CN110305285A - 一种无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法。对长余辉发光材料进行改性，将其作为扩链剂之一，与聚氨酯预聚体在离型纸上原位反应，获得具有蓄能发光功能的面层树脂，然后在面层树脂上涂覆发泡层、烘干后涂覆粘合层，烘至半干后转移至基布上，制备出无有机溶剂蓄能发光合成革。长余辉发光材料以化学键合方式与聚氨酯结合，解决了现有共混复配型长余辉发光材料与聚氨酯配伍性差、易迁移析出等问题。该合成革吸收太阳光并将光能储存，夜晚以发光的形式释放，增加其花色品种，扩宽其应用领域。水性和无溶剂合成革制造技术相结合，制备过程不使用任何有机溶剂，同时为透汽透湿、厚度可控，为具有轻、软、飘等软革的制造提供了途径。

Description

一种无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法
技术领域
本发明属于合成革材料技术及合成革制造领域，具体涉及一种无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法。
背景技术
合成革是我国轻工支柱产业，近年来年均产量约70亿米，产业链GDP高达2.6万亿元。但传统合成革多采用溶剂型聚氨酯作为涂层材料，大量有机溶剂的无序排放造成严重的环境污染和资源浪费，因此，基于水性聚氨酯和双组分无有机溶剂聚氨酯的合成革制造技术，是合成革清洁生产的必然趋势。
另一方面，合成革因其价廉物美，作为一种常用的消费品已进入人们生活的各个方面，广泛用于家居内饰革、服装革、汽车革、鞋面革、箱包革和沙发革等。我国虽然是生产和消费大国，但相对来说质次档低，同质化严重，缺乏国际市场竞争力。随着人们对于高性能、功能性、生态环保合成革的需求持续上升，单一性能的合成革产品已经不能满足的需求，近年来，如发光、变色、吸波、电磁屏蔽、超疏水、防污等功能性合成革制品备受消费者青睐。
利用长余辉发光材料，可用来制造发光变色合成革。这类材料能够储存外界光辐照能量，在光线充足时吸收光并储存起来，在黑暗条件下，缓慢地以可见光的形式释放储存的能量，又称蓄能发光材料。稀土金属激发的碱土铝酸盐系列发光材料具有发光效率高、余辉时间长、化学性质稳定、无放射性危害等优点，一直受到人们的重视。将长余辉发光材料与聚氨酯结合，可以赋予其合成革制品新的发光特性，可用于环卫工人服、消防员服、野外工作者、登山运动员服装等的制造，可减少特殊工作环境中潜在的危险；也可用于儿童服装，可提高儿童在夜间行走的安全性，同时可增加儿童服装的趣味性；用于夜间作业的工作服装，比如矿井工人的工作服，为夜间工作人员的工作提供便利条件，且在危险事故发生时，其自发光功能也便于搜救工作的展开，为救援工作提供帮助。蓄能夜光型合成革可用于各类日常生活、休闲娱乐及交通运输等方面，为人类提供更加便利、丰富的生活条件。
中国专利201410784579.5公开了一种稀土铝酸盐蓝色长余辉聚氨酯弹性纤维的制备方法，将稀土铝酸盐发光材料均匀分散在聚氨酯原液中，通过干法纺丝系统，制备具有优异发光性能的聚氨酯纤维同时不影响其力学性能。中国专利201310589008.1公开了一种蓝绿光发光膜制备方法，但均是以共混掺杂于溶剂型聚氨酯中，共混掺杂简单易行，但长余辉发光小分子往往容易脱落、与树脂基材相容性不好、分布不均匀、含量不稳定，从而影响发光性能及合成革原有性能，且有机溶剂的大量使用对人体和环境都造成危害。
基于目前出现的水性合成革和无有机溶剂合成革制造等清洁制造技术，无机长余辉发光材料与水性聚氨酯相容性差，易导致水基聚氨酯基体树脂分层或沉淀；若采用无有机溶剂合成革制造技术，简单的共混掺杂长余辉发光小分子易迁移脱落，与树脂基材相容性差，分布不均、发光不稳定，且涂层厚薄不可控、缺乏泡感和透汽性，不易制造涂层较薄具有轻、软、飘特性的服装、书皮等软革。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法。首先对长余辉发光材料进行改性，在其表面引入可与异氰酸酯发生反应的胺基，将其作为扩链剂组分之一，与含异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体在离型纸上原位反应，获得具有蓄能发光功能的合成革面层树脂，然后再在面层树脂上涂覆水性发泡层、烘干后涂覆水性粘合层，再烘至半干后转移至基布上，制备出无有机溶剂蓄能发光合成革。该合成革在白天可吸收太阳光并储存起来，夜晚时可持续发光，且在生产过程中不含任何有机溶剂，可发泡且发泡涂层厚度可控，既满足了沙发、箱包、汽车坐垫革等涂层厚实要求，又能满足服装等软革透气透湿、轻、软、飘等特性，符合合成革绿色制造、消费者环保健康的理念。
