CN110317131B - 一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法 - Google Patents

一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110317131B
CN110317131B CN201910635031.7A CN201910635031A CN110317131B CN 110317131 B CN110317131 B CN 110317131B CN 201910635031 A CN201910635031 A CN 201910635031A CN 110317131 B CN110317131 B CN 110317131B
Authority
CN
China
Prior art keywords
atom
ethylbenzene
compound
oxidation reaction
catalytic oxidation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910635031.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110317131A (zh
Inventor
李培贺
刘景海
王颖颖
段莉梅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Inner Mongolia University for Nationlities
Original Assignee
Inner Mongolia University for Nationlities
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inner Mongolia University for Nationlities filed Critical Inner Mongolia University for Nationlities
Priority to CN201910635031.7A priority Critical patent/CN110317131B/zh
Publication of CN110317131A publication Critical patent/CN110317131A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110317131B publication Critical patent/CN110317131B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/28—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of CHx-moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/313—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of doubly bound oxygen containing functional groups, e.g. carboxyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/46—Oxygen atoms
    • C07D213/50—Ketonic radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/40—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C07D307/46—Doubly bound oxygen atoms, or two oxygen atoms singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明提供了一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法，属于催化化学领域。本发明将乙苯类化合物加入到水和乙腈的混合溶剂中，然后与氧化剂混合后，再加入醋酸铜和磷钼酸后进行催化氧化反应，得到酮类化合物。本发明提供的方法在制备过程中形成了Cu/POM绿色催化体系，作为催化剂，简化了制备方法，不需要再制备多金属氧酸盐催化剂，将多金属氧簇与金属铜盐一起使用作为绿色催化体系催化效果优异，POMs能够克服金属铜盐的催化瓶颈，实现对模型反应的有效催化。

Description

一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法
技术领域
本发明涉及催化氧化技术领域，尤其涉及一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法。
背景技术
活化碳氢键构建碳氧键是制备酮类化合物的重要方法之一。酮类化合物在有机化学和工业化学中的广泛应用使其成为研究热点领域。并且由于羰基是农业化学和医药化学中重要的结构单元，因此受到化学家的广泛关注。传统的催化剂包括贵金属钌、铑、钯、金等催化剂，以及非贵金属催化剂，包括铁、钴、镍、铜、锌、锰等。通过以上可知，自由基是活化碳氢键的关键，包括N-O自由基和过氧自由基等。制备复杂催化剂以及使用贵金属催化剂作为自由基的引发剂使以上催化剂的工业化受到限制。
多金属氧酸盐(POMs，简称多酸)是一类具有纳米尺寸结构的金属氧簇化合物，具有优异的酸催化和氧化催化性能。POMs作为一种绿色催化剂受到化学家的广泛关注。许多性能优异POMs作为氧化催化剂已经报道，例如，用于氧化C-H键构建C-O键的多金属氧簇催化剂{[Cd(DMF)2Mn(DMF)2TPyP](PW12O40)}，被证明是一个有效的氧化催化剂，然而这类多金属氧簇新结构的复杂制备过程，使其进一步的工业化应用受到挑战。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法。本发明提供的方法在制备过程中形成了Cu/POM绿色催化体系，作为催化剂，简化了制备方法，不需要再制备多金属氧酸盐催化剂。
为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：
本发明提供了一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法，包括以下步骤：
将乙苯类化合物加入到水和乙腈的混合溶剂中，然后与氧化剂混合后，再加入可溶性金属铜盐和磷钼酸后进行催化氧化反应，得到酮类化合物。
优选地，所述乙苯类化合物和氧化剂的摩尔比为1:2.5～3.5。
优选地，所述可溶性金属铜盐中的铜元素与磷钼酸的摩尔比优选为3:1～3。
优选地，所述磷钼酸与乙苯类化合物的摩尔比为1:100。
优选地，所述混合溶剂中水和乙腈的体积比为2:1～2。
优选地，所述混合溶剂与乙苯类化合物的用量比为1.5mL：1mmol。
优选地，所述催化氧化反应的温度为90～100℃。
优选地，所述催化氧化反应后还包括将所得催化氧化反应产物用乙酸乙酯萃取后收集有机相，将所述有机相用无水硫酸钠干燥后真空加热除去溶剂，得到粗产品，将所述粗产品用柱层色谱法提纯，得到酮类化合物。
优选地，所述乙苯类化合物的结构如式I所示：
Figure BDA0002129917460000021
式I中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子。
优选地，所述酮类化合物的结构如式II所示：
Figure BDA0002129917460000022
式II中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子。
本发明提供了一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法，包括以下步骤：将乙苯类化合物加入到水和乙腈的混合溶剂中，然后与氧化剂混合后，再加入可溶性金属铜盐和磷钼酸后进行催化氧化反应，得到酮类化合物。本发明提供的方法在制备过程中形成了Cu/POM绿色催化体系，作为催化剂，POMs在反应体系中有助于(1-(叔丁基过氧基)乙基)苯中间体(结构如式III)的产生，简化了制备方法，不需要再制备多金属氧酸盐催化剂，将多金属氧簇与金属铜盐一起使用作为绿色催化体系催化效果优异，POMs能够克服金属铜盐的催化瓶颈，实现对模型反应的有效催化。
Figure BDA0002129917460000031
进一步地，本发明提供的制备方法反应条件温和，操作简便，由低附加值原料制备高附加值产物，具有巨大的经济效益，且避免了传统方法中使用贵金属以及使用复杂催化剂。
附图说明
图1为实施例1制得的苯乙酮的1H核磁共振图谱；
图2为实施例1制得的苯乙酮的13C核磁共振图谱；
图3为实施例2制得的对甲基苯乙酮的1H核磁共振图谱；
图4为实施例2制得的对甲基苯乙酮的13C核磁共振图谱；
图5为实施例3制得的对溴苯乙酮的1H核磁共振图谱；
图6为实施例3制得的对溴苯乙酮的13C核磁共振图谱；
图7为实施例4制得的2-乙酰基吡啶的1H核磁共振图谱；
图8为实施例4制得的2-乙酰基吡啶的13C核磁共振图谱；
图9为实施例5制得的2-乙酰基呋喃的1H核磁共振图谱；
图10为实施例5制得的2-乙酰基呋喃的13C核磁共振图谱；
图11为实施例6制得的2-乙酰基噻吩的1H核磁共振图谱；
图12为实施例6制得的2-乙酰基噻吩的13C核磁共振图谱；
图13为实施例7制得的苯甲酰甲酸乙酯的1H核磁共振图谱；
图14为实施例7制得的苯甲酰甲酸乙酯的13C核磁共振图谱。
具体实施方式
本发明提供了一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法，包括以下步骤：
将乙苯类化合物加入到水和乙腈的混合溶剂中，然后与氧化剂混合后，再加入可溶性金属铜盐和磷钼酸后进行催化氧化反应，得到酮类化合物。
在本发明中，所述乙苯类化合物的结构优选如式I所示：
Figure BDA0002129917460000032
式I中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子。在本发明中，所述式I中的虚线代表可有可无的意思。本发明对所述乙苯类化合物的来源没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的市售商品即可。
在本发明中，所述乙苯类化合物和氧化剂的摩尔比优选为1:5.0～6.0，更优选为1:5.0、1:5.5或1:6.0，最优选为1:5.0。在本发明中，所述氧化剂优选为过氧叔丁醇的水溶液。在本发明中，所述过氧叔丁醇的水溶液的质量浓度优选为70％。
在本发明中，所述可溶性金属铜盐优选为醋酸铜或者硫酸铜。在本发明中，所述可溶性金属铜盐中的铜元素与磷钼酸的摩尔比优选为3:1～3，更优选为3:1、3:2或1:1，最优选为3:1。
在本发明中，所述磷钼酸与乙苯类化合物的摩尔比优选为1:100。
在本发明中，所述混合溶剂中水和乙腈的体积比优选为2:1～2，更优选为2:1或1:1。
在本发明中，所述混合溶剂与乙苯类化合物的用量比优选为1.5mL：1mmol。
在本发明中，所述催化氧化反应的温度优选为90～100℃，更优选为90℃、95℃或100℃。
在本发明中，所述催化氧化反应的时间优选为TLC监测直至乙苯类化合物反应完全为止。
在本发明中，所述催化氧化反应反应原理如下式所示：
Figure BDA0002129917460000041
式中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子。
在本发明中，所述催化氧化反应后优选还包括将所得催化氧化反应产物用乙酸乙酯萃取后收集有机相，将所述有机相用无水硫酸钠干燥后真空加热除去溶剂，得到粗产品，将所述粗产品用柱层色谱法提纯，得到酮类化合物。在本发明中，所述干燥前优选还包括对所述有机相用饱和食盐水洗涤。本发明对所述乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥、真空加热除去溶剂以及柱层色谱法提纯的具体方式没有特殊的限定，采用本领域技术人员熟知的方法即可。
在本发明中，所述酮类化合物的结构优选如式II所示：
Figure BDA0002129917460000051
式II中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子。在本发明中，所述式II中的虚线代表可有可无的意思。
为了进一步说明本发明，下面结合实例对本发明提供的乙苯类化合物制备酮类化合物的方法进行详细地描述，但不能将它们理解为对本发明保护范围的限定。
实施例1
苯乙酮的合成步骤为：将乙苯0.106g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜6mg(3mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，90℃条件反应，TLC监测反应，直至原料乙苯反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物苯乙酮，产率90％。
图1为实施例1制得的苯乙酮的1H核磁共振图谱，图2为实施例1制得的苯乙酮的13C核磁共振图谱，由图1～2可知，本发明由乙苯制得了苯乙酮。
实施例2
对甲基苯乙酮的合成步骤为：将对乙基甲苯0.120g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比1:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5.5mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜3mg(1.5mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，95℃条件反应，TLC监测反应，直至原料对乙基甲苯反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物对甲基苯乙酮，产率60％。
图3为实施例2制得的对甲基苯乙酮的1H核磁共振图谱，图4为实施例2制得的对甲基苯乙酮的13C核磁共振图谱，由图3～4可知，本发明由对乙基甲苯制得了对甲基苯乙酮。
实施例3
对溴苯乙酮的合成步骤为：将对溴乙苯0.183g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(6mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜2mg(1mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，100℃条件反应，TLC监测反应，直至原料反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物对溴苯乙酮，产率88％。
图5为实施例3制得的对溴苯乙酮的1H核磁共振图谱，图6为实施例3制得的对溴苯乙酮的13C核磁共振图谱，由图5～6可知，本发明由对溴乙苯制得了对溴苯乙酮。
实施例4
2-乙酰基吡啶的合成步骤为：将2-乙基吡啶0.107g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜6mg(3mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，90℃条件反应，TLC监测反应，直至原料2-乙基吡啶反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物2-乙酰基吡啶，产率44％。
图7为实施例4制得的2-乙酰基吡啶的1H核磁共振图谱，图8为实施例4制得的2-乙酰基吡啶的13C核磁共振图谱，由图7～8可知，本发明由2-乙基吡啶制得了2-乙酰基吡啶。
实施例5
2-乙酰基呋喃的合成步骤为：将2-乙基呋喃0.096g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜6mg(3mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，90℃条件反应，TLC监测反应，直至原料反应2-乙基呋喃完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物2-乙酰基呋喃，产率66％。
图9为实施例5制得的2-乙酰基呋喃的1H核磁共振图谱，图10为实施例5制得的2-乙酰基呋喃的13C核磁共振图谱，由图9～10可知，本发明由2-乙基呋喃制得了2-乙酰基呋喃。
实施例6
2-乙酰基噻吩的合成步骤为：将2-乙基噻吩0.112g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5.5mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜6mg(3mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，90℃条件反应，TLC监测反应，直至原料反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物2-乙酰基噻吩产率59％。
图11为实施例6制得的2-乙酰基噻吩的1H核磁共振图谱，图12为实施例6制得的2-乙酰基噻吩的13C核磁共振图谱，由图11～12可知，本发明由2-乙基噻吩制得了2-乙酰基噻吩。
实施例7
苯甲酰甲酸乙酯的合成步骤为：将苯乙酸乙酯0.150g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5mmol)，搅拌均匀后加入醋酸铜6mg(3mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，90℃条件反应，TLC监测反应，直至原料反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物苯甲酰甲酸乙酯，产率92％。
图13为实施例7制得的苯甲酰甲酸乙酯的1H核磁共振图谱，图14为实施例7制得的苯甲酰甲酸乙酯的13C核磁共振图谱，由图13～14可知，本发明由苯乙酸乙酯制得了苯甲酰甲酸乙酯。
实施例8
苯乙酮的合成步骤为：将乙苯0.106g(1mmol)加入到1.5mL的水和乙腈的混合溶剂中(体积比2:1)，向其中加入过氧叔丁醇的70％水溶液710μL(5mmol)，搅拌均匀后加入硫酸铜5mg(3mol％)和磷钼酸18mg(1mol％)，90℃条件反应，TLC监测反应，直至原料乙苯反应完全，用乙酸乙酯萃取(3次*10mL)，合并有机相用饱和食盐水洗涤一次，用无水硫酸钠干燥，真空蒸发除去溶剂，柱层色谱法提纯得到目标产物苯乙酮，产率88％。
苯乙酮的1H核磁共振图谱与图1一致，苯乙酮的13C核磁共振图谱与图2一致，可知，本发明由乙苯制得了苯乙酮。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并非对本发明作任何形式上的限制。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (7)

1.一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
将乙苯类化合物加入到水和乙腈的混合溶剂中，然后与氧化剂混合后，再加入可溶性金属铜盐和磷钼酸后进行催化氧化反应，得到酮类化合物；所述催化氧化反应的温度为90～100℃；
所述乙苯类化合物的结构如式I所示：
Figure DEST_PATH_IMAGE001
式I中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子；
所述酮类化合物的结构如式II所示：
Figure 411328DEST_PATH_IMAGE002
式II中R为氢原子、烷基、氯原子、溴原子、碘原子、硝基或乙酰基，R1为氢原子、烷基、苯基、苯乙酰基、溴原子或酯基，X为碳原子、氮原子、氧原子或硫原子。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述乙苯类化合物和氧化剂的摩尔比为1:5.0～6.0。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述可溶性金属铜盐中的铜元素与磷钼酸的摩尔比为3:1～3。
4.根据权利要求1或3所述的方法，其特征在于，所述磷钼酸与乙苯类化合物的摩尔比为1:100。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述混合溶剂中水和乙腈的体积比为2:1～2。
6.根据权利要求1或5所述的方法，其特征在于，所述混合溶剂与乙苯类化合物的用量比为1 .5mL：1mmol。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述催化氧化反应后还包括将所得催化氧化反应产物用乙酸乙酯萃取后收集有机相，将所述有机相用无水硫酸钠干燥后真空加热除去溶剂，得到粗产品，将所述粗产品用柱层色谱法提纯，得到酮类化合物。
CN201910635031.7A 2019-07-15 2019-07-15 一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法 Active CN110317131B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910635031.7A CN110317131B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910635031.7A CN110317131B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110317131A CN110317131A (zh) 2019-10-11
CN110317131B true CN110317131B (zh) 2022-02-01

Family

ID=68123603

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910635031.7A Active CN110317131B (zh) 2019-07-15 2019-07-15 一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110317131B (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111848379B (zh) * 2020-08-07 2022-10-04 内蒙古民族大学 一种羰基化合物的制备方法
CN115155640B (zh) * 2022-07-19 2023-09-05 海南华瑞医药有限公司 一种钼催化剂、催化组合物及其在制取胺类化合物中的应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102311328A (zh) * 2010-07-09 2012-01-11 兰州理工大学 苯乙酮的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102311328A (zh) * 2010-07-09 2012-01-11 兰州理工大学 苯乙酮的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Polyoxometalate-Based Metal-Organic Frameworks as Heterogeneous Catalysts for Selective Oxidation of Ethylbenzene;Fan Yu等;《Eur. J. Inorg. Chem.》;20100727;4526–4531 *
乙苯催化氧化合成苯乙酮中绿色氧化体系研究进展;马建军;《甘肃科技》;20111130;第27卷(第22期);51-54 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110317131A (zh) 2019-10-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Tang et al. Olefinic C–H functionalization through radical alkenylation
CN110317131B (zh) 一种乙苯类化合物制备酮类化合物的方法
JP6071079B2 (ja) Ｃｏ２水素化並びにギ酸及び／又はその塩からのｈ２生成用の二金属触媒
Lee et al. An Air/Water‐Stable Tridentate N‐Heterocyclic Carbene‐Palladium (II) Complex: Catalytic C H Activation of Hydrocarbons via Hydrogen/Deuterium Exchange Process in Deuterium Oxide
CN114716371B (zh) 一种用于合成环状碳酸酯的含n活性中心金属有机催化剂及其制备方法和应用
Abbo et al. Transition metal coordination polymers: Synthesis and catalytic study for hydroxylation of phenol and benzene
CN110003011B (zh) 一种以硝酸盐为硝基源的硝基烯烃衍生物的制备方法
Shi et al. Synthesis Cu (I)–CN-based MOF with in-situ generated cyanogroup by cleavage of acetonitrile: Highly efficient for catalytic cyclization of propargylic alcohols with CO2
Li et al. Syntheses, structures and catalytic properties of Evans–Showell-type polyoxometalate-based 3D metal–organic complexes constructed from the semi-rigid bis (pyridylformyl) piperazine ligand and transition metals
CN109096318B (zh) 负载铜离子Y型分子筛催化制备有机硼化合物及β-羟基化合物的方法
Muzart Progress in the synthesis of aldehydes from Pd-catalyzed Wacker-type reactions of terminal olefins
Gangu et al. A study on the catalytic behaviour of Cd (II) and Sm (III) coordination complexes towards the four-component synthesis of quinoline-3-carboxylates
CN105061340A (zh) 活性炭负载纳米铜催化剂催化合成1,2,3-三氮唑类化合物的方法
Zhang et al. Syntheses, crystal structures of a series of copper (II) complexes and their catalytic activities in the green oxidative coupling of 2, 6-dimethylphenol
CN103977839B (zh) 一种离子型有机金属钨酸盐环氧化催化剂及其制备方法
CN115181081B (zh) 一种β-苯基-γ-丁内酯的合成方法
Huang et al. Dinickel complexes with anthyridine-based ligands
CN114456203B (zh) 一种壳聚糖席夫碱铜功能材料催化制备β-硼基酮的方法
CN109438152B (zh) 一种醇无受体脱氢反应的方法以及羰基化合物的制备方法
CN109400452B (zh) 一种呋喃衍生物酸催化加氢制3-乙酰丙醇和1,4-戊二醇的方法
CN111592481B (zh) 一种多取代二氢吡咯类化合物的制备方法
CN109575019B (zh) 一种5-溴-7-氮杂吲哚的制备方法
CN111848379A (zh) 一种羰基化合物的制备方法
CN103254065B (zh) 2,4,4＇,6-四羧酸联苯银配合物及其制备方法和用途
CN117185916B (zh) 一种1,1'-联苯-2-2',6,6'-四甲酸的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant