CN110371964A - 一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法 - Google Patents

一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110371964A
CN110371964A CN201910645374.1A CN201910645374A CN110371964A CN 110371964 A CN110371964 A CN 110371964A CN 201910645374 A CN201910645374 A CN 201910645374A CN 110371964 A CN110371964 A CN 110371964A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene oxide
preparation
nanoscale
electrolyte
composite material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910645374.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110371964B (zh
Inventor
裴嵩峰
韦覃伟
任文才
成会明
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Institute of Metal Research of CAS
Original Assignee
Institute of Metal Research of CAS
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Institute of Metal Research of CAS filed Critical Institute of Metal Research of CAS
Priority to CN201910645374.1A priority Critical patent/CN110371964B/zh
Publication of CN110371964A publication Critical patent/CN110371964A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110371964B publication Critical patent/CN110371964B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/198—Graphene oxide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/02—Single layer graphene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/30—Purity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B2204/00—Structure or properties of graphene
    • C01B2204/20—Graphene characterized by its properties
    • C01B2204/32—Size or surface area

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明属于氧化石墨烯材料制备技术领域，具体是一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法。以玻璃炭材料作为阳极，浸入电解液中，再插入阴极对电极；在阴阳极之间施加电压，进行电化学氧化剥离处理；阳极物质在电化学反应过程中被逐渐氧化剥离并分散到电解液中；对含有阳极剥离物质的电解液进行离心、清洗、透析和干燥处理后，即得到纳米级片径的氧化石墨烯粉体材料。该方法利用具有特殊不规则片状晶体结构的玻璃炭材料作为电极，通过一步电化学氧化剥离工艺，可以实现不同片径分布的氧化石墨烯纳米片的控制制备。本发明具有安全、高效、无污染、产品纯度高、产品无金属离子杂质等特点，可用于纳米级氧化石墨烯材料的工业化生产。

Description

一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法
技术领域
本发明属于氧化石墨烯材料制备技术领域，具体是一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，利用不同晶粒尺寸的纳米晶碳材料通过电化学氧化剥离的方法制备片径分布在100nm以下的氧化石墨烯纳米片，该方法可以实现不同片径分布的氧化石墨烯纳米片的控制制备。
背景技术
氧化石墨烯是石墨烯的一种重要衍生物，由于其平面晶格上的碳原子被部分氧化接枝上羟基、环氧基、羰基、羧基等含氧基团，使得石墨烯材料由表面惰性和疏水性转变为表面活性和亲水性，同时又能保持石墨烯的高比表面积。因此氧化石墨烯具有优良的分散性、高化学活性和易于功能化的特点；且其分散性能和化学活性随着氧化石墨烯尺寸的减小而提高。纳米级片径的氧化石墨烯具有非常优异的分散性、化学活性和超高的比表面积；同时，纳米级尺寸所产生的量子限域效应使其在光电、生物等领域表现出独特的性质，已被广泛应用于光电器件、太阳能电池、生物荧光成像、药物传递、生物传感器和无金属催化剂等技术领域。
目前常规的纳米级片径尺寸氧化石墨烯的制备方法是以小晶粒尺寸的石墨原料，在浓硫酸、复合强氧化剂和助氧化剂的作用下进行氧化变成纳米氧化石墨剥离获得；或者采用普通的石墨原料，在浓硫酸、复合强氧化剂和助氧化剂的作用下氧化形成微米尺寸的氧化石墨烯，然后再利用高能超声、化学剪切和高温水热剪切等方式将微米尺寸的氧化石墨烯剪切成纳米尺寸氧化石墨烯。这些方法都依赖于化学氧化处理，具有合成工艺复杂、爆炸危险性大、环境污染严重、反应时间长和产率低等问题；同时，也无法制备出尺寸分布均匀的纳米级氧化石墨烯材料。
电化学方法具有过程简单、不涉及危险有毒化学药品和环境污染小等特点，目前已经成为石墨烯及氧化石墨烯批量化制备的主要方法之一。学术刊物《先进材料》(Y.Shenget al..New-Generation Graphene from Electrochemical Approaches:Production andApplications.《Advanced Materials》，2016年第28卷第6213-6221页)，其综述2016年之前几十种电化学制备石墨烯及氧化石墨烯方法，然而这些方法存在氧化程度低，产率低，层数厚等问题。中国发明专利申请(公开号:CN107215867A)公开一种连续化制备氧化石墨烯微片的方法，该方法可以快速高效制备高氧化程度的氧化石墨烯，然而其得到的氧化石墨烯片径在微米级以上，难以获得纳米级尺寸的氧化石墨烯。因此亟需一种高效大批量制备纳米级片径尺寸氧化石墨烯的新方法。
发明内容
本发明的目的在于提出一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，利用具有特殊不规则片状晶体结构的玻璃炭材料作为电极，通过一步电化学氧化剥离工艺即可制备出具有纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料；通过对玻璃炭原料晶粒尺寸的调控，即可制备出具有不同片径分布的纳米级片径尺寸氧化石墨烯材料。
本发明的技术方案是：
一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，以晶粒尺寸为1～500nm的玻璃炭材料作为阳极，浸入电解液中，再插入阴极对电极；在阴阳极之间施加电压，进行电化学氧化剥离处理；阳极物质在电化学反应过程中被逐渐氧化剥离并分散到电解液中；对含有阳极剥离物质的电解液进行离心、清洗、透析和干燥处理后，即得到纳米级片径的氧化石墨烯粉体材料。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，玻璃炭材料为聚丙烯腈树脂、酚醛树脂、沥青树脂或黏胶中的一种或两种以上的复合体，经过高温炭化和石墨化进行制备得到；其中，炭化温度为300～1500℃，石墨化温度为1500～3800℃；玻璃碳材料的晶粒尺寸随处理温度的升高而增大，所得玻璃炭材料的晶粒尺寸范围为1～500nm可调。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，优选的，炭化温度为800～1200℃，石墨化温度为2000～3300℃，玻璃碳材料的晶粒尺寸为2～50nm。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，电解液是酸、碱和盐其中的一种或者两种以上非反应体系的混合；其中，酸包括但不限于硫酸、盐酸、醋酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、高氯酸、氯磺酸或魔酸，碱包括但不限于氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡或氨水，盐包括但不限于硫酸钠、硫酸铵、高氯酸钾或硫酸钾；电解液中电解质的质量浓度范围为0.01％～90％。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，优选的，电解液中电解质的质量浓度范围为20％～60％。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，阴极对电极的材料包括但不限于铂丝、铜丝、镍丝、金丝、不锈钢丝或石墨棒，以玻璃炭电极为中心，对电极置于玻璃炭电极的周围，对电极与玻璃炭电极表面距离范围为1mm～1m；阴极、阳极之间施加电压是连续直流电压、脉冲直流电压或者交流电压，电压范围为0.1～20kV。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，优选的，对电极与玻璃炭电极表面距离范围为5mm～50mm，电压范围为2～5V。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，纳米级片径氧化石墨烯相对于玻璃炭原料的产率重量比大于40％，氧化石墨烯烯单层率大于60％，氧化石墨烯片径范围为1～500nm，氧化石墨烯产品片径分布与原料玻璃炭材料的晶粒尺度分布的相似性大于70％。
所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，优选的，纳米级片径氧化石墨烯相对于玻璃炭原料的产率重量比为50％～160％，氧化石墨烯烯单层率为70％～100％，氧化石墨烯片径范围为2～50nm，氧化石墨烯产品片径分布与原料玻璃炭材料的晶粒尺度分布的相似性比例为75％～100％。
本发明的技术原理是：
如图1所示，利用玻璃炭电解制备纳米尺寸氧化石墨烯过程示意图，所述玻璃炭电极(玻炭)是由微晶石墨片相互缠绕堆积而成(图2)，其化学性质稳定，抗氧化和抗渗透能力强，即使在施加很高的电压也不能被正负离子和分子插层，因此所述玻璃炭电极在电解过程中电极结构始终保持稳定不被正负离子和分子插层而破碎。在玻璃炭电极上施加阳极电位，其表面就会在水系电解液中发生氧化，伴随表面产生的气泡，氧化层即为氧化石墨烯从电极表面剥落进入电解液，氧化剥离反应始终保持由电极表面往里进行，玻璃炭电极厚度随着电解时间的延长变薄，由于没有出现掉渣、快速剥落现象，所述反应过程氧化反应充分，可高效制备高氧化程度的石墨烯，其碳氧比最高达到1.3。由于玻璃炭本身是由纳米晶石墨片组成，其石墨片尺寸限制最终氧化石墨烯尺寸，因此可以制备出纳米级尺寸的氧化石墨烯，通过调控石墨片尺寸可以有效的控制纳米级氧化石墨烯的尺寸分布。
本发明的优点及有益效果：
1.本发明过程中不引入重金属离子，没有涉及氮氧化物，不会产生有毒有害气体，不污染环境，制备过程简单，易于大规模制备。
2.本发明所制备纳米级氧化石墨烯产率大于40％，碳氧比可以达到1.3，单层率超过60％。
3.本发明所制备纳米级氧化石墨烯尺寸可调，范围为2～50nm。
4.本发明具有安全、高效、无污染、产品纯度高、产品无金属离子杂质等特点，可用于纳米级氧化石墨烯材料的工业化生产。
附图说明
图1.利用玻璃炭制备纳米尺寸氧化石墨烯的过程示意图。
图2.玻璃炭材料的典型高分辨透射电子显微镜形貌照片。
图3.实施例1中纳米氧化石墨烯高分辨透射电子显微镜形貌照片。
具体实施方式
在具体实施过程中，本发明以具有特定晶粒尺寸的玻璃炭材料作为阳极，浸入电解液中，再插入阴极对电极；在阴阳极之间施加电压，进行电化学氧化剥离处理；阳极物质在电化学反应过程中被逐渐氧化剥离并分散到电解液中。对含有阳极剥离物质的电解液进行离心、清洗、透析和干燥等常规处理后，即可得到纳米级片径的氧化石墨烯粉体材料。
本发明所述附图和实施例是对本发明的具体实施方式做进一步详细描述，以下的三个实施例是用于本发明的说明，但不用来限制本发明的范围。
实施例1.
