CN110358194A - 一种抗静电聚丙烯复合材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:通过原料:聚丙烯树脂、导电滑石粉、手性导电高分子、表面活性剂溶液以及助剂制备而成。同时本发明还提供了制备该材料的方法。本发明采用了手性导电高分子,不仅可有效降低聚丙烯复合材料表面的电阻率,有利于提高聚丙烯复合材料及其注塑成品的抗静电能力;同时具有手性结构的导电高分子,其在表面活性剂水溶液的作用下,通过分子间的氢键作用,可产生手性诱导,降低了聚丙烯分子链段的取向,使其规则排列,从而提高了聚丙烯注塑成品的力学性能;同时手性聚吡咯的手性螺旋结构,强化了分子链间的缠绕,不仅可以进一步提升聚丙烯注塑成品的力学性能,还提高了抗静电材料与基材结合的稳定性。
Description
技术领域
本发明涉及聚丙烯材料领域,尤其涉及一种抗静电聚丙烯复合材料及其制备方法。
背景技术
目前,随着汽车行业的飞速发展,轻量化、安全化、舒适化和环保是世界汽车工业发展的主要趋势,塑料及其复合材料成为了重要的汽车用材料。聚丙烯以密度小、性价比高,具有优异的耐热性能、刚性、耐化学药品腐蚀性,易于加工成型和回收等特性在汽车上得到了广泛的应用,成为汽车用塑料中用量最大、发展速度最快的品种。
但聚丙烯(简称PP)是高绝缘性材料,其表面电阻率为1016-1017Ω·m;由于在摩擦、剥离或感应过程下表面会产生静电荷,而聚丙烯本身表面电阻率较高,所以无法转移所产生的静电荷,当表面静电荷积累到一定程度后,就会吸附灰尘,影响了材料的美观,使PP在汽车用塑料的使用受到了质疑和考验。
目前为了消除聚丙烯表面产生的静电荷,主要的方法分为两大类:一是通过降低摩擦系数来抑制和降低静电的产生;主要通过加一些润滑剂,赋予材料表面一定的润滑性,降低PP表面的摩擦系数,从而抑制和减少静电的产生;但是润滑剂往往会影响材料的热稳定性等性能,随着使用温度的提高,润滑剂向外迁移,从而导致材料的发粘和气味问题;二是将聚丙烯表面产生的静电荷导走;主要是通过加一些抗静电剂的方法,在材料表面形成导电层,降低其表面电阻率,使产生的静电荷迅速导走从而达到抗静电的效果。
对于添加抗静电剂的研究上,目前常规使用的抗静电剂尽管有它们不错的抗静电一面,同时也存在很大的局限性,要么使用的时效性差,要么影响材料的力学指标,要么与基材相容性差,在应用上还均受到一定限制。
发明内容
本发明克服了现有技术的不足,提供一种能有效抗静电且对材料力学性能影响小,抗静电材料与基材结合性好的聚丙烯复合材料及其制备方法。
为达到上述目的,本发明采用的技术方案为:提供了一种抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:通过原料:聚丙烯树脂、导电滑石粉、手性导电高分子、表面活性剂溶液以及助剂制备而成。
作为一种优选方案,所述导电滑石粉通过将滑石粉在导电高分子溶液中表面处理而得。
作为一种更优选方案,所述助剂包括相容剂、抗氧化剂以及抗光剂。
作为一种更优选方案,所述原料具体为:聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉15-25质量份、手性导电高分子2-10质量份、表面活性剂溶液2-5质量份、相容剂0.5-1.5质量份、抗氧化剂0.5-1.5质量份、抗光剂0.5-1.5质量份。
作为一种更优选方案,所述手性导电高分子为手性聚吡咯或手性聚苯胺;所述表面活性剂溶液为直链烷基苯磺酸钠水溶液。
本发明还提供了一种制备上述抗静电聚丙烯复合材料的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将滑石粉加入苯胺-邻胺基苯磺酸共聚物溶液中;搅拌,过滤,烘干得到导电滑石粉;所述滑石粉和苯胺-邻胺基苯磺酸共聚物的质量比为:6-12.5:1;
(2)取手性表面活性剂溶于水中;之后在冰水浴中将其冷却成凝胶状;涡旋搅拌并加入导电高分子单体;加完之后继续搅拌均匀;滴加引发剂,滴完后继续搅拌使导电高分子单体聚合;之后将混合体系放入油浴中静置至少24h;之后取出,洗涤、煅烧得到手性导电高分子;所述手性表面活性剂与水的质量体积比为0.7-2g:1L;所述水和导电高分子单体的体积比为2-10:1;
(3)将所述原料混合均匀后通入挤出机中熔融,挤出;
(4)挤出的坯料冷却;
(5)造粒,得到成品。
作为一种优选方案,所述步骤(1)中,苯胺-邻胺基苯磺酸共聚物溶液的浓度为2-10wt%。
作为一种更优选方案,所述步骤(1)中,搅拌速度为300-600rpm;搅拌时间为2-5h。
作为一种优选方案,所述步骤(2)中,手性表面活性剂为十八烷基-L-苯丙氨酸钠或十八烷基-L-缬氨酸钠;涡旋搅拌速度为300-450rpm。
作为一种更优选方案,所述步骤(2)中,加完导电高分子单体后继续搅拌1-5min;加完引发剂后继续搅拌0.5-3min;油浴温度为40-50℃;油浴静置时间为24-48h。
本发明的有益技术效果在于:提供了一种能有效抗静电且对材料力学性能影响小,抗静电材料与基材结合性好的聚丙烯复合材料及其制备方法。
(1)本发明采用了手性导电高分子,不仅可有效降低聚丙烯复合材料表面的电阻率,有利于提高聚丙烯复合材料及其注塑成品的抗静电能力;同时具有手性结构的导电高分子,其在表面活性剂水溶液的作用下,通过分子间的氢键作用,可产生手性诱导,降低了聚丙烯分子链段的取向,使其规则排列,从而提高了聚丙烯注塑成品的力学性能;同时手性聚吡咯的手性螺旋结构,强化了分子链间的缠绕,不仅可以进一步提升聚丙烯注塑成品的力学性能,还提高了抗静电材料与基材结合的稳定性。
(2)本发明采用经导电高分子表面修饰过的滑石粉,不仅提高了滑石粉在聚丙烯树脂中的分散性,而且具有优异导电性的改性滑石粉的加入有利于将聚丙烯树脂的静电导走,有利于提高聚丙烯复合材料的抗静电能力。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步描述。以下实施例仅用于更加清楚地说明本发明的技术方案,而不能以此来限制本发明的保护范围。
实施例1
本发明提供了一种抗静电聚丙烯复合材料,通过原料:聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉20质量份、手性聚吡咯10质量份、表面活性剂溶液5质量份、相容剂1质量份、抗氧化剂1质量份、抗光剂1质量份制备而成。
其中:聚丙烯树脂在230℃的温度下,2.16kg负载下的流动速率为45-60g/min。
导电滑石粉通过将滑石粉在导电高分子(如聚苯胺)水溶液中浸渍烘干的方法对其表面进行了修饰;不仅提高了滑石粉在聚丙烯树脂中的分散性,而且具有优异导电性的改性滑石粉的加入有利于将聚丙烯树脂的静电导走,有利于提高聚丙烯复合材料的抗静电能力;滑石粉的粒径在10-15µm。
聚吡咯为导电高分子,可降低聚丙烯复合材料表面的电阻率,有利于提高聚丙烯复合材料的抗静电能力;同时具有手性结构的聚吡咯,其在表面活性剂水溶液的作用下,通过分子间的氢键作用,可产生手性诱导,降低了聚丙烯分子链段的取向,使其规则排列,从而提高了聚丙烯注塑成品的力学性能;同时手性聚吡咯的手性螺旋结构,强化了分子链间的缠绕,不仅可以进一步提升聚丙烯注塑成品的力学性能,还提高了抗静电材料与基材结合的稳定性;表面活性剂水溶液为浓度为70-80wt%的直链烷基苯磺酸钠水溶液。
相容剂为马来酸酐接枝聚丙烯;抗氧化剂为受阻酚类抗氧剂;抗光剂为异噻唑啉酮类抗光剂。
本抗静电聚丙烯复合材料的制备方法:
(1)将100g的滑石粉加入200g的5wt%的苯胺/邻胺基苯磺酸共聚物水溶液中;在300rpm条件下搅拌2h,过滤,烘干得到导电滑石粉;
(2)取5g十八烷基-L-苯丙氨酸钠溶于5L水中;之后在冰水浴中将其冷却成凝胶状;400rpm涡旋搅拌并加入1L吡咯单体;加完之后搅拌1min使吡咯单体与十八烷基-L-苯丙氨酸钠混合均匀;滴加0.2g引发剂,滴完后再搅拌0.5min使吡咯聚合;之后将混合体系放入40℃油浴中静置48h;之后取出,醇洗两次、400℃煅烧3h后得到手性聚吡咯;
(3)之后按配比称取各原料混合均匀;将混合均匀的原料通入双螺杆挤出机中熔融,挤出;挤出机各工区温度为:一区185℃,二区200℃,三区210℃,四区215℃,五区215℃,六区220℃,七区225℃,八区235℃,九区235℃,十区235℃;原料在双螺杆挤出机中停留时间为3min;压力为15MPa;
(4)挤出的坯料,采用10℃的循环水冷却;
(5)造粒,得到抗静电聚丙烯复合材料。
实施例2
本实施例与实施例1的不同之处在于:原料配方和反应参数略有改变。
具体为:
一种抗静电聚丙烯复合材料,通过原料:聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉25质量份、手性聚吡咯3质量份、表面活性剂溶液2质量份、相容剂1.5质量份、抗氧化剂0.5质量份、抗光剂0.5质量份制备而成。
该抗静电聚丙烯复合材料的制备方法:
(1)将50g的滑石粉加入200g的2wt%的苯胺/邻胺基苯磺酸共聚物水溶液中;在400rpm条件下搅拌4h,过滤,烘干得到导电滑石粉;
(2)取10g十八烷基-L-苯丙氨酸钠溶于5L水中;之后在冰水浴中将其冷却成凝胶状;450rpm涡旋搅拌并加入2.5L吡咯单体;加完之后搅拌5min使吡咯单体与十八烷基-L-苯丙氨酸钠混合均匀;滴加0.5g引发剂,滴完后再搅拌3min使吡咯聚合;之后将混合体系放入50℃油浴中静置36h;之后取出,醇洗两次、500℃煅烧1.5h后得到手性聚吡咯;
(3)之后按配比称取各原料混合均匀;将混合均匀的原料通入双螺杆挤出机中熔融,挤出;挤出机各工区温度为:一区180℃,二区195℃,三区205℃,四区210℃,五区210℃,六区215℃,七区220℃,八区225℃,九区235℃,十区235℃;原料在双螺杆挤出机中停留时间为1min;压力为18MPa;
(4)挤出的坯料,采用7℃的循环水冷却;
(5)造粒,得到抗静电聚丙烯复合材料。
实施例3
本实施例与实施例1的不同之处在于:采用手性聚苯胺代替手性聚吡咯,相应原料配方和反应参数略有改变。
具体为:
一种抗静电聚丙烯复合材料,通过原料:聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉15质量份、手性聚苯胺2质量份、表面活性剂溶液2质量份、相容剂0.5质量份、抗氧化剂1.5质量份、抗光剂1.5质量份制备而成。
手性聚苯胺和手性聚吡咯一样为手性导电高分子,其加入作用和手性聚吡咯相同。
本抗静电聚丙烯复合材料的制备方法:
(1)将120g的滑石粉加入200g的10wt%的苯胺/邻胺基苯磺酸共聚物水溶液中;在600rpm条件下搅拌5h,过滤,烘干得到导电滑石粉;
(2)取7g十八烷基-L-缬氨酸钠溶于10L水中;之后在冰水浴中将其冷却成凝胶状;300rpm涡旋搅拌并加入1L苯胺单体;加完之后搅拌3min使苯胺单体与十八烷基-L-缬氨酸钠混合均匀;滴加0.3g引发剂,滴完后再搅拌1.5min使苯胺聚合;之后将混合体系放入50℃油浴中静置24h;之后取出,醇洗两次、450℃煅烧2h后得到手性聚苯胺;
(3)之后按配比称取各原料混合均匀;将混合均匀的原料通入双螺杆挤出机中熔融,挤出;挤出机各工区温度为:一区190℃,二区200℃,三区215℃,四区215℃,五区220℃,六区220℃,七区225℃,八区230℃,九区230℃,十区235℃;原料在双螺杆挤出机中停留时间为3min;压力为15MPa;
(4)挤出的坯料,采用5℃的循环水冷却;
(5)造粒,得到抗静电聚丙烯复合材料。
对比例1
本对比例与实施例1的不同之处在于:原料组成中采用常规的滑石粉;制备方法中不含步骤1。
具体配方为:
聚丙烯树脂100质量份、普通滑石粉20质量份、手性聚吡咯10质量份、表面活性剂溶液5质量份、相容剂1质量份、抗氧化剂1质量份、抗光剂1质量份。
具体制备步骤为:
(1)取5g十八烷基-L-苯丙氨酸钠溶于5L水中;之后在冰水浴中将其冷却成凝胶状;400rpm涡旋搅拌并加入1L吡咯单体;加完之后搅拌1min使吡咯单体与十八烷基-L-苯丙氨酸钠混合均匀;滴加0.2g引发剂,滴完后再搅拌0.5min使吡咯聚合;之后将混合体系放入40℃油浴中静置48h;之后取出,醇洗两次、400℃煅烧3h后得到手性聚吡咯;
(2)之后按配比称取各原料混合均匀;将混合均匀的原料通入双螺杆挤出机中熔融,挤出;挤出机各工区温度为:一区185℃,二区200℃,三区210℃,四区215℃,五区215℃,六区220℃,七区225℃,八区235℃,九区235℃,十区235℃;原料在双螺杆挤出机中停留时间为3min;压力为15MPa;
(3)挤出的坯料,采用10℃的循环水冷却;
(4)造粒,得到抗静电聚丙烯复合材料。
对比例2
本对比例与实施例1的不同之处在于:原料组成中不加入聚吡咯和表面活性剂,制备方法中不含步骤2。
具体配方为:
聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉20质量份、相容剂1质量份、抗氧化剂1质量份、抗光剂1质量份。
具体制备步骤为:
(1)将100g的滑石粉加入200g的5wt%的苯胺/邻胺基苯磺酸共聚物水溶液中;在300rpm条件下搅拌2h,过滤,烘干得到导电滑石粉;
(2)之后按配比称取各原料混合均匀;将混合均匀的原料通入双螺杆挤出机中熔融,挤出;挤出机各工区温度为:一区185℃,二区200℃,三区210℃,四区215℃,五区215℃,六区220℃,七区225℃,八区235℃,九区235℃,十区235℃;原料在双螺杆挤出机中停留时间为3min;压力为15MPa;
(3)挤出的坯料,采用10℃的循环水冷却;
(4)造粒,得到抗静电聚丙烯复合材料。
对比例3
本对比例与实施例1的不同之处在于:原料组成中采用普通聚吡咯,制备方法中不含步骤2。
具体配方为:
聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉20质量份、普通聚吡咯10质量份、表面活性剂溶液5质量份、相容剂1质量份、抗氧化剂1质量份、抗光剂1质量份。
具体制备步骤为:
(1)将100g的滑石粉加入200g的5wt%的苯胺/邻胺基苯磺酸共聚物水溶液中;在300rpm条件下搅拌2h,过滤,烘干得到导电滑石粉;
(2)之后按配比称取各原料混合均匀;将混合均匀的原料通入双螺杆挤出机中熔融,挤出;挤出机各工区温度为:一区185℃,二区200℃,三区210℃,四区215℃,五区215℃,六区220℃,七区225℃,八区235℃,九区235℃,十区235℃;原料在双螺杆挤出机中停留时间为3min;压力为15MPa;
(3)挤出的坯料,采用10℃的循环水冷却;
(4)造粒,得到抗静电聚丙烯复合材料。
性能测试:
将实施例1-3及对比例1-3所提供的聚丙烯材料注塑成部件后进行性能测试。
拉伸强度测试:参考标准:ISO527-2;测试条件:跨距50mm。
弯曲强度测试:参考标准:ISO178;测试条件:跨距64mm,速度14mm/min。
缺口冲击强度测试:参考标准:ISO179-1;测试条件:跨距40mm。
抗静电性测试:参考标准:ISO3915。
检测结果如下:
实施例1:拉伸强度:38Mpa、弯曲强度:52Mpa、缺口冲击强度:18kJ·m-2、表面电阻率:6.0×109Ω·m。
实施例2:拉伸强度:35Mpa、弯曲强度:49Mpa、缺口冲击强度:16kJ·m-2、表面电阻率:1.5×1010Ω·m。
实施例3:拉伸强度:36Mpa、弯曲强度:48Mpa、缺口冲击强度:15kJ·m-2、表面电阻率:9.5×109Ω·m。
对比例1:拉伸强度:38Mpa、弯曲强度:51Mpa、缺口冲击强度:19kJ·m-2、表面电阻率:7.8×1011Ω·m。
对比例2:拉伸强度:30Mpa、弯曲强度:40Mpa、缺口冲击强度:13kJ·m-2、表面电阻率:2.3×1013Ω·m。
对比例3:拉伸强度:31Mpa、弯曲强度:42Mpa、缺口冲击强度:12kJ·m-2、表面电阻率:8.1×109Ω·m。
根据检测结果可以发现:
1、对比例1的注塑成品的表面电阻率明显高于实施例1,说明导电滑石粉具有良好的导电性,其加入有利于将静电从聚丙烯导走,有利于提高聚丙烯复合材料注塑成品的抗静电能力。
2、对比例2的注塑成品的表面电阻率明显高于实施例1,说明具有良好导电性的聚吡咯的加入可降低聚丙烯复合材料表面的电阻率,有利于提高聚丙烯复合材料及其注塑成品的抗静电能力。
3、对比例2和3的注塑成品的力学性能要明显好于实施例1,这是由于具有手性结构的聚吡咯,其在表面活性剂水溶液的作用下,通过分子间的氢键作用,可产生手性诱导,降低了聚丙烯分子链段的取向,使其规则排列,从而提高了聚丙烯注塑成品的力学性能;同时手性聚吡咯的手性螺旋结构,强化了分子链间的缠绕,不仅可以进一步提升聚丙烯注塑成品的力学性能,还提高了抗静电材料与基材结合的稳定性。
以上依据本发明的理想实施例为启示,通过上述的说明内容,相关人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内,进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容,必须要根据权利要求范围来确定技术性范围。
Claims (10)
1.一种抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:通过原料:聚丙烯树脂、导电滑石粉、手性导电高分子、表面活性剂溶液以及助剂制备而成。
2.根据权利要求1所述的抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:所述导电滑石粉通过将滑石粉在导电高分子溶液中表面处理而得。
3.根据权利要求2所述的抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:所述助剂包括相容剂、抗氧化剂以及抗光剂。
4.根据权利要求3所述的抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:所述原料具体为:聚丙烯树脂100质量份、导电滑石粉15-25质量份、手性导电高分子2-10质量份、表面活性剂溶液2-5质量份、相容剂0.5-1.5质量份、抗氧化剂0.5-1.5质量份、抗光剂0.5-1.5质量份。
5.根据权利要求4所述的抗静电聚丙烯复合材料,其特征在于:所述手性导电高分子为手性聚吡咯或手性聚苯胺;所述表面活性剂溶液为直链烷基苯磺酸钠水溶液。
6.一种制备如权利要求1-5任一所述的抗静电聚丙烯复合材料的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将滑石粉加入苯胺-邻胺基苯磺酸共聚物溶液中;搅拌,过滤,烘干得到导电滑石粉;所述滑石粉和苯胺-邻胺基苯磺酸共聚物的质量比为:6-12.5:1;
(2)取手性表面活性剂溶于水中;之后在冰水浴中将其冷却成凝胶状;涡旋搅拌并加入导电高分子单体;加完之后继续搅拌均匀;滴加引发剂,滴完后继续搅拌使导电高分子单体聚合;之后将混合体系放入油浴中静置至少24h;之后取出,洗涤、煅烧得到手性导电高分子;所述手性表面活性剂与水的质量体积比为0.7-2g:1L;所述水和导电高分子单体的体积比为2-10:1;
(3)将所述原料混合均匀后通入挤出机中熔融,挤出;
(4)挤出的坯料冷却;
(5)造粒,得到成品。
7.根据权利要求6所述的制备抗静电聚丙烯复合材料的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,苯胺-邻胺基苯磺酸共聚物溶液的浓度为2-10wt%。
8.根据权利要求7所述的制备抗静电聚丙烯复合材料的方法,其特征在于:所述步骤(1)中,搅拌速度为300-600rpm;搅拌时间为2-5h。
9.根据权利要求6所述的制备抗静电聚丙烯复合材料的方法,其特征在于:所述步骤(2)中,手性表面活性剂为十八烷基-L-苯丙氨酸钠或十八烷基-L-缬氨酸钠;涡旋搅拌速度为300-450rpm。
10.根据权利要求9所述的制备抗静电聚丙烯复合材料的方法,其特征在于:所述步骤(2)中,加完导电高分子单体后继续搅拌1-5min;加完引发剂后继续搅拌0.5-3min;油浴温度为40-50℃;油浴静置时间为24-48h。
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