CN110344132B - 一种温度控制压裂用暂堵纤维的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,包括分温控颗粒的制备和纤维成型两个部分,利用苯乙烯、马来酸酐与引发剂制备温度调控颗粒,温度调控颗粒作为第二种聚合物添加入聚乙烯醇中,合成本发明所提出的聚合物暂堵纤维。本发明制备的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的低温不溶,高温加速溶解,从而解决常规聚合物暂堵剂封堵时间与溶解时间的矛盾;本发明在聚乙烯醇中添加第二种聚合物,是一种产生温度控制溶解过程的先进方法。
Description
技术领域
本发明属于油田化学品技术领域,涉及一种温度控制压裂用暂堵纤维的制备方法。
背景技术
压裂暂堵是利用压裂暂堵剂泵入井内后选择性地进入封堵压裂的老裂缝。不强烈地堵塞地层岩石孔隙,使得压裂液走向不完全沿着旧裂缝,从而制造新缝,改善油流通道,达到增产目的。一般对压裂暂堵剂的要求是:在压裂施工过程中,暂堵剂不溶解或尽量少溶解,以方便新裂缝的产生;在压裂施工完成后,完全溶解或尽可能多的溶解,使旧裂缝恢复导流功能,从而在整体上实现原油增产的目的。目前使用的暂堵剂是以聚乙烯醇纤维为代表的聚合物暂堵剂。但是,聚乙烯醇纤维的溶解时间控制不太理想。当聚乙烯醇醇解度太低时,可以确保纤维对旧裂缝的封堵能力,但是溶解速度慢,地层旧裂缝功能恢复时间太长。当聚乙烯醇醇解度较高时,溶解速度较快。但在压裂施工时间较长时,由于快速溶解难以保证压裂过程中的封堵效果。当聚乙烯醇完全醇解时制成的纤维,则会因为强烈的氢键作用形成晶区而难以溶解。其他聚合物也存在封堵时间和溶解时间的矛盾。本发明希望在聚乙烯醇中添加第二种聚合物,产生温度控制溶解过程的先进方法。从而解决常规聚合物暂堵剂封堵时间与溶解时间的矛盾。
发明内容
本发明的目的是提供一种温度控制压裂用暂堵纤维的制备方法,解决了现有技术中存在的常规聚合物暂堵剂封堵时间与溶解时间的矛盾问题。
本发明所采用的技术方案是,一种温度控制压裂用暂堵纤维的制备方法,包括分温控颗粒的制备和纤维成型,具体按照以下步骤实施:
步骤1、用有机溶剂溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物;
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维。
本发明的特点还在于:
步骤1中苯乙烯与马来酸酐的质量比为1.1︰1~1.2︰1。
步骤1中有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
步骤1中反应物溶液中苯乙烯与马来酸酐的浓度之和为105~110g/L,反应物溶液中引发剂为偶氮二异丁腈,偶氮二异丁腈浓度为1~3g/L。
步骤2中恒温温度为50~60℃,搅拌时间为4~6h。
步骤3中稀释用乙醇与反应物溶液的体积比为1:1。
步骤5中的聚乙烯醇溶液质量浓度为10~15%,醇解度为99%,聚合度为1700,温度调控颗粒与聚乙烯醇质量比为1:2。
步骤5一定温度控在60~70℃,高速搅拌5~15min,低速搅拌3~9h。
步骤6中纺丝斧喷丝参数设定为喷丝板孔数800~1200,孔直径为70~90μm。
步骤6中纤维小段长度为2~4mm。
本发明的有益效果是:本发明的暂堵纤维低温不溶,可保证压裂过程中纤维顺利抵达地层。抵达地层的纤维颗粒在压裂液不停补充情况下,升温较慢,恰好能让纤维有充分时间发挥封堵作用,确保新裂缝的形成。当压裂施工完成后,没有了低温压裂液的补充,地下温度会快速升温至周围环境温度,通常在90℃以上,此时纤维中的共聚物开始加速溶解。并制造出适于聚乙烯醇溶解的环境。最终使整个纤维在施工完成24h内几乎完全溶解,使压裂增产措施充分发挥作用。
附图说明
图1是本发明一种温度控制压裂用暂堵纤维的制备方法实施例1的不同温度的水中溶解度图。
具体实施方式
下面结合附图1和具体实施方式对本发明进行详细说明。
实施例1
步骤1、用有机溶剂中溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液:
以1L的N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,苯乙烯、马来酸酐和偶氮二异丁腈为溶质,用容量瓶配置反应物溶液,得到的反应物溶液中苯乙烯浓度55g/L,马来酸酐浓度50g/L,偶氮二异丁腈浓度3g/L;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液:
将反应物溶液放入水浴锅中,搅拌状态下,升温至60℃,并保持60℃恒温搅拌4h;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物:
将反应物溶液从水浴锅中取出,使反应物溶液降温至室温,并用等体积的乙醇稀释反应物溶液,反应物溶液析出的白色固体,
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒:
析出的白色固体经过过滤干燥,得到粒径在约为10μm的苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,作为温度调控颗粒备用;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液:
准备型号为1799的聚乙烯醇溶液,质量浓度15%,质量150g,控制温度为70℃,加入75g准备好的温度调控颗粒,高速搅拌10min,使温度调控颗粒均匀分散在聚乙烯醇溶液中,再经过6h低俗搅拌脱泡;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维:
步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,设定纺丝斧的喷丝板孔数1000,孔直径为80μm,干燥后将将纤维切割为4mm的纤维小段,即可作为暂堵纤维使用,此时纤维直径约80μm。
图1可以看出:纤维在不同温度的水中溶解情况如图,数据表明当环境温度上升至90℃时,纤维溶解速度大幅度上升,可在7h内溶解95%。这种情况有利于施工过程中尽量不溶解,施工完成后尽快溶解的需求。
本发明的有益效果在于,苯乙烯和马来酸酐在自由基共聚时由于竞聚率都接近于0,可以形成较理想的交替共聚物。该共聚物在低温下不溶于水。当共聚物与聚乙烯醇共同纺丝后,成为聚乙烯醇纤维一部分。此外,聚乙烯醇和共聚物颗粒在低温下都不溶解。共聚物中的酸酐,在低温下难以溶解,但温度升至90℃以上时,会在12h内水解,酸酐水解后在聚合物上产生大量羧基,将共聚物变为可溶聚合物。共聚物的溶解又在聚乙烯醇纤维上产生大量的孔洞,使聚乙烯醇比表面积增大,破坏聚乙烯的氢键作用并使聚乙烯醇最终溶解。
实施例2
步骤1、用有机溶剂中溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液:
以1L的N-甲基吡咯烷酮为溶剂,苯乙烯、马来酸酐和偶氮二异丁腈为溶质,用容量瓶配置反应物溶液,得到的反应物溶液中苯乙烯浓度60g/L,马来酸酐浓度50g/L,偶氮二异丁腈浓度1g/L;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液:
将反应物溶液放入水浴锅中,搅拌状态下,升温至50℃,并保持50℃恒温搅拌6h;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物:
将反应物溶液从水浴锅中取出,使反应物溶液降温至室温,并用等体积的乙醇稀释反应物溶液,反应物溶液析出的白色固体,
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒:
析出的白色固体经过过滤干燥,得到粒径在约为10μm的苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,作为温度调控颗粒备用;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液:
准备型号为1799的聚乙烯醇溶液,质量浓度15%,质量100g,控制温度为70℃,加入50g准备好的温度调控颗粒,高速搅拌10min,使温度调控颗粒均匀分散在聚乙烯醇溶液中,再经过6h低俗搅拌脱泡;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维:
步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,设定纺丝斧的喷丝板孔数1000,孔直径为80μm,干燥后将将纤维切割为2mm的纤维小段,即可作为暂堵纤维使用,此时纤维直径约80μm。
所得的纤维在低于60℃时7h内溶解数量低于10,温度高于90℃时,7h内溶解数量高于96%。
实施例3
步骤1、用有机溶剂中溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液:
以1L的N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,苯乙烯、马来酸酐和偶氮二异丁腈为溶质,用容量瓶配置反应物溶液,得到的反应物溶液中苯乙烯浓度55g/L,马来酸酐浓度50g/L,偶氮二异丁腈浓度1g/L;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液:
将反应物溶液放入水浴锅中,搅拌状态下,升温至50℃,并保持50℃恒温搅拌4h;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物:
将反应物溶液从水浴锅中取出,使反应物溶液降温至室温,并用等体积的乙醇稀释反应物溶液,反应物溶液析出的白色固体,
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒:
析出的白色固体经过过滤干燥,得到粒径在约为10μm的苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,作为温度调控颗粒备用;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液:
准备型号为1799的聚乙烯醇溶液,质量浓度10%,质量120g,控制温度为60℃,加入60g准备好的温度调控颗粒,高速搅拌5min,使温度调控颗粒均匀分散在聚乙烯醇溶液中,再经过3h低俗搅拌脱泡;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维:
步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,设定纺丝斧的喷丝板孔数800,孔直径为70μm,干燥后将将纤维切割为2mm的纤维小段,即可作为暂堵纤维使用,此时纤维直径约70μm。
所得的纤维在低于60℃时7h内溶解数量低于9,温度高于90℃时,7h内溶解数量高于95%。
实施例4
步骤1、用有机溶剂中溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液:
以1L的N-甲基吡咯烷酮为溶剂,苯乙烯、马来酸酐和偶氮二异丁腈为溶质,用容量瓶配置反应物溶液,得到的反应物溶液中苯乙烯浓度60g/L,马来酸酐浓度50g/L,偶氮二异丁腈浓度3g/L;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液:
将反应物溶液放入水浴锅中,搅拌状态下,升温至60℃,并保持60℃恒温搅拌6h;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物:
将反应物溶液从水浴锅中取出,使反应物溶液降温至室温,并用等体积的乙醇稀释反应物溶液,反应物溶液析出的白色固体,
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒:
析出的白色固体经过过滤干燥,得到粒径在约为10μm的苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,作为温度调控颗粒备用;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液:
准备型号为1799的聚乙烯醇溶液,质量浓度15%,质量110g,控制温度为70℃,加入55g准备好的温度调控颗粒,高速搅拌15min,使温度调控颗粒均匀分散在聚乙烯醇溶液中,再经过9h低俗搅拌脱泡;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维:
步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,设定纺丝斧的喷丝板孔数1200,孔直径为90μm,干燥后将将纤维切割为2mm的纤维小段,即可作为暂堵纤维使用,此时纤维直径约90μm。
所得的纤维在低于60℃时7h内溶解数量低于8,温度高于90℃时,7h内溶解数量高于97%。
实施例5
步骤1、用有机溶剂中溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液:
以1L的N,N-二甲基甲酰胺为溶剂,苯乙烯、马来酸酐和偶氮二异丁腈为溶质,用容量瓶配置反应物溶液,得到的反应物溶液中苯乙烯浓度56g/L,马来酸酐浓度50g/L,偶氮二异丁腈浓度2g/L;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液:
将反应物溶液放入水浴锅中,搅拌状态下,升温至55℃,并保持55℃恒温搅拌6h;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物:
将反应物溶液从水浴锅中取出,使反应物溶液降温至室温,并用等体积的乙醇稀释反应物溶液,反应物溶液析出的白色固体,
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒:
析出的白色固体经过过滤干燥,得到粒径在约为10μm的苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,作为温度调控颗粒备用;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液:
准备型号为1799的聚乙烯醇溶液,质量浓度12%,质量90g,控制温度为65℃,加入45g准备好的温度调控颗粒,高速搅拌10min,使温度调控颗粒均匀分散在聚乙烯醇溶液中,再经过5h低俗搅拌脱泡;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维:
步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,设定纺丝斧的喷丝板孔数1100,孔直径为80μm,干燥后将将纤维切割为2mm的纤维小段,即可作为暂堵纤维使用,此时纤维直径约80μm。
所得的纤维在低于60℃时7h内溶解数量低于9,温度高于90℃时,7h内溶解数量高于96%。
Claims (8)
1.一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于:包括分温控颗粒的制备和纤维成型,具体按照以下步骤实施:
步骤1、用有机溶剂中溶解苯乙烯、马来酸酐与引发剂,得到反应物溶液;
步骤2、恒温搅拌步骤1所得的反应物溶液;
步骤3、将步骤2所得的反应物溶液降温,用乙醇稀释反应物溶液,使反应物溶液析出沉淀物;
步骤4、将步骤3所得的沉淀物过滤干燥,得到苯乙烯马来酸酐交替共聚物粉体,即得到温度调控颗粒;
步骤5、一定温度下,将步骤4所得的温度调控颗粒加入至聚乙烯醇溶液,高速搅拌使温度调控颗粒在聚乙烯醇溶液中分散均匀,低速搅拌,使温度调控颗粒分散均匀后的聚乙烯醇溶液脱泡,得到混合溶液;
步骤6、步骤5所得的混合溶液通过利用纺丝斧喷丝干燥,干燥后将纤维切割纤维小段,即得到温度控制压裂用聚合物暂堵纤维;
所述步骤5中的聚乙烯醇溶液的质量浓度为10~15%,醇解度为99%,聚合度为1700,所述温度调控颗粒与聚乙烯醇质量比为1:2;
所述步骤5一定温度控在60~70℃,高速搅拌5~15min,低速搅拌3~9h。
2.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤1中苯乙烯与马来酸酐的质量比为1.1︰1~1.2︰1。
3.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤1中所述有机溶剂为N,N-二甲基甲酰胺或N-甲基吡咯烷酮。
4.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤1中反应物溶液中苯乙烯与马来酸酐的浓度之和为105~110g/L,反应物溶液中所述引发剂为偶氮二异丁腈,所述偶氮二异丁腈浓度为1~3g/L。
5.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤2中恒温温度为50~60℃,搅拌时间为4~6h。
6.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤3中稀释用乙醇与反应物溶液的体积比为1:1。
7.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤6中所述纺丝斧喷丝参数设定为喷丝板孔数800~1200,孔直径为70~90μm。
8.根据权利要求1所述的一种温度控制压裂用聚合物暂堵纤维的制备方法,其特征在于,所述步骤6中纤维小段长度为2~4mm。
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