本实施例中，以聚丙烯腈树脂为原料，经过1000℃炭化，然后再经过1200℃石墨化，得到晶粒尺寸为1～10nm的玻璃炭电极，利用该玻璃炭电极作为电解原料，对电极采用铂丝电极，玻璃炭电极与铂丝电极之间距离20mm。电解液选用50wt％的硫酸水溶液，玻璃炭电极与对电极之间施加3.5V的连续直流电压(图1)。当玻璃炭电极完全被氧化剥离完后，取出含有氧化石墨烯的电解液，经过15000RPM的转速离心，上清液回收重复利用，沉淀物经过洗涤再离心，最后透析，然后冷冻干燥获得氧化石墨烯粉末。所获氧化石墨烯粉末与消耗玻璃炭重量比例为60％，所获氧化石墨单层率为90％，片径分布为1～6nm，平均片径为4nm。
如图3所示，从实施例1中纳米氧化石墨烯高分辨透射电子显微镜形貌照片可以看出，所得纳米氧化石墨烯的片径主要分布在1～6nm。
实施例2.
本实施例中，以酚醛树脂为原料，经过1000℃炭化，然后再经过1800℃石墨化，得到晶粒尺寸为5～20nm的玻璃炭电极，利用该玻璃炭电极作为电解原料，对电极采用铂丝电极，玻璃炭电极与铂丝电极之间距离20mm。电解液选用50wt％的硫酸水溶液，玻璃炭电极与对电极之间施加3.5V的脉冲直流电压(图1)。当玻璃炭电极完全被氧化剥离完后，取出含有氧化石墨烯的电解液，经过10000RPM的转速离心，上清液回收重复利用，沉淀物经过洗涤再离心，最后透析，然后冷冻干燥获得氧化石墨烯粉末。所获氧化石墨烯粉末与消耗玻璃炭重量比例为65％，所获氧化石墨单层率为80％，片径分布为4～16nm，平均片径为9nm。
实施例3.
本实施例中，以沥青树脂为原料，经过1000℃炭化，然后再经过2200℃石墨化，得到晶粒尺寸为15～40nm的玻璃炭电极，利用该玻璃炭电极作为电解原料，对电极采用铂丝电极，玻璃炭电极与铂丝电极之间距离20mm(图1)。电解液选用50wt％的硫酸水溶液，玻璃炭电极与对电极之间施加3.5V的连续直流电压。当玻璃炭电极完全被氧化剥离完后，取出含有氧化石墨烯的电解液，经过10000RPM的转速离心，上清液回收重复利用，沉淀物经过洗涤再离心，最后透析，然后冷冻干燥获得氧化石墨烯粉末。所获氧化石墨烯粉末与消耗玻璃炭重量比例为70％，所获氧化石墨单层率为70％，片径分布为8～25nm，平均片径为15nm。
实施例4.
本实施例中，以聚丙烯腈树脂为原料，经过1000℃炭化，然后再经过2600℃石墨化，得到晶粒尺寸为30～100nm的玻璃炭电极，利用该玻璃炭电极作为电解原料，对电极采用铂丝电极，玻璃炭电极与铂丝电极之间距离20mm(图1)。电解液选用50wt％的硫酸水溶液，玻璃炭电极与对电极之间施加3.5V的脉冲直流电压。当玻璃炭电极完全被氧化剥离完后，取出含有氧化石墨烯的电解液，经过10000RPM的转速离心，上清液回收重复利用，沉淀物经过洗涤再离心，最后透析，然后冷冻干燥获得氧化石墨烯粉末。所获氧化石墨烯粉末与消耗玻璃炭重量比例为72％，所获氧化石墨单层率为70％，片径分布为12～40nm，平均片径为25nm。
实施例5.
本实施例中，以质量比例为1：1的聚丙烯腈树脂、酚醛树脂为原料，经过900℃炭化，然后再经过2800℃石墨化，得到晶粒尺寸为30～150nm的玻璃炭电极，利用该玻璃炭电极作为电解原料，对电极采用铂丝电极，玻璃炭电极与铂丝电极之间距离10mm(图1)。电解液选用10wt％的氢氧化钠水溶液，玻璃炭电极与对电极之间施加2V的连续直流电压。当玻璃炭电极完全被氧化剥离完后，取出含有氧化石墨烯的电解液，经过12000RPM的转速离心，上清液回收重复利用，沉淀物经过洗涤再离心，最后透析，然后冷冻干燥获得氧化石墨烯粉末。所获氧化石墨烯粉末与消耗玻璃炭重量比例为55％，所获氧化石墨单层率为86％，片径分布为20～150nm，平均片径为55nm。
实施例6.
本实施例中，以质量比例为1：1的酚醛树脂、沥青树脂为原料，经过1200℃炭化，然后再经过3000℃石墨化，得到晶粒尺寸为50～300nm的玻璃炭电极，利用该玻璃炭电极作为电解原料，对电极采用铂丝电极，玻璃炭电极与铂丝电极之间距离30mm(图1)。电解液选用40wt％的高氯酸钾水溶液，玻璃炭电极与对电极之间施加4V的脉冲直流电压。当玻璃炭电极完全被氧化剥离完后，取出含有氧化石墨烯的电解液，经过9000RPM的转速离心，上清液回收重复利用，沉淀物经过洗涤再离心，最后透析，然后冷冻干燥获得氧化石墨烯粉末。所获氧化石墨烯粉末与消耗玻璃炭重量比例为65％，所获氧化石墨单层率为96％，片径分布为40～150nm，平均片径为80nm。
上述结果表明，本发明的氧化石墨烯制备工艺过程简单、易控，可实高产率产制备，且氧化石墨烯尺寸纳米级可调，具有极大的应用价值。以上的四个实施例是对本发明的进一步说明，其中的各个电解环节可做若干变换和改进，在不脱离本发明技术的原理的变换和改进，也应视为本发明的保护范围。

Claims (9)

1.一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，以晶粒尺寸为1～500nm的玻璃炭材料作为阳极，浸入电解液中，再插入阴极对电极；在阴阳极之间施加电压，进行电化学氧化剥离处理；阳极物质在电化学反应过程中被逐渐氧化剥离并分散到电解液中；对含有阳极剥离物质的电解液进行离心、清洗、透析和干燥处理后，即得到纳米级片径的氧化石墨烯粉体材料。
2.按照权利要求1所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，玻璃炭材料为聚丙烯腈树脂、酚醛树脂、沥青树脂或黏胶中的一种或两种以上的复合体，经过高温炭化和石墨化进行制备得到；其中，炭化温度为300～1500℃，石墨化温度为1500～3800℃；玻璃碳材料的晶粒尺寸随处理温度的升高而增大，所得玻璃炭材料的晶粒尺寸范围为1～500nm可调。
3.按照权利要求2所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，优选的，炭化温度为800～1200℃，石墨化温度为2000～3300℃，玻璃碳材料的晶粒尺寸为2～50nm。
4.按照权利要求1所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，电解液是酸、碱和盐其中的一种或者两种以上非反应体系的混合；其中，酸包括但不限于硫酸、盐酸、醋酸、三氟乙酸、三氟甲磺酸、高氯酸、氯磺酸或魔酸，碱包括但不限于氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钡或氨水，盐包括但不限于硫酸钠、硫酸铵、高氯酸钾或硫酸钾；电解液中电解质的质量浓度范围为0.01％～90％。
5.按照权利要求4所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，优选的，电解液中电解质的质量浓度范围为20％～60％。
6.按照权利要求1所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，阴极对电极的材料包括但不限于铂丝、铜丝、镍丝、金丝、不锈钢丝或石墨棒，以玻璃炭电极为中心，对电极置于玻璃炭电极的周围，对电极与玻璃炭电极表面距离范围为1mm～1m；阴极、阳极之间施加电压是连续直流电压、脉冲直流电压或者交流电压，电压范围为0.1～20kV。
7.按照权利要求6所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，优选的，对电极与玻璃炭电极表面距离范围为5mm～50mm，电压范围为2～5V。
8.按照权利要求1所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，纳米级片径氧化石墨烯相对于玻璃炭原料的产率重量比大于40％，氧化石墨烯烯单层率大于60％，氧化石墨烯片径范围为1～500nm，氧化石墨烯产品片径分布与原料玻璃炭材料的晶粒尺度分布的相似性大于70％。
9.按照权利要求1所述的纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法，其特征在于，优选的，纳米级片径氧化石墨烯相对于玻璃炭原料的产率重量比为50％～160％，氧化石墨烯烯单层率为70％～100％，氧化石墨烯片径范围为2～50nm，氧化石墨烯产品片径分布与原料玻璃炭材料的晶粒尺度分布的相似性比例为75％～100％。
CN201910645374.1A 2019-07-17 2019-07-17 一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法 Active CN110371964B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910645374.1A CN110371964B (zh) 2019-07-17 2019-07-17 一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910645374.1A CN110371964B (zh) 2019-07-17 2019-07-17 一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110371964A true CN110371964A (zh) 2019-10-25
CN110371964B CN110371964B (zh) 2022-10-11

Family

ID=68253635

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910645374.1A Active CN110371964B (zh) 2019-07-17 2019-07-17 一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110371964B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113830760A (zh) * 2021-10-26 2021-12-24 深圳烯材科技有限公司 一种稳定电解制备氧化石墨烯的方法
CN115536018A (zh) * 2022-09-30 2022-12-30 深圳市贝特瑞新能源技术研究院有限公司 氧化石墨烯浆料、导热膜及制备方法

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103318880A (zh) * 2013-07-09 2013-09-25 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 酚醛树脂低温石墨化的方法
US20130302697A1 (en) * 2012-05-14 2013-11-14 Yanbo Wang Rechargeable magnesium-ion cell having a high-capacity cathode
CN104091923A (zh) * 2014-07-17 2014-10-08 浙江大学 Ws2带孔纳米片/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法
CN104237348A (zh) * 2014-10-09 2014-12-24 无锡百灵传感技术有限公司 一种基于石墨烯改性电极的电化学传感器
CN105899457A (zh) * 2013-11-20 2016-08-24 曼彻斯特大学 氧化石墨烯的生产
WO2016156797A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 The University Of Manchester Production of functionalized graphene
CN106018532A (zh) * 2016-06-13 2016-10-12 山东省科学院新材料研究所 氧化石墨烯与植酸修饰电极的制备及组装的电化学检测装置
KR20180044615A (ko) * 2016-10-24 2018-05-03 영남대학교 산학협력단 공유결합으로 이루어진 환원된 산화그래핀/폴리아닐린 복합체 제조방법

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130302697A1 (en) * 2012-05-14 2013-11-14 Yanbo Wang Rechargeable magnesium-ion cell having a high-capacity cathode
CN103318880A (zh) * 2013-07-09 2013-09-25 中钢集团洛阳耐火材料研究院有限公司 酚醛树脂低温石墨化的方法
CN105899457A (zh) * 2013-11-20 2016-08-24 曼彻斯特大学 氧化石墨烯的生产
CN104091923A (zh) * 2014-07-17 2014-10-08 浙江大学 Ws2带孔纳米片/石墨烯电化学贮锂复合电极及制备方法
CN104237348A (zh) * 2014-10-09 2014-12-24 无锡百灵传感技术有限公司 一种基于石墨烯改性电极的电化学传感器
WO2016156797A1 (en) * 2015-03-27 2016-10-06 The University Of Manchester Production of functionalized graphene
CN106018532A (zh) * 2016-06-13 2016-10-12 山东省科学院新材料研究所 氧化石墨烯与植酸修饰电极的制备及组装的电化学检测装置
KR20180044615A (ko) * 2016-10-24 2018-05-03 영남대학교 산학협력단 공유결합으로 이루어진 환원된 산화그래핀/폴리아닐린 복합체 제조방법

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
ANIRUDHAN, T. S.: "Electrochemical sensing of cholesterol by molecularly imprinted polymer of silylated graphene oxide and chemically modified nanocellulose polymer", 《MATERIALS SCIENCE & ENGINEERING C-MATERIALS FOR BIOLOGICAL APPLICATIONS 》 *
夏骥: "电泳沉积制备氧化石墨烯-银电极及其氧还原催化性能", 《无机化学学报》 *
张家埭: "《碳材料工程基础》", 30 April 1992, 冶金工业出版社 *
张星等: "超声离心工艺制备氧化石墨烯纳米片", 《重庆大学学报》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113830760A (zh) * 2021-10-26 2021-12-24 深圳烯材科技有限公司 一种稳定电解制备氧化石墨烯的方法
CN113830760B (zh) * 2021-10-26 2023-09-22 深圳烯材科技有限公司 一种稳定电解制备氧化石墨烯的方法
CN115536018A (zh) * 2022-09-30 2022-12-30 深圳市贝特瑞新能源技术研究院有限公司 氧化石墨烯浆料、导热膜及制备方法
CN115536018B (zh) * 2022-09-30 2024-05-07 深圳市贝特瑞新能源技术研究院有限公司 氧化石墨烯浆料、导热膜及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110371964B (zh) 2022-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US10807872B2 (en) Graphene oxide quantum dot, material composed of same and graphene-like structure, and preparation method therefor
JP6634162B2 (ja) 酸化グラフェンナノプレートレット連続調製法
US10787746B2 (en) Graphene oxide prepared by electrochemically oxidizing and cutting end face of carbon-based three-dimensional material and method therefor
Krishnamoorthy et al. Preparation of copper sulfide nanoparticles by sonochemical method and study on their electrochemical properties
Liang et al. Enhanced dye photocatalysis and recycling abilities of semi-wrapped TiO2@ carbon nanofibers formed via foaming agent driving
CN105565297B (zh) 电化学氧化切割碳纤维尖端面制备的石墨烯量子点及方法
CN106206059A (zh) NiCo2S4/石墨毡复合电极材料的制备方法和应用
CN109306498B (zh) 一种二维超薄二硫化铌纳米片的制备方法及产品和应用
CN102896834A (zh) 一种石墨烯-铜纳米粒子复合材料及其制备和应用
CN104150469B (zh) 一种可批量化制备少层石墨烯粉体的方法
CN1294078C (zh) 脉冲式电极法制备纳米石墨碳溶胶
CN106882841A (zh) 一种二氧化钛纳米线/二维层状碳化钛复合材料及其低温制备法
CN110371964A (zh) 一种纳米级片径尺寸的氧化石墨烯材料的制备方法
CN111533096A (zh) 一种黑磷纳米片及其制备方法与应用
CN107513745A (zh) 一种石墨烯‑金属氧化物三维多孔复合材料的制备方法
Wang et al. Preparation of Mn3O4 microspheres via glow discharge electrolysis plasma as a high-capacitance supercapacitor electrode material
Soumya et al. Electrochemical performance of PbO2 and PbO2–CNT composite electrodes for energy storage devices
Chekin et al. Synthesis of tungsten oxide nanorods by the controlling precipitation reaction: application for hydrogen evolution reaction on a WO3 nanorods/carbon nanotubes composite film modified electrode
Mondal et al. Manganese oxide based hybrid nanofibers for supercapacitors
CN105600772B (zh) 电化学氧化切割碳系三维材料端面制的氧化石墨烯及方法
CN113479868A (zh) 一种有机酸铵熔盐双极电化学剥离制备石墨烯的方法
CN109216036A (zh) 碳化纤维布负载氧化铁纳米线柔性电极的制备方法
CN113035589A (zh) 钴酸锌纳米片/碳纤维布复合材料及其制备方法与应用
Zhang et al. Controllable synthesis and highly efficient electrocatalytic oxidation performance of SnO2/CNT core-shell structures
CN111320166A (zh) 一种一步电化学过程制备二维多孔氧化石墨烯的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant