金属泡沫板表面沉积亲锂性纳米颗粒。
5.根据权利要求4所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，所述亲锂性纳米颗粒的喷雾溶液的配制方法为：按照亲锂性纳米颗粒与金属泡沫板质量比0.01～0.05:1称取亲锂性纳米颗粒，分散在无水乙醇溶液中，超声20～30min，即得。
6.根据权利要求4所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，通过所述氮气喷雾法沉积亲锂性纳米颗粒的工艺条件为：将金属泡沫板固定在喷头下方10～15cm位置处，控制亲锂性纳米颗粒喷雾溶液的推进速度为2～3ml min-1，喷头的行径为螺线圆向外扩散。
7.根据权利要求1所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述金属泡沫板为泡沫铜或泡沫镍。
8.根据权利要求7所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，当金属泡沫板为泡沫铜时，所述高温退火的温度为300～350℃，退火时间为90～120min；当金属泡沫板为泡沫镍时，所述高温退火的温度为500～550℃，退火时间为90～120min。
9.根据权利要求1所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述热引锂法制备锂金属负极材料的具体步骤为：在有氩气保护的手套箱中，先将铊衬底上的锂片加热至熔融状态，然后将高温退火后的金属泡沫板放置在熔融锂上、使锂均匀进入金属泡沫板中，即得锂金属负极材料。
10.根据权利要求7所述的锂金属负极材料的制备方法，其特征在于，所述锂片与金属泡沫板的质量比为0.1～0.8:1。
CN201910650023.XA 2019-07-18 2019-07-18 一种锂金属负极材料的制备方法 Active CN110380010B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910650023.XA CN110380010B (zh) 2019-07-18 2019-07-18 一种锂金属负极材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910650023.XA CN110380010B (zh) 2019-07-18 2019-07-18 一种锂金属负极材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110380010A true CN110380010A (zh) 2019-10-25
CN110380010B CN110380010B (zh) 2021-04-09

Family

ID=68253921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910650023.XA Active CN110380010B (zh) 2019-07-18 2019-07-18 一种锂金属负极材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110380010B (zh)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111088513A (zh) * 2020-01-17 2020-05-01 福建师范大学 银纳米颗粒修饰TiO2纳米管阵列的制备方法及其应用
CN111244427A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 浙江理工大学 应用于锂金属电池的无机GeO2-Li复合负极及其制备方法
CN111952575A (zh) * 2020-08-22 2020-11-17 浙江理工大学 无机Si-ZnO-Li复合材料、制备方法及其在锂金属电池方面的应用
CN112382764A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 武汉理工大学 具有亲锂性铜镍双金属层改性三维骨架材料及其制备方法和应用
CN112421115A (zh) * 2020-09-14 2021-02-26 上海大学 硒化铜原位包覆泡沫铜作为锂金属载体的锂金属基电池及其制备方法
CN115621431A (zh) * 2022-05-11 2023-01-17 山东省科学院新材料研究所 一种锂金属电池负极材料及其制备方法

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101162772A (zh) * 2007-10-12 2008-04-16 哈尔滨工业大学 金属锂二次电池的泡沫锂负极及其制备方法
US20090148769A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Ener1, Inc. Dendrite-free lithium electrode and method of making the same
US20160301078A1 (en) * 2015-04-08 2016-10-13 Aruna Zhamu Alkali metal secondary battery containing a dendrite-intercepting layer
CN106558692A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂电池用负极及其制备和应用
CN107910496A (zh) * 2017-10-09 2018-04-13 中南大学 一种二次电池用金属锂负极、制备方法及其应用
CN108365200A (zh) * 2018-02-11 2018-08-03 清华大学 一种复合锂金属负极的制备方法
CN108695488A (zh) * 2018-05-22 2018-10-23 东南大学 氧化锌-金属锂复合负极及制备方法、金属锂二次电池
CN109088051A (zh) * 2018-07-26 2018-12-25 山东大学 一种表面无枝晶的高安全性金属锂负极及其制备方法和应用
CN109713224A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 蜂巢能源科技有限公司 复合锂金属负极及制备方法、锂离子电池

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101162772A (zh) * 2007-10-12 2008-04-16 哈尔滨工业大学 金属锂二次电池的泡沫锂负极及其制备方法
US20090148769A1 (en) * 2007-12-06 2009-06-11 Ener1, Inc. Dendrite-free lithium electrode and method of making the same
US20160301078A1 (en) * 2015-04-08 2016-10-13 Aruna Zhamu Alkali metal secondary battery containing a dendrite-intercepting layer
CN106558692A (zh) * 2015-09-30 2017-04-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种锂电池用负极及其制备和应用
CN107910496A (zh) * 2017-10-09 2018-04-13 中南大学 一种二次电池用金属锂负极、制备方法及其应用
CN108365200A (zh) * 2018-02-11 2018-08-03 清华大学 一种复合锂金属负极的制备方法
CN108695488A (zh) * 2018-05-22 2018-10-23 东南大学 氧化锌-金属锂复合负极及制备方法、金属锂二次电池
CN109088051A (zh) * 2018-07-26 2018-12-25 山东大学 一种表面无枝晶的高安全性金属锂负极及其制备方法和应用
CN109713224A (zh) * 2018-12-28 2019-05-03 蜂巢能源科技有限公司 复合锂金属负极及制备方法、锂离子电池

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111088513A (zh) * 2020-01-17 2020-05-01 福建师范大学 银纳米颗粒修饰TiO2纳米管阵列的制备方法及其应用
CN111088513B (zh) * 2020-01-17 2022-05-27 福建师范大学 银纳米颗粒修饰TiO2纳米管阵列的制备方法及其应用
CN111244427A (zh) * 2020-01-21 2020-06-05 浙江理工大学 应用于锂金属电池的无机GeO2-Li复合负极及其制备方法
CN111952575A (zh) * 2020-08-22 2020-11-17 浙江理工大学 无机Si-ZnO-Li复合材料、制备方法及其在锂金属电池方面的应用
CN112421115A (zh) * 2020-09-14 2021-02-26 上海大学 硒化铜原位包覆泡沫铜作为锂金属载体的锂金属基电池及其制备方法
CN112421115B (zh) * 2020-09-14 2022-11-18 上海大学 硒化铜原位包覆泡沫铜作为锂金属载体的锂金属基电池及其制备方法
CN112382764A (zh) * 2020-11-12 2021-02-19 武汉理工大学 具有亲锂性铜镍双金属层改性三维骨架材料及其制备方法和应用
CN115621431A (zh) * 2022-05-11 2023-01-17 山东省科学院新材料研究所 一种锂金属电池负极材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110380010B (zh) 2021-04-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110380010A (zh) 一种锂金属负极材料的制备方法
CN101850959B (zh) 一种锂离子电池硅碳负极材料的制备方法
CN104022266B (zh) 一种硅基负极复合材料及其制备方法
WO2015164994A1 (zh) 一种多孔金属材料的制备方法及其应用
CN102569757B (zh) 一种铜硅铝纳米多孔锂离子电池负极材料的制备方法
CN102903896A (zh) 用于锂离子电池的硅碳复合负极材料、其制备方法和应用
CN106207099B (zh) 一种三维LiMn2O4薄膜正电极及三维全固态薄膜锂离子电池的制备方法
CN108281627B (zh) 一种锂离子电池用锗碳复合负极材料及其制备方法
CN108832077A (zh) 一种铜掺杂核壳结构硅碳复合材料的制备方法
CN111180708A (zh) 一种锂离子电池草酸亚铁复合负极材料及其制备方法
CN108666543B (zh) 一种海海绵状C-SiC复合材料及其制备方法
CN109243832A (zh) 一种α型Fe2O3纳米颗粒/多层石墨烯复合材料的制备方法
CN102208617A (zh) 一种锂离子二次电池负极活性物质的制备方法
CN105895871B (zh) 一种多孔硅碳复合材料及其制备方法与应用
JP6124062B2 (ja) 蓄電デバイス用正極材料、およびその製造方法
CN102891305A (zh) 锂离子电池负极材料的制备方法、锂离子电池负极材料
CN109494399A (zh) 一种硅/固态电解质纳米复合材料及其制备方法和应用
CN107221637B (zh) 一种锂离子电池一体化负极的激光烧蚀氧化原位制备方法
CN107293699A (zh) 一种二氧化锡/石墨烯负极材料的制备方法
CN104701500B (zh) 一种锂离子电池复合负极材料的制备方法、负极材料、电池
CN108134063A (zh) 一种硅碳复合材料、制备方法及其应用
CN107887601A (zh) 锂离子电池负极材料锌锰氧的制备方法及其产品和应用
CN108023071A (zh) 泡沫石墨烯负载镍钴氧负极材料的制备方法及其产品和应用
CN105161678A (zh) 一种用于锂电池电极的多层复合二氧化钛纳米管材料
CN109309234B (zh) 金属锂负极、其制备方法和包含该金属锂负极的锂电池

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant