CN110342833A - 一种臭氧改性wo3薄膜光电极的方法 - Google Patents

一种臭氧改性wo3薄膜光电极的方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，属于材料制备领域，具体步骤为：往水热反应釜内加入钨酸钠和草酸铵的混合溶液，130‑150℃水热反应1‑8h，将制备的WO3薄膜前驱体在450‑650℃煅烧2‑6h，即得纳米板状WO3薄膜；将制备的WO3薄膜放入样品瓶内，密封，通臭氧一定时间，即得臭氧改性的WO3薄膜。本发明通过臭氧氧化技术在WO3表面成功引入含氧官能团，增加了WO3薄膜的亲水性和载流子浓度，加速了WO3/溶液界面的电荷转移，有效提升了WO3薄膜的光电催化水分解性能。臭氧法改性WO3薄膜工艺简单，流程短，效率高，成本低，适于大规模改性WO3薄膜光电极。

Description

一种臭氧改性WO3薄膜光电极的方法
技术领域
本发明涉及材料制备领域，特别是涉及一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，主要作为光阳极材料，用于光电催化水分解产氢。
背景技术
随着不可再生能源的日益枯竭，人类必须努力寻找可再生能源体系。太阳能取之不尽用之不竭，是目前人类研究和开发利用的重点，特别是利用半导体光电化学技术将光能转化为电能或者化学能，是目前科学研究中的热点。氢能是一种绿色清洁的能源，半导体材料可以捕获太阳光将水分解为氢气和氧气，该过程在常温常压下进行，不污染环境，在未来具有重要的应用前景。但是，目前关于半导体光电催化水分解为氢气的研究还主要处在理论研究阶段，该技术的商业应用还需突破诸多理论限制。例如，光生载流子的复合速度远大于光生电荷在半导体/溶液界面的转移速度，导致氢气产物的法拉第效率较低。因此，提高半导体界面电荷转移速率对提高半导体光电极的量子效率至关重要。
最近，WO3作为光电极材料吸引了人们的广泛关注，其带隙为2.6eV，比广泛使用的TiO2的带隙要小，可有效拓展光吸收至可见区。其价带电位较正(3.1eV vs.NHE),能够有效驱动水氧化反应。但是，其导带电位(0.4eV vs.NHE)较正，无法驱动界面单电子氧气还原反应，而多电子氧还原在动力学上反应较慢，导致纯相WO3的光催化性能差。相反，在电能的协助下，光生电子可以转移到对电极上，从而避免了WO3导带电位较正的弱势。而且，WO3在自然界的储备丰富，无毒，电荷传输距离适中。因此，WO3特别适合用作光电极材料。尽管如此，WO3也依然面临着诸多问题。如界面空穴的转移速度较慢，界面空穴的聚集加速了表面复合，抑制了光电催化产氢效率。基于此，研究人员开发了各种各样的策略来提高WO3界面电荷转移速率，如掺杂，纳米化，构建异质结，助催化剂修饰。但是，这些策略往往涉及多个步骤，制备过程复杂，耗时长，成本贵，甚至可能改变WO3自身的物化性质，不利于WO3的大规模生产。因此，如何在不改变WO3体相性质的前提条件下调控WO3的表面性质值得人们进一步深入研究。在本发明中，我们采用臭氧氧化法处理WO3薄膜电极，利用臭氧的强氧化性处理WO3表面，可通过自由基反应在WO3表面引入各种含氧基团，比如，羧基、醛基或碳基，有效地改善了WO3表面的物理性能和化学性能，大幅提高了WO3电极光电催化水分解产氢的活性。据我们所知，臭氧氧化法处理WO3薄膜电极工艺还未见报导。该工艺操作过程简单，步骤少，时间短，作用强，且臭氧发生器的价格低廉，有望在未来推广到诸多半导体材料的改性研究中。
发明内容
本发明的目的在于提供一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，本发明先以钨酸钠和草酸铵为原料，在FTO导电基底上水热生长纳米板状WO3；后采用臭氧发生器产生的O3处理WO3薄膜，即得臭氧改性的WO3薄膜光电极材料。
本发明的目的通过以下操作步骤实现：
1)配制浓度为5-20mmol/L的钨酸钠和浓度为20-40mmol/L草酸铵水溶液,搅拌混合均匀，往该混合溶液中滴加浓盐酸，调节溶液pH至1-4；以该混合溶液为水热反应液，FTO导电玻璃为基板，在130-150℃恒温干燥箱中水热反应1-8h，室温冷却后，取出FTO基板，水洗多次，室温下自然干燥；后放入马弗炉中，450-650℃煅烧2-6h，即得纳米板状WO3薄膜；
2)将步骤1所述WO3薄膜放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓气体，控制气体流量，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，反应一定时间，即得臭氧改性的WO3薄膜。
优选地，步骤2所述臭氧发生器中鼓入的气体为空气和氧气中的一种。
优选地，步骤2所述气体流量控制为5-100ml/min。
优选地，步骤2所述臭氧反应时间为5-100min。
本发明的有益效果是：在不改变WO3体相性质的前提下，通过臭氧氧化法这一简单的处理工艺，在WO3电极表面引入了大量的含氧官能团，增强了WO3薄膜电极的亲水性，增加了水分子的吸附量，提高了WO3薄膜的载流子密度。且含氧官能团的引入在WO3表面引入了新的表面态，有效调控了电极表面的电荷转移过程，促进了界面空穴的转移，因而增加了WO3电极的水分解性能。臭氧氧化工艺处理WO3电极操作简单，流程短，效率高，成本低廉，具有重要的推广应用价值。
附图说明
图1为实施例一中制备的WO3的X射线衍射图；
图2为实施例一中制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜的紫外可见漫反射图谱；
图3为实施例一中制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜电极在暗态和光照下的线性扫描伏安曲线图；
图4为实施例一中制备的WO3薄膜电极的扫描电镜图；
图5为实施例一中制备的臭氧改性WO3薄膜电极的扫描电镜图；
图6为实施例一中制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜的水接触角测试。
具体实施方式
为了更好的理解本发明，下面结合实施例和附图进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例。
实施例一
一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，具体步骤如下：称取0.12g钨酸钠和0.12g草酸铵溶解于30ml超纯水溶液中，滴加1.25ml浓盐酸于上述混合溶液中，搅拌均匀后移取25ml该溶液至聚四氟乙烯反应釜中，将FTO导电玻璃置于反应釜内，FTO导电面朝下，140℃恒温水热反应4小时，待冷却后，超纯水清洗，室温干燥后，550℃煅烧2.5h，即得WO3薄膜电极；将制备好的WO3薄膜电极放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓空气，控制气体流量为20ml/min，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，处理10min，即得臭氧改性的WO3薄膜。
实施例二
一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，具体步骤如下：称取0.2g钨酸钠和0.24g草酸铵溶解于30ml超纯水溶液中，滴加2ml浓盐酸于上述混合溶液中，搅拌均匀后移取25ml该溶液至聚四氟乙烯反应釜中，将FTO导电玻璃置于反应釜内，FTO导电面朝下，150℃恒温水热反应4小时，待冷却后，超纯水清洗，室温干燥后，550℃煅烧3h，即得WO3薄膜电极；将制备好的WO3薄膜电极放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓氧气，控制气体流量为20ml/min，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，处理10min，即得臭氧改性的WO3薄膜。
实施例三
一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，具体步骤如下：称取0.12g钨酸钠和0.12g草酸铵溶解于30ml超纯水溶液中，滴加1.25ml浓盐酸于上述混合溶液中，搅拌均匀后移取25ml该溶液至聚四氟乙烯反应釜中，将FTO导电玻璃置于反应釜内，FTO导电面朝下，140℃恒温水热反应6小时，待冷却后，超纯水清洗，室温干燥后，550℃煅烧2.5h，即得WO3薄膜电极；将制备好的WO3薄膜电极放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓空气，控制气体流量为30ml/min，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，处理15min，即得臭氧改性的WO3薄膜。
实施例四
一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，具体步骤如下：称取0.12g钨酸钠和0.12g草酸铵溶解于30ml超纯水溶液中，滴加1.25ml浓盐酸于上述混合溶液中，搅拌均匀后移取25ml该溶液至聚四氟乙烯反应釜中，将FTO导电玻璃置于反应釜内，FTO导电面朝下，145℃恒温水热反应6小时，待冷却后，超纯水清洗，室温干燥后，600℃煅烧2h，即得WO3薄膜电极；将制备好的WO3薄膜电极放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓空气，控制气体流量为20ml/min，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，处理20min，即得臭氧改性的WO3薄膜。
实施例五
一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，具体步骤如下：称取0.12g钨酸钠和0.12g草酸铵溶解于30ml超纯水溶液中，滴加1.25ml浓盐酸于上述混合溶液中，搅拌均匀后移取25ml该溶液至聚四氟乙烯反应釜中，将FTO导电玻璃置于反应釜内，FTO导电面朝下，140℃恒温水热反应3小时，待冷却后，超纯水清洗，室温干燥后，500℃煅烧3h，即得WO3薄膜电极；将制备好的WO3薄膜电极放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓氧气，控制气体流量为50ml/min，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，处理30min，即得臭氧改性的WO3薄膜。
表征检测
图1为实施例一制备的WO3薄膜的X射线衍射图谱，根据MDI jade检索软件可知，该衍射图对应于单斜WO3，PDF卡片号为32-1395。2θ等于23.1、23.6、24.3度的三个衍射峰分别对应于WO3的(002)、(020)和(200)晶面，该衍射峰峰型较为尖锐，说明水热法制备的WO3结晶性较好。此外，还有一部分衍射峰来源于SnO2，与FTO导电基底有关。
图2为实施例一制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜的紫外可见漫反射光谱图，由图可知，WO3薄膜的带边吸收与臭氧改性WO3薄膜的基本相同，均在480nm左右，且随着波长的减少而逐渐增加，这些结果表明WO3可以吸收可见光，而且臭氧改性不会影响WO3薄膜的光吸收性质。
图3为实施例一制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜电极的光电流密度随外加电势变化的伏安曲线图，该实验采用三电极体系，其中WO3或臭氧改性的WO3薄膜电极作为工作电极，铂网为对电极，饱和甘汞电极为参比电极，扫描速度设置为20mV/s，支持电解质为0.1mol/L的磷酸钠缓冲液(pH为7)。由图可知，相对于WO3薄膜电极，臭氧改性的WO3薄膜电极的电流密度得到了很大提升。在外加电位等于0.6V(vs.SCE)时，臭氧氧化改性的WO3薄膜电极的电流密度为1.43mA/cm2，明显比WO3薄膜电极的0.95mA/cm2电流密度要大，这些结果表明臭氧改性可以达到提升WO3光电极性能的目的。
图4和图5分别为实施例一制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜的扫描电镜图，由图可知，WO3薄膜是由厚度为200±50nm的纳米板堆积而成，纳米板均匀分布在FTO导电玻璃上，相互之间穿插在一起，纳米板表面有很多皱褶，增加了WO3薄膜的比表面积和反应活性位点数，为半导体/溶液界面的化学反应提供了更多的反应场所。臭氧氧化改性后，WO3薄膜保持原状，说明臭氧处理并不会对WO3的表面形貌产生影响。
图6为水滴在实施例一制备的WO3和臭氧改性WO3薄膜的静态接触角测试，采用接触角测定仪测定WO3薄膜的接触角为38度，而O3处理之后，WO3表面对水接触角大幅减小至4.6度，这说明O3处理可显著提高WO3薄膜的亲水性，这会增加水分子在WO3薄膜表面的吸附，有利于表面水分子的氧化。

Claims (4)

1.一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，其特征在于包括以下步骤：
1)配制浓度为5-20mmol/L的钨酸钠和浓度为20-40mmol/L草酸铵水溶液,搅拌混合均匀，往该混合溶液中滴加浓盐酸，调节溶液pH至1-4；以该混合溶液为水热反应液，FTO导电玻璃为基板，在130-150℃恒温干燥箱中水热反应1-8h，室温冷却后，取出FTO基板，水洗多次，室温下自然干燥；后放入马弗炉中，450-650℃煅烧2-6h，即得纳米板状WO3薄膜；
2)将步骤1所述WO3薄膜放入密闭的样品瓶中，往臭氧发生器中鼓气体，控制气体流量，产生的臭氧通过导管引入到样品瓶内，处理一定时间，即得臭氧改性的WO3薄膜。
2.根据权利要求1所述的一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，其特征在于，步骤2所述气体为空气和氧气中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，其特征在于，步骤2所述气体流量为5-100ml/min。
4.根据权利要求1所述的一种臭氧法改性WO3薄膜光电极的方法，其特征在于，步骤2所述处理一定时间为5-100min。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009032654A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-12 Washington University Synthesis of nanostructured photoactive films with controlled morphology by a flame aerosol reactor
CN103241709A (zh) * 2013-04-29 2013-08-14 中国科学院金属研究所 一种臭氧调控纳米碳质薄膜光电性能及图形化的方法
CN109913898A (zh) * 2019-04-02 2019-06-21 台州学院 一种WO3/CuWO4/NiFe LDH三元复合光电极薄膜的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2009032654A1 (en) * 2007-08-31 2009-03-12 Washington University Synthesis of nanostructured photoactive films with controlled morphology by a flame aerosol reactor
CN103241709A (zh) * 2013-04-29 2013-08-14 中国科学院金属研究所 一种臭氧调控纳米碳质薄膜光电性能及图形化的方法
CN109913898A (zh) * 2019-04-02 2019-06-21 台州学院 一种WO3/CuWO4/NiFe LDH三元复合光电极薄膜的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIJIE ZHANG ET AL.: ""WO3 photoanodes with controllable bulk and surface oxygen vacancies for photoelectrochemical water oxidation"", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *

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