CN110314648A - 氧化亚氮吸附剂的制备方法、吸附剂及其再生方法 - Google Patents

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Abstract

本发明实施例公开了一种氧化亚氮吸附剂的制备方法，属于化学吸附技术领域，所述制备方法包括步骤为：将氧化石墨烯、至少一种镁元素的化合物、还原剂共溶于乙醇溶液中，并使之充分反应，得到第一中间产物；过滤第一中间产物后制得滤液；将滤液与粘合剂混合后，依次经过挤压成型、第一次干燥后，得到成型材料；应用Ⅵ族元素的溶液浸渍成型材料并第二次干燥后，得到第二中间产物；第二中间产物在CO2气氛下活化，制得氧化亚氮吸附剂。本发明实施例还公开了使用上述氧化亚氮吸附剂的制备方法制得的吸附剂，以及该吸附剂的再生方法，可使饱和的吸附剂得到再生。

Description

氧化亚氮吸附剂的制备方法、吸附剂及其再生方法
技术领域
本发明属于化学吸附技术领域，特别涉及一种氧化亚氮吸附剂的制备方法。本发明还提供了由所述氧化亚氮吸附剂的制备方法制得的吸附剂，以及所述吸附剂的再生方法。
背景技术
N2O(氧化亚氮)是一种会导致温室效应、臭氧层消耗、酸雨以及光化学污染等环境问题的有害气体，其来源有生物质燃烧、工业生产、NOx的选择催化还原以及土壤和水体中微生物的硝化和反硝化反应。目前燃煤电站普遍采用的SCR脱硝技术是以V2O5-WO3(MoO3)/TiO2为催化剂，NH3或尿素为还原剂的多相催化反应，由于副反应的发生，使得烟气中N2O浓度增加，这是SCR装置使用传统催化剂无法避免且难以解决的问题。
发明内容
有鉴于此，本发明提供了一种氧化亚氮吸附剂的制备方法、该吸附剂及该吸附机饱和后的再生方法，应用所述制备方法制备得到的氧化亚氮吸附剂具有较高的脱除N2O效率，该氧化亚氮吸附剂经过所述再生方法再生后仍可维持较高的脱除N2O效率，从而更加适于应用。
为了达到上述第一个目的，本发明提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法的技术方案如下：
本发明提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法包括以下步骤：
将氧化石墨烯、至少一种镁元素的化合物、还原剂共溶于乙醇溶液中，并使之充分反应，得到第一中间产物，其中，所述氧化石墨烯与所述镁元素的化合物的质量比的取值范围为(95～83):(4～16)；
过滤所述第一中间产物后制得滤液；
将所述滤液与粘合剂混合后，依次经过挤压成型、第一次干燥后，得到成型材料，其中，所述氧化石墨烯与所述粘结剂的质量比的取值范围为(1～20):(1～80)；
用Ⅵ族元素的溶液作为浸渍剂，浸渍所述成型材料并第二次干燥后，得到第二中间产物；
所述第二中间产物在CO2气氛下活化，制得所述氧化亚氮吸附剂。
本发明提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法还可采用以下技术措施进一步实现。
作为优选，所述氧化石墨烯选自羧基化石墨烯、氨基化石墨烯中的一种或者两种的混合物。
作为优选，所述镁元素的化合物选自Mg(NO3)2和MgSO4中的至少一种。
作为优选，所述粘合剂选自Al2O3、SiO2、TiO2中的一种或几种的混合物。
作为优选，所述粘合剂为Al2O3。
作为优选，所述第一次干燥过程中，温度的取值范围为80～100℃。
作为优选，所述第二次干燥过程中，温度的取值范围为100～150℃。
作为优选，所述浸渍剂为Na2SeO4溶液、Na2SeO3溶液，或者Na2SeO4与Na2SeO3的混合溶液，其中，溶质的质量百分含量的取值范围为5％～9％。
作为优选，所述第二中间产物在CO2气氛下活化的过程中，活化温度≤200℃。
作为优选，在所述得到第一中间产物的反应过程中，对反应物进行搅拌。
作为更优选，所述搅拌的方式为机械搅拌或磁力搅拌。
为了达到上述第二个目的，本发明提供的氧化亚氮吸附剂的技术方案如下：
本发明提供的氧化亚氮吸附剂经由本发明提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法制备得到。
为了达到上述第三个目的，本发明提供的氧化亚氮吸附剂饱和后的再生方法的技术方案如下：
本发明提供的氧化亚氮吸附剂饱和后的再生方法包括以下步骤：
在N2氛围中对饱和的所述氧化亚氮吸附剂进行加热，所述加热温度为200～450℃，得到再生后的氧化亚氮吸附剂。
本发明提供的氧化亚氮吸附剂饱和后的再生方法还可采用以下技术措施进一步实现。
作为优选，所述加热温度为220℃。
作为优选，在N2氛围中对所述饱和的氧化亚氮吸附剂进行加热的过程的循环次数为5～8次。
本发明实施例的上述技术方案的有益效果为：应用上述制备方法制备得到的氧化亚氮吸附剂的脱除N2O效率能够达到95％以上，经过上述再生方法得到的再生的氧化亚氮吸附剂的脱除N2O效率能够维持在90％以上，更加适于工业应用。
附图说明
通过阅读下文优选实施方式的详细描述，各种其他的优点和益处对于本领域普通技术人员将变得清楚明了。附图仅用于示出优选实施方式的目的，而并不认为是对本发明的限制。而且在整个附图中，用相同的参考符号表示相同的部件。在附图中：
图1为本发明实施例提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法的步骤流程示意图；
图2为本发明实施例提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法中各物质的变化关系示意图；
图3为本发明实施例提供的氧化亚氮吸附剂饱和后的再生方法中各物质的变化关系示意图。
具体实施方式
本发明为解决现有技术存在的问题，提供一种氧化亚氮吸附剂的制备方法、应用所述制备方法制备得到的吸附剂及其再生方法，所述氧化亚氮吸附剂具有高脱除N2O效率，经过所述再生方法再生后仍可维持较高脱除N2O效率，从而更加适于应用。
为更进一步阐述本发明为达成预定发明目的所采取的技术手段及功效,以下结合附图及较佳实施例，对依据本发明提出的氧化亚氮吸附剂的制备方法、该吸附剂及该吸附剂饱和后的再生方法，其具体实施方式、结构、特征及其功效，详细说明如后。在下述说明中，不同的“一实施例”或“实施例”指的不一定是同一实施例。
本文中术语“和/或”，仅仅是一种描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，具体的理解为：可以同时包含有A与B，可以单独存在A，也可以单独存在B，能够具备上述三种任一种情况。此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性。
参见附图1，结合附图2，本发明实施例一提供的氧化亚氮吸附剂的制备方法包括以下步骤：
步骤S1：将氧化石墨烯、至少一种镁元素的化合物、还原剂共溶于乙醇溶液中，并使之充分反应，得到第一中间产物，其中，氧化石墨烯与镁元素的化合物的质量比的取值范围为(95～83):(4～16)；
步骤S2：过滤第一中间产物后制得滤液；
步骤S3：将滤液与粘合剂混合后，依次经过挤压成型、第一次干燥后，得到成型材料，其中，氧化石墨烯与粘结剂的质量比的取值范围为(1～20):(1～80)；
步骤S4：用Ⅵ族元素的溶液作为浸渍剂，浸渍成型材料并第二次干燥后，得到第二中间产物；
步骤S5：第二中间产物在CO2气氛下活化，制得氧化亚氮吸附剂。
其中，氧化石墨烯选自羧基化石墨烯、氨基化石墨烯中的一种或者两种的混合物。
其中，镁元素的化合物选自Mg(NO3)2和MgSO4中的至少一种。
其中，粘合剂选自Al2O3、SiO2、TiO2中的一种或几种的混合物。
其中，粘合剂为Al2O3。
其中，第一次干燥过程中，温度的取值范围为80～100℃。
其中，第二次干燥过程中，温度的取值范围为100～150℃。
其中，选用的浸渍剂为Na2SeO4溶液、Na2SeO3溶液，或者Na2SeO4与Na2SeO3的混合溶液，溶质的质量百分含量的取值范围为5％～9％。
其中，第二中间产物在CO2气氛下活化的过程中，活化温度≤200℃。
其中，在所述得到第一中间产物的反应过程中，对反应物进行搅拌。
其中，搅拌的方式为机械搅拌或磁力搅拌，使用磁力搅拌可得到更高的孔隙率。
作为其它的实施方式，步骤S1中的溶剂除乙醇溶液外还可使用乙二醇或四氢呋喃溶液。
本发明提供的氧化亚氮吸附剂经由本发明提供的上述氧化亚氮吸附剂的制备方法制备得到。
参见附图3，本发明实施例提供的氧化亚氮吸附剂饱和后的再生方法包括以下步骤：
在N2氛围中对饱和的氧化亚氮吸附剂进行加热，加热温度为200～450℃，得到再生后的氧化亚氮吸附剂。
其中，加热温度为220℃。
其中，在N2氛围中对饱和的氧化亚氮吸附剂进行加热的过程中，加热循环次数为5～8次。
根据上述实施方式所述技术方案，在不同条件下制备及再生本发明氧化亚氮吸附剂的实验数据见下表1：
续上表1：
另外，在镁元素化合物为Mg(NO3)2、MgSO4或混合化合物，或浸渍剂为Na2SeO3或Na2SeO4与Na2SeO3混合溶液，或采用机械搅拌的情况下，在与表1实施例类似的实验条件下，所制备获得的氧化亚氮吸附剂的脱除N2O效率，以及吸附剂不同循环次数下再生后的脱除N2O效率，其变化趋势均与表1数据相符，故此不再赘述。
尽管已描述了本发明的优选实施例，但本领域内的技术人员一旦得知了基本创造性概念，则可对这些实施例作出另外的变更和修改。所以，所附权利要求意欲解释为包括优选实施例以及落入本发明范围的所有变更和修改。
显然，本领域的技术人员可以对本发明进行各种改动和变型而不脱离本发明的精神和范围。这样，倘若本发明的这些修改和变型属于本发明权利要求及其等同技术的范围之内，则本发明也意图包含这些改动和变型在内。

Claims (13)

1.一种氧化亚氮吸附剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：将氧化石墨烯、至少一种镁元素的化合物和还原剂共溶于乙醇、乙二醇或四氢呋喃溶液中充分反应，得到第一中间产物，所述氧化石墨烯与所述镁元素的化合物的质量比的取值范围为(95~83):(4~16)；
S2：过滤所述第一中间产物后制得滤液；
S3：将所述滤液与粘合剂混合后，依次经过挤压成型和第一次干燥，得到成型材料，所述氧化石墨烯与所述粘结剂的质量比的取值范围为(1~20):(1~80)；
S4：用Ⅵ族元素的溶液作为浸渍剂，浸渍所述成型材料并经第二次干燥，得到第二中间产物；
S5：将所述第二中间产物在CO2气氛下活化，制得所述氧化亚氮吸附剂。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述氧化石墨烯选自羧基化石墨烯和氨基化石墨烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述镁元素的化合物选自Mg(NO3)2和MgSO4中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述粘合剂选自Al2O3、SiO2、TiO2中的一种或几种的混合物。
5.根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述粘合剂为Al2O3。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一次干燥过程中，温度的取值范围为80℃~100℃。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二次干燥过程中，温度的取值范围为100℃~150℃。
8.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述浸渍剂为Na2SeO4溶液、Na2SeO3溶液，或者Na2SeO4与Na2SeO3的混合溶液，其中，溶质的质量百分含量的取值范围为5%~9%。
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第二中间产物在CO2气氛下活化的过程中，活化温度的取值范围为150℃~200℃。
10.一种氧化亚氮吸附剂，其特征在于，由权利要求1~9中任一所述的制备方法制备得到。
11.一种如权利要求10所述氧化亚氮吸附剂的再生方法，其特征在于，包括步骤为：在N2氛围中对饱和的所述氧化亚氮吸附剂进行加热，所述加热温度为200~450°C，得到再生后的氧化亚氮吸附剂。
12.根据权利要求11所述的再生方法，其特征在于，所述加热温度为220°C。
13.根据权利要求11所述的再生方法，其特征在于，所述加热的循环次数为5~8次。
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Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108392941A (zh) * 2018-01-25 2018-08-14 华北电力大学 金属汞吸附剂的制备方法、该吸附剂及再生方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108392941A (zh) * 2018-01-25 2018-08-14 华北电力大学 金属汞吸附剂的制备方法、该吸附剂及再生方法

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