CN110317491A - 预处理剂、预处理剂施加装置、图像形成方法 - Google Patents

预处理剂、预处理剂施加装置、图像形成方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及预处理剂、预处理剂施加装置、图像形成方法。预处理剂在对布帛形成图像时在使用墨之前施加到布帛上。预处理剂具备：水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和交联剂，所述交联剂能够与墨中包含的成分所具有的羧基交联。因此，预处理剂不损害图像形成部的洗涤坚牢性，能够除去施加痕迹，并且保存稳定性优良。

Description

预处理剂、预处理剂施加装置、图像形成方法
技术领域
本发明涉及预处理剂、预处理剂施加装置、图像形成方法。
背景技术
已知一种图像形成方法，其通过喷墨方式将墨喷出到衣物等布帛上而形成图像。日本特许特表2017年517640号公报公开了一种图像形成方法，包括：预处理工序，所述预处理工序将预处理剂施加到布帛上；和热定影工序，所述热定影工序将墨喷出到所述预处理剂的施加部上，然后将所述墨热定影到所述布帛上。
从图像形成部的洗涤坚牢性的观点考虑，预处理剂包含耐水性高的树脂成分(树脂乳液)，该树脂成分在洗涤后仍然残留在布帛上。其结果，在布帛上的预处理剂的施加部与未施加部上出现边界，从外观上考虑是不优选的。
作为解决该外观不良问题的方法，为了通过洗涤而容易地除去树脂成分，如日本特许特表2017年517640号公报中记载的那样，可以考虑使用水性聚合物分散体作为树脂成分。然而，在该方法中导致喷出到预处理剂的施加部上的墨在洗涤时容易剥落。
作为解决该洗涤时的墨剥落问题的方法，如日本特许特表2017年517640号公报中记载的那样，可以考虑使预处理剂中包含反应性交联剂。然而，该方法中存在反应性交联剂与在预处理剂中包含的水性聚合物交联而产生析出物的担忧。若产生析出物，则难以将预处理剂均匀地施加到布帛上。另外认为，若预处理剂的成分彼此交联，则无法期待洗涤坚牢性的提高，另外，难以通过洗涤除去预处理剂的施加痕迹。
发明内容
本发明的目的在于，提供在利用喷墨记录方法对布帛的图像形成中不损害图像形成部的洗涤坚牢性、能够容易地除去施加痕迹、并且保存稳定性优良的预处理剂、预处理剂施加装置、图像形成方法。
技术方案1的预处理剂在对布帛形成图像时在使用墨之前施加到所述布帛上，其特征在于，包含：水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和交联剂，所述交联剂能够与所述墨中包含的成分所具有的羧基交联。预处理剂包含水性高分子和交联剂，因此不损害图像形成部的洗涤坚牢性、能够容易地除去施加痕迹、保存稳定性优良。
技术方案2的预处理剂的特征在于，所述水性高分子为水溶性高分子。若为能够溶解在水中的水溶性高分子，则预处理剂的施加痕迹的除去更加容易。
技术方案3的预处理剂的特征在于，所述交联剂为含唑啉基的化合物。唑啉基能够与后述的墨中包含的成分所具有的羧基交联，不损害图像形成部的洗涤坚牢性、能够容易地除去施加痕迹、保存稳定性优良。
技术方案4的预处理剂的特征在于，所述交联剂的含有比例相对于所述水性高分子100重量份为10重量份以上。若所述含有比例为10重量份以上，则洗涤坚牢性更加优良。
技术方案5的预处理剂的特征在于，所述交联剂的含有比例相对于所述水性高分子100重量份为小于100重量份。若所述含有比例小于100重量份，则预处理剂的施加痕迹的除去更加容易，而且保存稳定性也更加优良。
技术方案6的预处理剂的特征在于，所述水性高分子为聚乙烯基吡咯烷酮。在所述水性高分子为聚乙烯基吡咯烷酮时，不损害图像形成部的洗涤坚牢性、能够容易地除去施加痕迹、保存稳定性优良。
技术方案7的预处理剂的特征在于，在使用时，所述预处理剂总量中的所述水性高分子的含量为0.1重量％～0.5重量％。在所述含量为0.1重量％～0.5重量％时，不损害图像形成部的洗涤坚牢性、能够容易地除去施加痕迹、保存稳定性优良。
技术方案8的预处理剂施加装置在对布帛形成图像时在使用墨之前将预处理剂施加到所述布帛上，其特征在于，包含：压板；和预处理剂施加单元，所述预处理剂施加单元将所述预处理剂施加到所述布帛上，所述预处理剂包含：水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和交联剂，所述交联剂能够与所述墨中包含的成分所具有的羧基交联。由于将所述预处理剂施加到布帛上，因此能够得到通过洗涤能够容易地除去预处理剂的施加痕迹从而外观优良并且图像形成部的洗涤坚牢性优良的布帛。
技术方案9的图像形成方法在布帛上形成图像，其特征在于，具有：预处理工序，所述预处理工序将预处理剂施加到所述布帛上；和图像印刷工序，所述图像印刷工序使用墨在所述预处理剂的施加部上印刷图像，在所述预处理工序中，使用本发明的预处理剂作为所述预处理剂。根据本发明的图像形成方法，能够得到通过洗涤能够容易地除去预处理剂的施加痕迹从而外观优良并且图像形成部的洗涤坚牢性优良的布帛。
附图说明
图1(a)和(b)是表示图像形成方法中的预处理剂的施加例的图。
图2是表示本发明的喷墨记录装置的一例的示意图。
图3是表示图2中所示的喷墨记录装置的喷墨打印机的一例的正视图。
图4(a)是表示布帛被安置在图2所示的喷墨记录装置的压板上的状态的俯视图。图4(b)是从图4(a)的A-A方向观察的截面图。
图5是图2中所示的喷墨记录装置的记录控制装置的功能框图。
具体实施方式
本发明中，“水性高分子”包括水溶性高分子，例如是能够分散或溶解在水中的高分子。
预处理剂是在对布帛形成图像时在使用墨之前施加到所述布帛上的预处理剂，包含：水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和交联剂，所述交联剂能够与所述墨中包含的成分所具有的羧基交联。预处理剂的特征在于包含水性高分子和交联剂，其它构成没有特别限制。预处理剂可以包含例如颜料、染料等着色剂，但是优选不包含着色剂。例如，预处理剂优选不是墨，不包含着色剂。在预处理剂包含着色剂的情况下，实质上为没有成为布帛上的印刷用墨的量。
布帛包括针织物和纺织物两者。布帛的材质可以是天然纤维，也可以是合成纤维。关于天然纤维，可以列举例如棉、蚕丝等。关于合成纤维，可以列举例如：聚酯、丙烯酸类、人造丝、聚氨酯、尼龙等。布帛的材质可以是将棉/聚酯＝50％/50％等的多种纤维混合纺织而成的混纺物。
水性高分子基本上不包含羧基。关于水性高分子，可以列举例如：聚乙烯基吡咯烷酮(水溶性高分子)、聚乙烯醇(水溶性高分子)、聚丙烯酰胺(水溶性高分子)、羟乙基纤维素(水溶性高分子)、淀粉(水溶性高分子)、糊精(水溶性高分子)等。另外，关于水性高分子，还可以列举将包含例如苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯、乙酸乙烯基酯等单体的化合物乳液化而得到的树脂(水性分散聚合物)等。
关于水性高分子，可以使用例如市售品。关于市售品，可以列举例如：作为聚乙烯基吡咯烷酮的“PITZCOL(注册商标)K-60L”(第一工业制药株式会社制造)、作为乙酸乙烯基酯类乳液树脂的“Vinyblan(注册商标)GV-6181”(日信化学工业株式会社制造)、作为聚乙烯醇的“Kuraray Poval(注册商标)PVA217”(可乐丽(Kuraray)公司制造)等。
预处理剂使用水性高分子作为树脂成分，因此能够通过洗涤容易地除去施加痕迹。对于预处理剂而言，由于水性高分子基本上不包含羧基，因此水性高分子不与后述交联剂交联，或者即使交联也是少量的。因此，通过使预处理剂包含如后所述的能够与墨中包含的成分所具有的羧基交联的交联剂，抑制了洗涤时墨的剥落，并且洗涤坚牢性优良，而且在长期保存时也能够防止或抑制由于交联而产生析出物的情况，保存稳定性优良，容易均匀地施加到布帛上。
在使用时，预处理剂总量中的水性高分子的含量例如为0.1重量％～0.5重量％。在此情况下，可以通过例如预先制备水性高分子浓度高的预处理剂并且在使用时进行稀释(例如，用水稀释成3倍)，将水性高分子的含量调节至所述范围，也可以将预处理剂制备成使得水性高分子的含量成为所述范围。
交联剂能够与后述的墨中包含的成分所具有的羧基交联。作为交联剂，可以列举例如：含唑啉基的化合物、含碳二亚胺基的化合物、含异氰酸酯基的化合物、含氮丙啶基的化合物、含环氧基的化合物、在聚碳二亚胺树脂中加入亲水性链段而得到的水性交联剂等。
关于交联剂，可以使用例如市售品。市售品可以列举例如：作为含唑啉基的水溶性聚合物的“Epocros(注册商标)WS-700”(日本触媒株式会社制造)，作为在聚碳二亚胺树脂中加入亲水性链段而得到的水性交联剂的“Carbodilite(注册商标)V-02”(日清纺化学株式会社制造)等。
对于预处理剂而言，其中所包含的交联剂与喷出到其施加部上的墨中包含的成分所具有的羧基能够交联，因此在图像形成部的洗涤坚牢性方面优良。
交联剂的含有比例例如为相对于水性高分子100重量份为1重量份以上。若将所述含有比例设定为1重量份以上，则洗涤坚牢性更加优良。另外，交联剂的含有比例例如为相对于水性高分子100重量份为100重量份以下。若将所述含有比例设定为100重量份以下，则预处理剂的施加痕迹的除去更加容易，而且保存稳定性也更加优良。
预处理剂可以还包含水。水例如为蒸馏水、离子交换水或者纯水。预处理剂总量中的水的含量例如可以设定为其它成分的余量。
预处理剂根据需要可以还包含金属盐、水溶性有机溶剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、防腐剂、防霉剂等添加剂。金属盐没有特别限制，可以列举例如：氯化钙、溴化钙、碘化钙、亚硝酸钙、硝酸钙、磷酸二氢钙、硫氰酸钙、乳酸钙、富马酸钙、柠檬酸钙、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、氯化铝、溴化铝、硫酸铝、硝酸铝、乙酸铝、氯化钡、溴化钡、碘化钡、硝酸钡、硫氰酸钡、氯化铜、溴化铜、硫酸铜、硝酸铜、乙酸铜、氯化铁、溴化铁、碘化铁、硫酸铁、硝酸铁、草酸铁、乳酸亚铁、富马酸亚铁、柠檬酸铁、硫酸锰、硝酸锰、磷酸二氢锰、乙酸锰、水杨酸锰、苯甲酸锰、乳酸锰、氯化镍、溴化镍、硫酸镍、硝酸镍、乙酸镍、硫酸锡、氯化钛、氯化锌、溴化锌、硫酸锌、硫氰酸锌、乙酸锌及其水合物等。关于水溶性有机溶剂，可以列举例如：多元醇、多元醇衍生物、醇、酰胺、酮、酮醇、醚、含氮溶剂、含硫溶剂、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。关于多元醇，可以列举例如：甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、三乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、三羟甲基丙烷、1,5-戊二醇、1,2,6-己三醇等。关于多元醇衍生物，可以列举例如：乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇正丁醚、二乙二醇甲醚、二乙二醇乙醚、二乙二醇正丙醚、二乙二醇正丁醚、二乙二醇正己醚、三乙二醇甲醚、三乙二醇乙醚、三乙二醇正丙醚、三乙二醇正丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇正丙醚、丙二醇正丁醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇正丙醚、二丙二醇正丁醚、三丙二醇甲醚、三丙二醇乙醚、三丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚等。关于醇，可以列举例如：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、异丁醇、叔丁醇、苯甲醇等。关于酰胺，可以列举例如：二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等。关于酮，可以列举例如：丙酮等。关于酮醇，可以列举例如：二丙酮醇等。关于醚，可以列举例如：四氢呋喃、二烷等。关于含氮溶剂，可以列举例如：吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、环己基吡咯烷酮、三乙醇胺等。关于含硫溶剂，可以列举例如：硫代二乙醇(thiodiethanol)、硫二甘醇(thiodiglycol)、硫代二甘油(thiodiglycerol)、环丁砜、二甲基亚砜等。
预处理剂可以通过例如将水性高分子、交联剂、和根据需要添加的其它添加成分用以往公知的方法均匀地混合而制备。预处理剂可以通过例如在进行所述混合之后用过滤器等除去不溶解物而制备。
对墨与预处理剂的设定进行说明。墨与预处理剂的设定是用于对布帛形成图像的墨与预处理剂的设定，墨包含着色剂和具有羧基的成分，预处理剂为本发明的预处理剂。如前所述，墨的特征在于，包含着色剂和具有羧基的成分，其它构成没有特别限制。例如，墨可以包含水，也可以包含除了着色剂、含羧基的成分和水以外的成分。墨可以使用例如颜料墨、染料墨等，优选使用颜料墨。墨可以包括例如：白色、黄色、品红色、青色和黑色这5种颜色的墨。
白色墨例如可以包含含有中空粒子或非中空粒子(不中空的粒子，也称为实心粒子)的白色颜料作为着色剂。白色墨例如可以并用中空粒子和非中空粒子作为白色颜料。
关于中空粒子，例如可以列举：JSR株式会社制造的“SX-866(B)”(苯乙烯-丙烯酸类分散液，颜料固体成分配合量20重量％，一次粒径0.3μm)和“SX-868(B)”(苯乙烯-丙烯酸类分散液，颜料固体成分配合量20重量％，一次粒径0.5μm)；罗门哈斯公司制造的“ROPAQUE(注册商标)ULTRA E”(苯乙烯-丙烯酸类分散液，颜料固体成分配合量30重量％，一次粒径0.4μm)；日本瑞翁株式会社制造的“NIPOL(注册商标)V1004”(改性苯乙烯-丁二烯分散液，颜料固体成分配合量50重量％，一次粒径0.3μm)，“NIPOL(注册商标)MH8055”(苯乙烯-丙烯酸类分散液，颜料固体成分配合量30重量％，一次粒径0.8μm)和“NIPOL(注册商标)MH5055”(苯乙烯-丙烯酸类分散液，颜料固体成分配合量30重量％，一次粒径0.5μm)；等。一次粒径表示体积平均粒径。
关于非中空粒子，可以列举例如：氧化钛、氧化硅、氧化锌、氧化铝、氧化镁、硫酸钡、碳酸钙等屏蔽性高的白色颜料等。
白色墨例如可以还包含将阴离子性水溶性树脂用碱性化合物中和而得到的高分子分散剂。关于阴离子性水溶性树脂，可以列举例如：使丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸酐、马来酸单烷基酯、柠康酸、柠康酸酐、柠康酸单烷基酯等含羧基不饱和单体(包括开环而引入羧基的含酸酐基团的不饱和单体)中的一种或两种以上、与选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等苯乙烯单体、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸苄基酯等甲基丙烯酸芳烷基酯或丙烯酸芳烷基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸十二烷基酯等甲基丙烯酸烷基酯或丙烯酸烷基酯等中的不饱和单体中的一种或两种以上的混合物反应而得到的共聚物，优选使所选择的单体的混合物反应以使得玻璃化转变温度成为0℃～80℃而得到的共聚物等。关于所述碱性化合物，可以列举例如：氢氧化钠、氢氧化钾等碱金属氢氧化物，三乙胺、单乙醇胺、三乙醇胺、三亚乙基二胺等有机碱性化合物等。
高分子分散剂的使用量相对于白色颜料100重量份为例如10重量份～40重量份、15重量份～30重量份。
白色墨例如还包含含有羧基的成分。含有羧基的成分例如可以是聚氨酯类树脂乳液、丙烯酸类树脂乳液、苯乙烯类树脂乳液等树脂成分。树脂成分只要是含有羧基的成分就可以是任意成分，树脂的酸值例如为1mgKOH/g～300mgKOH/g。含有羧基的树脂成分的形态没有限制，例如可以包含在树脂本身中，也可以以树脂乳液的形式被包含。
在白色墨总量中，将白色颜料、高分子分散剂、树脂成分、非离子性树脂乳液和阴离子性树脂乳液合在一起的总固体成分量例如为25重量％～45重量％。
除此以外，白色墨还可以包含例如保湿剂、表面活性剂、pH调节剂、粘度调节剂、表面张力调节剂、防腐剂、防霉剂等。保湿剂有助于例如防止白色墨的干燥。关于保湿剂，可以列举例如：二丙酮醇等酮醇；聚亚烷基二醇；亚烷基二醇、甘油、三羟甲基丙烷等多元醇；2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮等。关于聚亚烷基二醇，可以列举例如：聚乙二醇、聚丙二醇等。关于亚烷基二醇，可以列举例如：乙二醇、丙二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、三丙二醇、硫二甘醇、己二醇等。这些保湿剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在这些之中，优选亚烷基二醇、甘油等多元醇。墨总量中的保湿剂的含量例如为0重量％～60重量％、3重量％～50重量％。表面活性剂有助于例如白色墨的表面张力的调节和白色颜料的分散性提高。表面活性剂可以单独使用一种，也可以并用两种以上。
对预处理剂施加装置进行说明。预处理剂施加装置在对布帛形成图像时在使用墨之前将预处理剂施加到布帛上，其特征在于，包含压板和预处理剂施加单元，所述预处理剂施加单元将预处理剂施加到布帛上，预处理剂包含：水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和交联剂，所述交联剂能够与墨中包含的成分所具有的羧基交联。
压板可以例如与后述的图2中所示的喷墨记录装置的压板为同样的构成。
关于预处理剂施加单元，可以列举例如：液体喷出头等液体喷出单元、喷雾器、印模(スタンプ)、毛刷、辊等。
预处理剂施加装置中的预处理剂与前述预处理剂相同，可以引用其说明。
接着说明图像形成方法。图像形成方法在布帛上形成图像，其特征在于，具有：预处理工序，所述预处理工序将预处理剂施加到布帛上；和图像印刷工序，所述图像印刷工序使用墨在预处理剂的施加部上印刷图像，在预处理工序中，使用本发明的预处理剂作为预处理剂。
图像形成方法除了所述两个工序以外，还可以具有例如后述的热处理工序、压缩工序、热定影工序等工序。
在预处理工序中，预处理剂的施加可以通过例如喷墨方式、喷雾方式、印模涂布、毛刷涂布、辊涂、填充方式等方法来实施。
在预处理工序中，预处理剂可以施加在布帛的整个图像形成面上，也可以施加在一部分上。在将所述预处理剂施加在一部分上的情况下，与布帛的图像形成面的至少墨印刷部分大致相同的区域成为预处理剂施加部。在将所述预处理剂施加在一部分上的情况下，预处理剂施加部的大小优选大于印刷部分。例如，如图1(a)所示，在对布帛(本例中为T恤衫)100印刷文字(X)的情况下，优选将预处理剂施加为使得用大于文字线宽的线宽形成预处理剂施加部110。另外，如图1(b)所示，在对布帛(T恤衫)100印刷图案的情况下，优选将预处理剂施加为使得形成大于图案的预处理剂施加部120。
接着，图像形成方法可以在预处理工序之后具有对预处理剂的施加部实施热处理的热处理工序和对预处理剂的施加部进行压缩的压缩工序中的至少一个工序。热处理可以使用例如市售的热压机、烘箱、传送带式烘箱等来实施。在使用热压机的情况下，优选在预处理剂的施加部上放置了表面平滑的特氟隆(注册商标)片的状态下进行热处理。由此，能够抑制布帛的绒毛，并且例如在本工序后实施图像印刷工序的情况下，其实施变得更加顺畅。热处理的温度没有特别限制，例如为160℃～185℃。所述压缩可以使用例如市售的热压机在与热处理同样的条件下实施。
接着，图像印刷工序是使用墨在预处理剂的施加部上印刷图像的工序。
图像印刷工序优选具有：基础部形成工序，所述基础部形成工序使用第一墨在预处理剂的施加部上形成基础部；和图像形成工序，所述图像形成工序使用第二墨在基础部上形成图像。优选使用白色墨作为第一墨，并且使用彩色墨作为第二墨。根据该方式，对底色深的布帛也能够形成显色性优良的彩色图像。
图像印刷工序可以使用例如图2中所示的喷墨记录装置来实施。如图2所示，该喷墨记录装置30如下地构成：对布帛喷出墨并且记录图像的喷墨打印机31与获取图像数据并且控制喷墨打印机31的记录控制装置70经由接口而连接。
如图3所示，喷墨打印机31具备作为框体的框架52。框架52具有：水平部52h，所述水平部52h位于打印机31的底部；和两个垂直部52v，所述垂直部52v从水平部52h的两端垂直竖起。图3中，对与图2相同的部分附上相同符号，图4以后的附图也同样。
滑轨53将两个垂直部52v的上部彼此连结。滑轨53具备滑架54，所述滑架54沿着滑轨53的图3的左右方向滑动自如。滑架54的下面按照每种颜色设置五个压电式喷墨头(喷墨单元)55以便喷出五种颜色的墨。
两个垂直部52v的上部分别支撑带轮56、57，带轮56将垂直部52v所支撑的马达58的马达轴连结。在带轮56、57之间架设有环形带59。滑架54固定在环形带59上。
带轮56随着马达58的驱动进行正向反向旋转时，滑架54沿着滑轨53进行往复驱动，因此喷墨头55进行往复移动。
两个垂直部52v具备搭载部50，所述搭载部50分别可拆装地搭载墨盒60。两个搭载部50中的一个安装有两种颜色的墨盒60，另一个安装有三种颜色的墨盒60。墨盒60内部的墨袋(图示略)利用挠性管62与各个喷墨头55上部的五个墨罐61连接。五个墨罐61与喷墨头55分别连通，因此墨盒60向喷墨头55供给墨。
框架52的水平部52h在上方具备滑动机构41。滑动机构41在上方支撑压板42。压板42设置有固定框架45，所述固定框架45使布帛的记录部分朝向上面并进行定位、将布帛设置成无褶皱的平坦的状态。本例的喷墨打印机31的压板42的数量为一个。压板的数量不限于一个，可以根据需要而增加。
为了使压板42沿着图3的前后方向进行往复移动，喷墨打印机31具备压板运送机构(图示略)。压板运送机构例如为齿条、小齿轮机构；使用环形带的机构等。
如图4(a)、(b)所示，压板42为俯视下在与滑架54往复移动的左右方向正交的方向上为长的长方形状。压板42具有支撑T恤衫100的支撑面46。压板42的下面连结有滑动机构41和支撑构件47。
固定框架45覆盖压板42的支撑面46的周围四边。固定框架45具备开口部45a，所述开口部45a的开口面积稍微小于压板42的支撑面46的面积。使用者在将T恤衫100安置在压板42上时，从T恤衫100的下摆侧蒙在压板42的支撑面46上，并且用固定框架45进行固定。压板42的后侧端部设置有能够转动固定框架45的转动部(图示略)。使用者在将T恤衫100蒙在压板42上之后，转动固定框架45从而与压板42嵌合。T恤衫100在压板42与固定框架45之间被夹持并固定。
喷墨打印机31具备罩体43，罩体43覆盖并保护喷墨头55、滑动机构41等。图3中，为了表示罩体43内部的情形，用双点划线图示罩体43。罩体43正面的右上部具有操作面板44，所述操作面板44具备液晶面板、操作按钮。
与黄色、品红色、青色、黑色、白色对应的喷墨头55沿着滑架54往复移动的左右方向排列。五个喷墨头55经由各自对应的墨盒60、挠性管62、墨罐61而连通。用于向喷墨头供给墨的构成例如为日本特许公开2004年291461号公报中公开的构成。喷墨头55可以将具备分别喷出作为四种颜色的墨的黄色、品红色、青色、黑色的喷出部的头单元、和具备喷出白色墨的喷出部的头单元沿着与滑架54往复移动的左右方向正交的前后方向排列而配置。喷墨打印机31除了五个喷墨头55以外，还可以另行包含作为将预处理剂预先施加到布帛上的单元的液体排出单元。另外，喷墨打印机31可以包含例如喷雾器等将预处理剂预先施加到布帛上的单元。
在喷墨头55的下面与压板42的支撑面46之间形成有微小的间隙。在T恤衫100上记录图像时，压板42将安置后的T恤衫100的记录部分运送到该间隙中。滑架54将喷墨头55往复移动，喷墨头55从多个排列在喷墨头55的底面上的直径微小的喷嘴将各种颜色的墨喷出到T恤衫100上，因此喷墨打印机31能够将所期望的彩色图像记录在T恤衫100上。
如图2所示，记录控制装置70例如为通用的个人电脑(PC)。记录控制装置70具备：主体71、作为显示部72的显示器、作为操作部75的键盘73、鼠标(指示装置)74。
如图5所示，记录控制装置70具备：CPU(Central Processing Unit，中央处理器)81、ROM(Read Only Memory，只读存储器)82、RAM(Random Access Memory，随机存取存储器)83、HD(Hard Disk，硬盘)84、操作部75、显示部72、接口(I/F)85。它们经由总线相互连接。记录控制装置70的主体71在内部具备CPU81、ROM82、RAM83、HD84。操作部75具备键盘73、鼠标74。
HD84为了控制记录控制装置70的操作，存储有各种程序。HD84存储通过软件制作而成的各种图像数据、T恤衫等布帛的每个种类的各种数据。CPU81基于利用操作部75输入的信号、ROM82、RAM83、HD84内的各种程序、数据进行各种运算处理。CPU81经由接口85将数据等发送到喷墨打印机31。RAM83为能够读取、写入的易失存储器，存储CPU81的各种运算结果等。接口85与喷墨打印机31的接口连接，因此使记录控制装置70与喷墨打印机31之间的通信成为可能。
在用喷墨记录装置30将图像记录在T恤衫100上时，例如使用者首先基于通过记录控制装置70的键盘73、鼠标74输入的输入信号，获取要记录在T恤衫100上的图像数据。图像数据是使用安装在记录控制装置70中的软件制作而成的。也可以选择预先存储在HD84中的图像数据。
使用者将T恤衫100固体在压板42上。具体而言，使用者将T恤衫100从下摆起蒙在压板42上，利用固定框架45将T恤衫100沿着压板42的支撑面46在无褶皱的状态下固定。
在使用者经由操作部75下达实施记录的指示时，CPU81将图像数据经由接口85发送到喷墨打印机31。喷墨头55基于图像数据喷出墨。喷墨打印机31对固定在压板42上的T恤衫100实施记录。
图像形成方法可以在所述图像印刷工序之后具有热定影工序，所述热定影工序通过对布帛的所述印刷部分实施热处理，将所述墨热定影在所述布帛上。所述热定影工序可以利用例如与所述热处理同样的装置、条件来实施。所述热定影工序还可以使用例如日本特开2009-209493号公报中记载的装置来实施。利用该装置能够对布帛实施180℃的加热和加压。
接着对布帛的制造方法进行说明。布帛的制造方法是具有图像的布帛的制造方法，其特征在于，具有利用本发明的图像形成方法在所述布帛上形成图像的工序。
根据图像形成方法和布帛的制造方法，能够得到通过洗涤能够容易地除去预处理剂的施加痕迹从而外观优良、并且图像形成部的洗涤坚牢性优良的布帛。
【实施例】
将实施例与比较例一起进行说明。下述实施例和比较例不限定或限制本发明。
[实施例1-1和比较例1-1～1-3]
将预处理剂组成(表1)中的各成分进行搅拌混合，从而得到了表1中所示的实施例1-1和比较例1-1～1-3的预处理剂。
使用实施例1-1和比较例1-1～1-3的预处理剂，在黑色的T恤衫(材质：棉100％)上通过下述工序形成了图像。
(预处理工序)
将预处理剂用水稀释以使得重量成为3倍，使用喷雾器施加到所述T恤衫的图像形成面上。将预处理剂的施加量设定为0.02g/cm2。
(热处理工序)
对所述预处理工序后的T恤衫的预处理剂施加部使用设定为180℃的热压机实施了35秒的热处理。
(图像印刷工序)
使用兄弟工业株式会社制造的服装打印机通过向T恤衫排出墨，从而印刷文字(A)。作为所述墨，使用包含颜料1重量％～25重量％、具有羧基的树脂1重量％～30重量％、保湿剂0重量％～60重量％、表面活性剂0重量％～2重量％的水分散液(水性白色墨)作为在所述预处理剂的施加部上形成基础部的白色墨，并且使用包含颜料1重量％～10重量％、具有羧基的树脂1重量％～25重量％、保湿剂0重量％～60重量％、表面活性剂0重量％～2重量％的水分散液(水性彩色墨)作为在所述基础部上形成文字(A)的彩色墨。
(热定影工序)
在所述图像印刷工序之后，使用设定为160℃的烘箱，将所述白色墨热定影在所述T恤衫的印刷部分上。将所述热定影时的加热时间设定为3.5分钟。
实施例1-1和比较例1-1～1-3的预处理剂的各种物性利用下述方法进行测定。
保存稳定性评价
在玻璃容器中放入预处理剂(未用水稀释)，在60℃的环境下保管336小时，根据下述评价基准评价保管前后的粘度变化率和外观变化。保管前后的粘度使用布鲁克菲尔德公司制造的旋转粘度计DV-II+在25℃下测定，利用下式算出变化率。
Δη＝100×(ηa-ηb)/ηb
ηa：保管前的粘度(mPa·s)
ηb：保管后的粘度(mPa·s)
保存稳定性评价评价基准
A：保管前后的粘度变化率小于5％。
B：保管前后的粘度变化率为5％以上且小于10％。
C：保管前后的粘度变化率为10％以上。
*：保管后观察到微小析出物，但为实际应用上没有问题的水平。
预处理剂施加痕迹的易除去性评价
使用喷雾器将水施加到所述热定影工序后的T恤衫的图像形成面上。水的施加量设定为0.02g/cm2。在施加所述水之后，使用设定为160℃的烘箱来干燥T恤衫。将所述干燥时的加热时间设定为3.5分钟。使用X-Rite公司制造的CIE1976L*a*b*颜色空间刻度比色计(色空間スケール測色計)X-Rite939测定如此得到的评价样品的预处理剂的施加部和非施加部的L*值，根据下述式算出ΔL*。基于算出的ΔL*，并根据下述评价基准来评价预处理剂施加痕迹的易除去性。需要说明的是，能够判断，ΔL*越小，通过作为洗涤的替代的所述水的施加，预处理剂越被除去，预处理剂施加痕迹越不明显，并且外观越优良。
ΔL*＝L*1-L*2
L*1：预处理剂施加部的L*值
L*2：预处理剂非施加部的L*值
预处理剂施加痕迹的易除去性评价评价基准
A：ΔL*小于1
B：ΔL*为1以上且小于1.5
C：ΔL*为1.5以上
图像形成部的洗涤坚牢性评价
将T恤衫用美国标准AATCC61 II A法进行洗涤，并根据下述评价基准来评价图像形成部的洗涤坚牢性。
图像形成部的洗涤坚牢性评价评价基准
G：洗涤等级达到3级、3-4级、4级、4-5级或5级。
NG：洗涤等级达到1级、1-2级、2级或2-3级。
将实施例1-1和比较例1-1～1-3的预处理剂的组成和评价结果示于表1。
【表1】
表1的注释
*1：聚乙烯基吡咯烷酮(不含羧基的水溶性高分子)；第一工业制药株式会社制造
*2：丙烯酸酯共聚树脂(含羧基的水溶性高分子)；昭和电工株式会社制造
*3：含唑啉基的化合物；日本触媒株式会社制造
*4：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；Arch Chemicals公司制造
表中的数值表示有效成分量。
如表1所示，在实施例1-1中，保存稳定性、预处理剂施加痕迹的易除去性和图像形成部的洗涤坚牢性中的任一项的评价结果均为良好。另一方面，在未使用能够与墨中包含的成分所具有的羧基交联的交联剂的比较例1-1和1-3中，图像形成部的洗涤坚牢性的评价结果为差。另外，在使用包含羧基的水溶性高分子的比较例1-2中，保存稳定性和预处理剂施加痕迹的易除去性的评价结果为差。
[实施例2-1]
代替作为不含羧基的水溶性高分子的聚乙烯基吡咯烷酮，而使用作为非水溶性高分子的乙酸乙烯基酯类乳液树脂作为水性高分子，除此以外，以与实施例1-1同样的方式评价保存稳定性、预处理剂施加痕迹的易除去性和图像形成部的洗涤坚牢性，并且与实施例1-1的评价结果进行比较。
将实施例1-1和实施例2-1的预处理剂的组成和评价结果示于表2。
【表2】
表2的注释
*1：聚乙烯基吡咯烷酮(不含羧基的水溶性高分子)；第一工业制药株式会社制造
*5：乙酸乙烯基酯类乳液树脂(非水溶性高分子)；日信化学工业株式会社制造
*3：含唑啉基的化合物；日本触媒株式会社制造
*4：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；Arch Chemicals公司制造
表中的数值表示有效成分量。
如表2所示，对实施例1-1和2-1的评价结果进行比较时，使用水溶性高分子作为水性高分子的实施例1-1与使用非水溶性高分子作为水性高分子的实施例2-1相比，预处理剂施加痕迹的易除去性的评价结果更加优良。
[实施例3-1和3-2]
将作为交联剂的含唑啉基的化合物的用水稀释前的含量设定为0.15重量％，除此以外，以与实施例1-1同样的方式得到了实施例3-1的预处理剂。另外，代替含唑啉基的化合物而使用不含唑啉基的化合物作为交联剂，除此以外，以与实施例3-1同样的方式得到了实施例3-2的预处理剂。对实施例3-1和3-2的预处理剂评价保存稳定性、预处理剂施加痕迹的易除去性和图像形成部的洗涤坚牢性，并且与比较例1-1的评价结果进行比较。
将实施例3-1、实施例3-2和比较例1-1的预处理剂的组成和评价结果示于表3。
【表3】
表3的注释
*1：聚乙烯基吡咯烷酮(不含羧基的水溶性高分子)；第一工业制药株式会社制造
*3：含唑啉基的化合物；日本触媒株式会社制造
*6：在聚碳二亚胺树脂中加入亲水性链段而得到的水性交联剂(不包含唑啉基)；日清纺化学株式会社制造
*4：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；Arch Chemicals公司制造
表中的数值表示有效成分量。
如表3所示，在实施例3-1和3-2中，保存稳定性、预处理剂施加痕迹的易除去性和图像形成部的洗涤坚牢性中的任一项的评价结果均为良好。在对实施例3-1和3-2的评价结果进行比较时，使用含唑啉基的化合物作为交联剂的实施例3-1与使用在聚碳二亚胺树脂中加入亲水性链段而得到的水性交联剂的实施例3-2相比，保存稳定性的评价结果更加优良。另一方面，如前所述，在未使用能够与墨中包含的成分所具有的羧基交联的交联剂的比较例1-1中，图像形成部的洗涤坚牢性的评价结果差。
[实施例4-1～4-7]
改变作为交联剂的含唑啉基的化合物的含量，除此以外，以与实施例1-1、实施例3-1和比较例1-1同样的方式评价保存稳定性、预处理剂施加痕迹的易除去性和图像形成部的洗涤坚牢性，并且与实施例1-1、实施例3-1和比较例1-1的评价结果进行比较。另外，对实施例1-1、3-1和4-4～4-7以及比较例1-1的预处理剂根据下述方法实施保存稳定性(变色)评价。
保存稳定性(变色)评价
在玻璃容器中放入预处理剂(未用水稀释)，在70℃的环境下保管72小时。将保管前后的预处理剂用水稀释以使得重量成为3倍，将所得物作为评价样品，使用美能达(Minolta)公司制造的分光测色计CM-3700d测定L*值、a*值和b*值，根据下述式算出色差ΔE*ab，并且根据下述评价基准进行评价。
ΔE*ab＝{(L1 *-L2 *)2+(a1 *-a2 *)2+(b1 *-b2 *)2}1/2
L1 *：所述保管前的评价样品的L*值
L2 *：所述保管后的评价样品的L*值
a1 *：所述保管前的评价样品的a*值
a2 *：所述保管后的评价样品的a*值
b1 *：所述保管前的评价样品的b*值
b2 *：所述保管后的评价样品的b*值
保存稳定性(变色)评价评价基准
A：ΔE*ab小于1
B：ΔE*ab为1以上且小于3
C：ΔE*ab为3以上
将实施例1-1、3-1和4-1～4-7以及比较例1-1的预处理剂的组成和评价结果示于表4。
【表4】
表4的注释
*1：聚乙烯基吡咯烷酮(不含羧基的水溶性高分子)；第一工业制药株式会社制造
*3：含唑啉基的化合物；日本触媒株式会社制造
*4：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；Arch Chemicals公司制造
表中的数值表示有效成分量。
如表4所示，在将相对于水性高分子100重量份时交联剂的含有比例设定为1重量份以上的实施例1-1、3-1和4-1～4-7中，图像形成部的洗涤坚牢性的评价结果为良好。另外，将相对于水性高分子100重量份时交联剂的含有比例设定为100重量份以下的实施例1-1、3-1和4-1～4-4与所述含有比例大于100重量份的实施例4-5～4-7相比，保存稳定性(变色)和预处理剂施加痕迹的易除去性的评价结果更加优良。需要说明的是，实施例4-1～4-3中，未实施保存稳定性(变色)评价，但变色取决于交联剂的含量，推测实施例4-1～4-3的保存稳定性(变色)的评价结果为“A”。
[参考例5-1～5-5]
除了改变水性高分子的含量以及未使用保湿剂和交联剂以外，以与实施例1-1同样的方式来评价保存稳定性、预处理剂施加痕迹的易除去性和图像形成部的洗涤坚牢性。
将实施例1-1和参考例5-1～5-5的预处理剂的组成和评价结果示于表5。
【表5】
表5的注释
*1：聚乙烯基吡咯烷酮(不含羧基的水溶性高分子)；第一工业制药株式会社制造
*3：含唑啉基的化合物；日本触媒株式会社制造
*4：1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮；Arch Chemicals公司制造
表中数值表示有效成分量。
如表5所示，在参考例5-1～5-5中未使用交联剂，因此图像形成部的洗涤坚牢性的评价结果差，但是即使改变水性高分子的含量，保存稳定性和预处理剂施加痕迹的易除去性的评价结果也与实施例1-1相同。
如上所述，本发明的预处理剂不损害图像形成部的洗涤坚牢性、能够容易地除去施加痕迹，并且保存稳定性优良。本发明的预处理剂能够广泛地适用于对各种布帛的图像形成前的预处理。

Claims (9)

1.一种预处理剂，在对布帛形成图像时在使用墨之前施加到所述布帛上，
其特征在于，包含：
水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和
交联剂，所述交联剂能够与所述墨中包含的成分所具有的羧基交联。
2.如权利要求1所述的预处理剂，其特征在于，
所述水性高分子为水溶性高分子。
3.如权利要求1所述的预处理剂，其特征在于，
所述交联剂为含唑啉基的化合物。
4.如权利要求1所述的预处理剂，其特征在于，
所述交联剂的含有比例相对于所述水性高分子100重量份为1重量份以上。
5.如权利要求1所述的预处理剂，其特征在于，
所述交联剂的含有比例相对于所述水性高分子100重量份为小于100重量份。
6.如权利要求1所述的预处理剂，其特征在于，
所述水性高分子为聚乙烯基吡咯烷酮。
7.如权利要求1所述的预处理剂，其特征在于，
在使用时，所述预处理剂总量中的所述水性高分子的含量为0.1重量％～0.5重量％。
8.一种预处理剂施加装置，在对布帛形成图像时在使用墨之前将预处理剂施加到所述布帛上，
其特征在于，包含：
压板；和
预处理剂施加单元，所述预处理剂施加单元将所述预处理剂施加到所述布帛上，
所述预处理剂包含：
水性高分子，所述水性高分子基本上不包含羧基；和
交联剂，所述交联剂能够与所述墨中包含的成分所具有的羧基交联。
9.一种图像形成方法，在布帛上形成图像，
其特征在于，具有：
预处理工序，所述预处理工序将预处理剂施加到所述布帛上；和
图像印刷工序，所述图像印刷工序使用墨在所述预处理剂的施加部上印刷图像，
在所述预处理工序中，使用权利要求1所述的预处理剂作为所述预处理剂。
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