为实现上述目的，本发明提供了上述无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，包括如下步骤，其中所用原料均以重量份数计：
（1）含长余辉发光材料扩链剂的制备：
将5-10份的长余辉发光材料SrAl2O4: Eu2+, Dy3+和2-4份硅烷偶联剂KH550一起加入反应瓶中，机械搅拌下加入冰醋酸调节体系的pH值4-5，60-70°C反应6h，分别用氨水与无水乙醇多次洗涤，将产物烘干至质量不再变化，得到含胺基的长余辉发光材料，然后再加入10-15份可与异氰酸酯基反应的小分子扩链剂，混合均匀，得到含长余辉发光材料的扩链剂；
（2）异氰酸酯基封端聚氨酯预聚体的制备：
将脱水处理过的聚醚或聚酯二元醇38-60份加入到反应釜中，再依次加入扩链剂2-5份、二异氰酸酯12-18份，催化剂0.02-0.05份，控制-NCO/-OH 摩尔比为2:1，升温至75-85°C，搅拌2-3h后降温至55°C，密封包装得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体，备用；
（3）水性聚氨酯发泡层浆料的制备：
水基聚氨酯100份、水性流平剂0.02份，水性稳泡剂0.3份，水性增稠剂0.3份，增粘至10000-12000cps，机械发泡至发泡倍率1.5-1.7，备用；
（4）无有机溶剂蓄能发光合成革的制造：
将异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体100份、含长余辉发光材料的扩链剂5-10份，利用无有机溶剂合成革混合设备混合均匀，控制体系最终-NCO/-OH 摩尔比值1:1，然后均匀涂覆于离型纸上，在90±5°C烘箱中熟化得到无有机溶剂蓄能发光聚氨酯面层，再将事先配置好的水基聚氨酯发泡浆料均匀涂覆于面层树脂上，形成厚度约为0.4mm-0.7mm的中间层，于100°C的烘箱内烘干30s，紧接着在130°C的烘箱中燥干30s，再将事先配置好的水基聚氨酯黏接层涂刮在中间层上，烘至半干，与预处理过的基布热压贴合，在130°C的烘箱熟化2min，冷却、革、纸分离，得到无有机溶剂蓄能发光合成革。
所选用的二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯，2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的至少一种。
所选用的聚醚或聚酯二元醇为相对分子质量在100-2000的聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇中的至少一种。
所选用的小分子扩链剂为为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、乙二胺、1,6-环己二胺中的至少一种；
所选用的水性中间层用聚氨酯为内交联型、模量50-60MPa，固含量≥50%，耐黄变的脂肪族水性聚氨酯；
选用的水性稳泡剂为Silok 4650、Silok 4830、Foamex 1488、foamer 155中的任一种。
所选用的基布的预处理方式为阳离子水性聚氨酯或含氟乳液预处理中的至少一种。
与现有技术相比，本发明具有以下明显优点：
（1）使用硅烷偶联剂对长余辉发光材料进行包覆，包覆层引入了能与异氰酸酯基反应的活性胺基，并将其作为扩链剂组分，引入聚氨酯大分子中，解决了现有共混复配型长余辉发光材料与聚氨酯配伍性差、易迁移析出、分布不均等问题，所制备的涂层不仅具有稳定持久的发光特性，而且对聚氨酯膜原有的力学性能、热稳定性等影响都较小；
（2）本发明提供的无有机溶剂型蓄能发光合成革在白天时可吸收太阳光并储存起来，在黑暗条件下，缓慢地以可见光的形式释放储存的能量，可增加革的品种及其制品的美感与乐趣；
（3）将双组分无有机溶剂合成革制造技术与水性合成革制造技术相结合，既规避了长余辉发光材料与水性聚氨酯的相容性问题，又规避了无有机溶剂合成革制造技术不易发泡、涂层厚度不易控制技术问题，为透汽透湿、厚度可控、具有轻、软、飘等特性软革的制造提供了新途径。
（4）采用阳离子水性聚氨酯或含氟乳液预处理基布，既防止了涂布起始阶段因浆料纵深渗透导致吃料量大、手感变差的技术缺陷，又能大幅提升涂层的剥离强度。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述，有必要在此指出的是以下实施例只是用于对本发明进行进一步的说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明的内容做出一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
实施例1：
（1）含长余辉发光材料扩链剂的制备：
将5.0份的长余辉发光材料SrAl2O4: Eu2+, Dy3+和2.0份硅烷偶联剂KH550一起加入反应瓶中，搅拌下加入冰醋酸调节体系的pH值4-5，60-70°C反应6h，分别用氨水与无水乙醇多次洗涤，将产物烘干至质量不再变化，得到含胺基的长余辉发光材料，然后再加入丁二醇、乙二胺各5.0份的小分子扩链剂，混合均匀，得到含长余辉发光材料的扩链剂；
（2）异氰酸酯基封端聚氨酯预聚体的制备：
将脱水处理过的相对分子质量为1000的聚丙二醇、聚四氢呋喃二醇各19.0份加入到反应釜中，再依次投入丁二醇、乙二胺各2.0份、异氟尔酮二异氰酸酯12.0份，催化剂0.02份，控制-NCO/-OH 摩尔比为2:1，升温至75°C，搅拌2-3h后降温至55°C，密封包装得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体，备用；
（3）水性聚氨酯发泡层浆料的制备：
模量50MPa，固含量52%的脂肪族水性聚氨酯100份、水性流平剂0.02份，水性稳泡剂Foamex 1488 0.3份，水性增稠剂0.3份，增粘至10000 cps，机械发泡至发泡倍率1.5，备用；
（4）无有机溶剂蓄能发光合成革的制造：
将异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体100份、含长余辉发光材料的扩链剂5.0份，利用无有机溶剂合成革混合设备混合均匀，控制体系最终-NCO/-OH 摩尔比值1:1，然后均匀涂覆于离型纸上，在90±5°C烘箱中熟化得到无有机溶剂蓄能发光聚氨酯面层，再将事先配置好的水基聚氨酯发泡浆料均匀涂覆于面层树脂上，形成厚度约为0.4mm的中间层，于100°C的烘箱内热烘30s，紧接着在130°C的烘箱中干燥30s，再将事先配置好的水基聚氨酯黏接层涂刮在中间层上，烘至半干，与有机氟乳液预处理过的基布热压贴合，在130°C的烘箱熟化2min，冷却、革、纸分离，得到无有机溶剂蓄能发光合成革。
该法制备的合成革涂层较薄，具有透气透湿和轻软飘特性，发光时间大于5小时，适合做服装和书皮封面革。
实施例2：
（1）含长余辉发光材料扩链剂的制备：
将10.0份的长余辉发光材料SrAl2O4: Eu2+, Dy3+和4.0份硅烷偶联剂KH550一起加入反应瓶中，机械搅拌下加入冰醋酸调节体系的pH值4-5，60-70°C反应6h，分别用氨水与无水乙醇多次洗涤，将产物烘干至质量不再变化，得到含胺基的长余辉发光材料，然后再加入三缩二乙二醇5.0份、丙二醇5.0份的小分子扩链剂，混合均匀，得到含长余辉发光材料的扩链剂；
（2）异氰酸酯封端聚氨酯预聚体的制备：
将脱水处理过的相对分子质量2000的聚丙二醇、聚碳酸酯二醇各30.0份加入到反应釜中，再依次投入丁二醇5份、甲苯二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯各9.0份、催化剂0.05份，控制-NCO/-OH 摩尔比为2:1，升温至80°C，搅拌2-3h后降温至55°C，密封包装得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体，备用；
（3）水性聚氨酯发泡层浆料的制备：
模量60MPa，固含量55%的脂肪族水性聚氨酯100份、水性流平剂0.02份、水性稳泡剂foamer 155 0.3份、水性聚氨酯增稠剂0.3份，增粘至11000cps，机械发泡至发泡倍率1.6，备用；
（4）无有机溶剂蓄能发光合成革的制造：
将异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体100份、含长余辉发光材料的扩链剂10.0份，利用无有机溶剂合成革混合设备混合均匀，控制体系最终-NCO/-OH 摩尔比值1:1，然后均匀涂覆于离型纸上，在90±5°C烘箱中熟化得到无有机溶剂蓄能发光聚氨酯面层，再将事先配置好的水基聚氨酯发泡浆料均匀涂覆于面层树脂上，形成厚度约为0.7mm的中间层，于100°C的烘箱内热烘30s，紧接着在130°C的烘箱中干燥30s，再将事先配置好的水基聚氨酯黏接层涂刮在中间层上，烘至半干，与水基阳离子聚氨酯预处理后的基布热压贴合，在130°C的烘箱熟化2 min，冷却、革、纸分离，得到无有机溶剂蓄能发光合成革。
该法制备的合成革涂层较厚实，发光时间大于7小时，适合沙发和箱包等革。
实施例3：
（1）含长余辉发光材料扩链剂的制备：
将7.5份的长余辉发光材料SrAl2O4: Eu2+, Dy3+和3.0份硅烷偶联剂KH550一起加入反应瓶中，机械搅拌下加入冰醋酸调节体系的pH值4-5，60-70°C反应6h，分别用氨水与无水乙醇多次洗涤，将产物烘干至质量不再变化，得到含胺基的长余辉发光材料，然后再加入1,6-己二醇5.0份、1,6-己二胺2.5份的小分子扩链剂，混合均匀，得到含长余辉发光材料的扩链剂；
（2）异氰酸酯封端聚氨酯预聚体的制备：
将脱水处理过的相对分子质量2000的聚己内酯二醇、聚乙二醇各25.0份加入到反应釜中，再依次加入丙二醇和1,6-己二胺各2.0份、六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯各7.0份，催化剂0.03份，控制-NCO/-OH 摩尔比为2:1，升温至85°C，搅拌2-3h后降温至55°C，密封包装得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体，备用；
（3）水性聚氨酯发泡层浆料的制备：
模量55MPa，固含量50%的脂肪族水性聚氨酯100份、水性流平剂0.02份、水性稳泡剂foamer 155 0.3份、水性聚氨酯增稠剂0.3份，增粘至12000cps，机械发泡至发泡倍率1.7，备用；
（4）无有机溶剂蓄能发光合成革的制造：
将异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体100份、含长余辉发光材料的扩链剂7.5份，利用无有机溶剂合成革混合设备混合均匀，控制体系最终-NCO/-OH 摩尔比值1:1，然后均匀涂覆于离型纸上，在90±5°C烘箱中熟化得到无有机溶剂蓄能发光聚氨酯面层，再将事先配置好的水基聚氨酯发泡浆料均匀涂覆于面层树脂上，形成厚度约为0.5mm的中间层，于100°C的烘箱内热烘30s，紧接着在130°C的烘箱中干燥30s，再将预先配置好的水基聚氨酯黏接层涂刮在中间层上，烘至半干，与水基阳离子聚氨酯预处理过的基布热压贴合，在130°C的烘箱熟化2 min，冷却、革纸分离，得到无有机溶剂蓄能发光合成革。
该法制备的合成革涂层厚薄适中，透气透湿，剥离强度高，发光时间大于6小时，适合鞋面革。

Claims (7)

1.一种无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于该方法包括以下步骤，其中所用原料均以重量份数计：
（1）含长余辉发光材料扩链剂的制备：
将5-10份的长余辉发光材料SrAl2O4: Eu2+, Dy3+和2-4份硅烷偶联剂KH550一起加入反应瓶中，机械搅拌下加入冰醋酸调节体系的pH值4-5，60-70°C反应6h后停止，分别用氨水与无水乙醇多次洗涤，将产物烘干至质量不再变化，得到含胺基的长余辉发光材料，然后再加入10-15份可与异氰酸酯基反应的小分子扩链剂，混合均匀，得到含长余辉发光材料的扩链剂；
（2）异氰酸酯基封端聚氨酯预聚体的制备：
将脱水处理过的聚醚或聚酯二元醇38-60份加入到反应釜中，再依次投入扩链剂2-5份、二异氰酸酯12-18份，催化剂0.02-0.05份，控制-NCO/-OH 摩尔比为2:1，升温至75-85°C，搅拌2-3h后降温至55°C，密封包装得到异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体，备用；
（3）水性聚氨酯发泡层浆料的制备：
水基聚氨酯100份、水性流平剂0.02份，水性稳泡剂0.3份，水性增稠剂0.3份，增粘至10000-12000cps，机械发泡至发泡倍率1.5-1.7，备用；
（4）无有机溶剂蓄能发光合成革的制造：
将异氰酸酯基封端的聚氨酯预聚体100份、含长余辉发光材料的扩链剂5-10份，利用无有机溶剂合成革混合设备混合均匀，控制体系最终-NCO/-OH 摩尔比值1:1，然后均匀覆于离型纸上，在90±5°C烘箱中熟化得到无有机溶剂蓄能发光聚氨酯面层，再将事先配置好的水基聚氨酯发泡浆料均匀涂覆于面层树脂上，形成厚度约为0.4mm-0.7mm的中间层，于100°C的烘箱内加热30s，紧接着在130°C的烘箱中干燥30s，再将事先配置好的水基聚氨酯黏结层涂刮在中间层上，烘至半干，与预处理后的基布热压贴合，在130°C的烘箱熟化2 min，冷却、革纸分离，得到无有机溶剂蓄发光合成革。
2.根据权利要求1所述的无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于，所选用的二异氰酸酯为异佛二酮二异氰酸酯，2,4-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯甲烷二异氰酸酯，六亚甲基二异氰酸酯、4,4’-二环己基甲烷二异氰酸酯或对苯二异氰酸酯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于，所选用的聚醚或聚酯二元醇为相对分子质量在100-2000的聚己二酸乙二醇酯二醇、聚己内酯二醇、聚丙二醇、聚碳酸酯二醇、聚乙二醇、聚四氢呋喃二醇中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于，所选用的小分子扩链剂为1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,3-丙二醇、乙二醇、乙二胺、1,6-环己二胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于，所选用的水性中间层用聚氨酯为内交联型、模量50-60MPa，固含量≥50%，耐黄变的脂肪族水性聚氨酯。
6.根据权利要求1所述的无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于所选用的水性稳泡剂为Silok 4650、Silok 4830、Foamex 1488、Defoamer 155中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的无有机溶剂蓄能发光合成革的制造方法，其特征在于基布的预处理方式为阳离子水性聚氨酯或含氟乳液预处理中的至少一种。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111961364A (zh) * 2020-08-12 2020-11-20 福建省春天生态科技股份有限公司 一种乡村体验型蓄光发光材料的制备方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941321A (zh) * 2010-08-03 2011-01-12 丽水市优耐克水性树脂科技有限公司 一种合成革的生产方法和合成革
CN106087431A (zh) * 2016-06-24 2016-11-09 江南大学 一种高弹性夜光弹力织物的制备方法
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CN108058468A (zh) * 2018-01-16 2018-05-22 四川大学 一种感温变色发光聚氨酯合成革的制备方法
CN108559053A (zh) * 2018-04-24 2018-09-21 四川大学 基于长余辉发光材料和螺吡喃的光致变色发光聚氨酯的制备方法
CN108677554A (zh) * 2018-05-29 2018-10-19 鹤山市新科达企业有限公司 一种高物性聚氨酯合成革及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101941321A (zh) * 2010-08-03 2011-01-12 丽水市优耐克水性树脂科技有限公司 一种合成革的生产方法和合成革
CN106087431A (zh) * 2016-06-24 2016-11-09 江南大学 一种高弹性夜光弹力织物的制备方法
CN107604686A (zh) * 2017-10-25 2018-01-19 安徽安利材料科技股份有限公司 一种耐磨、高耐水解的负压吸纹成型无溶剂聚氨酯合成革的制备方法
CN108058468A (zh) * 2018-01-16 2018-05-22 四川大学 一种感温变色发光聚氨酯合成革的制备方法
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CN108677554A (zh) * 2018-05-29 2018-10-19 鹤山市新科达企业有限公司 一种高物性聚氨酯合成革及其制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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