CN110305044A

CN110305044A - 一种以sipa为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法

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Publication number: CN110305044A
Application number: CN201910566324.4A
Authority: CN
Inventors: 张恭孝; 赵玉宝; 崔萌; 孟宪锋; 付海涛; 郭祥荣; 郭彦恺
Original assignee: Shandong First Medical University and Shandong Academy of Medical Sciences
Current assignee: Shandong First Medical University and Shandong Academy of Medical Sciences
Priority date: 2019-06-27
Filing date: 2019-06-27
Publication date: 2019-10-08
Anticipated expiration: 2039-06-27
Also published as: CN110305044B

Abstract

本发明提供一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯‑5‑磺酸钠的方法，所述方法，包括第一阶段酯化反应、第二阶段酯化反应、降温。本发明制备的SIPP,收率超过98%，为98.12‑98.21%；酯化率为99.22‑99.35%；分析得到的SIPP纯度为98.02‑98.11%；本发明从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成的操作周期为5.7‑6.2h。本工艺采用SIPA生产SIPP，与国内外现有SIPM生产SIPP相比，反应原料、反应过程及中间产物单甲酸丙二醇酯‑5‑磺酸钠均与SIPM合成工艺不同；同时，本发明工艺产品纯度超过98%，收率超过98%，溶液基本上无固体。

Description

一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯- 5-磺酸钠的方法

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，涉及一种以SIPA（间苯二甲酸-5-磺酸钠）为原料生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法。

背景技术

聚对苯二甲酸丙二醇酯（PTT）兼具了涤纶的抗污性、尼龙的柔软性、腈纶的蓬松性,同时还具有优异的弹性回复性以及良好的抗皱性和尺寸稳定性,与PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)、PBT（聚对苯二甲酸丁二醇酯）相比，PTT具有高弹性、良好的连续印染特性、抗紫外线、抗内应力、低吸水性、低静电以及良好的生物降解性、可循环利用等多种优良特性，常规PTT纤维结构致密，在常规PTT的生产中添加第三单体间苯二甲酸二丙二醇酯磺酸钠(SIPP)，使分子链中引入可用阳离子染料进行染色的极性基团-SO₃Na，是对PTT改性最有效的方法。由于阳离子改性PTT改善了一般PTT的低吸湿性、静电性和起毛起球性，改善了染色性能，降低了染色温度，所以近几年来阳离子改性涤纶的用量越来越大，在服装面料上的应用也越来越广。为此，SIPP的合成工艺、产品质量及应用就成为行业内科技人员关心的重要的课题。

国内现有的SIPP产品主要有两个品种，一个是间苯二甲酸二甲酯磺酸钠(SIPM)与1,3-丙二醇反应得到的化合物，一个是SIPM与1,2-丙二醇反应得到的化合物，两者在应用于合成改性PTT生产过程以及后续产品应用质量方面没有太大差异。近期的研究成果主要有：

青岛大学刘馨,陈辉,张晓东在《棉纺织技术》2005年第10期5-8页发表论文《水溶性聚酯浆料的合成与性能》中提出了以对苯二甲酸二甲酯、1，2-丙二醇、一缩二乙二醇和SIPM为聚合单体，通过酯交换．缩合聚合反应合成制备了水溶性聚酯浆料；

江长明在浙江理工大学硕士论文《阳离子染料可染PTT共聚酯的合成及性能研究》（2011年）研究了以用量为1000ppm的钛酸四丁酯(Ti(OBu)4)催化剂、1,3-丙二醇与SIPM的摩尔配比为10.14:1、反应温度为173℃时,反应速率较快且产物色泽良好的合成方法。

目前SIPM制备SIPP，工艺上存在的主要问题有：

1、酯交换率仅有78%，SIPP的收率低，丙二醇溶液中SIPP的含量偏低，反应体系中尚有一定量的SIPM，间苯二甲酸单甲酯单丙二醇酯,少量的SIPP二聚体、三聚体化合物，上述化合物的含量过多将影响SIPP参加PTT聚合反应过程中的最终产物的聚合度、结构单元分布、质量指标等。

2、反应时间长；

现有文献江长明在浙江理工大学硕士论文《阳离子染料可染PTT共聚酯的合成及性能研究》2011年中提供的小试数据来看，单纯SIPM与丙二醇反应制备SIPP的反应时间就是3小时，加上前期原料准备、升温时间、后续减压条件下去除甲醇、降温，初步分析实验周期不少于6小时。

3、SIPP丙二醇溶液不稳定，未反应完全的初始原料、中间产物诸如单甲酸丙二醇酯-5-磺酸钠等，容易析出晶体或其它固体物；贮存时间短。

4、副产甲醇需要处理，增加了项目建设的投资；生产成本高，增加了操作的危险行。

发明内容

为解决现有技术存在的不足，本发明提供一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，以实现以下发明目的：

1、提高SIPP的收率及纯度；

2、缩短反应时间；

3、提高SIPP丙二醇溶液的稳定，减少晶体及其它固体物析出，延长贮存时间；

4、反应生成物不产生甲醇，提高操作安全性，减少甲醇回收装置建设，减少项目投资；降低生产成本。

为实现上述发明目的，本发明采取以下技术方案：

一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，所述方法，包括第一阶段酯化反应、第二阶段酯化反应、降温。

所述第一阶段酯化反应，原料为丙二醇、SIPA，催化剂为醋酸钴、三丁基锡。

所述SIPA与丙二醇的重量比为100：325-345；

所述SIPA与醋酸钴的重量比为100：0.04-0.1；

所述SIPA与三丁基锡重量比为100：0.08-0.2。

所述第一阶段酯化反应，反应温度为130-145℃，反应时间为60-90分钟。

所述第二阶段酯化反应，加入防醚剂醋酸钠、催化剂醋酸钙、乙二醇锑。

SIPA与醋酸钠的重量比为100：0.04-0.1；SIPA与醋酸钙重量比为100：0.06-0.1；SIPA与乙二醇锑重量比为100：0.06-0.1。

所述第二阶段酯化反应，反应温度为155-165℃，维持100-120分钟，然后判断反应终点。

所述第二阶段酯化反应，反应终点的判断方法为：当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势、计量水接收罐的水量接近理论计算量的95%以上，从反应釜取样分析样品的皂化值达到理论计算量的98%以上，说明酯化反应即将结束，继续反应50-80分钟。

所述第一阶段酯化反应，先加入丙二醇，开启搅拌，再加入SIPA、催化剂，调节搅拌转速120转/分，在30-50分钟内升温至130-145℃。

所述第二阶段酯化反应，加料完毕后，开始升温，在20-30分钟内升温至155-165℃，将搅拌转速调节为67转/分，进行保温反应；所述降温，降温至35℃以下。

采用上述技术方案，本发明取得以下有益效果：

1、提高SIPP的收率及纯度；

本发明制备的SIPP, 收率超过98%，为98.12-98.21%；酯化率为99.22-99.35%；分析得到的SIPP纯度为98.02-98.11%（液相色谱法）；

现有公开文献（SIPM工艺合成SIPP）酯交换率不过78%，初步计算得到的SIPP纯度不会超过78%（液相色谱法）；

本发明中采用液相色谱法测定SIPP的纯度，所述SIPP纯度的计算为扣除丙二醇溶剂峰面积后， SIPP的峰面积除以总面积，即SIPP的纯度。

2、缩短反应时间；本发明从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成的操作周期为5.7-6.2h。

3、本工艺采用SIPA生产SIPP，与国内外现有SIPM生产SIPP相比，反应原料、反应过程及中间产物单甲酸丙二醇酯-5-磺酸钠均与SIPM合成工艺不同；同时，本发明工艺产品纯度超过98%（GC），收率超过98%，溶液基本上无固体物析出，提高SIPP丙二醇溶液的稳定，延长了贮存时间。

本发明制备的SIPP丙醇溶液，外观为无色透明液体；SIPP的含量为40.05-40.34%；皂化值为114.64-117.79 mgKOH/g，酸值为0.35-0.52 mgKOH/g，硫酸根含量为147.62-211.08ppm，铁含量为2.2-4.2ppm，水分含量为0.29-0.45%；

本发明制备的SIPP丙醇溶液，放置一年后，SIPP的含量为39.5-39.85%，皂化值为114.52-117.43 mgKOH/g；酸值为0.45-0.58 mgKOH/g。

5、用三个工艺参数同时界定、确定酯化反应终点。

一是酯化得到的水量达到理论计算值的95%以上；一是快速测定溶液的皂化值达到理论计算值的98%以上；一是观察分馏塔顶温度的变换情况，塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定15-30分钟后呈下降趋势。三个可测量指标值同时达到要求指标判定酯化反应趋于结束。

具体实施方式

SIPP纯度的计算：产品用液相色谱进行分析，扣除丙二醇溶剂峰面积和流动相中溶剂峰面积后， SIPP的峰面积再除以总面积，即为SIPP的纯度。

实施例1一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法

包括以下步骤：

（1）第一阶段酯化反应

向合成釜先加入丙二醇150千克，再加入SIPA 50千克、催化剂醋酸钴25克、三丁基锡45克，开启搅拌，调节搅拌转速120转/分，在35分钟内升温至130℃，在该温度下维持60分钟后。

（2）第二阶段酯化反应

迅速加入防醚剂醋酸钠25克、催化剂醋酸钙35克、乙二醇锑30克，醋酸钠等三种助剂加毕，开始升温，在20分钟内升温至160℃，将搅拌转速调节为67转/分，在该温度下维持100分钟；

注意观察塔顶馏分温度变化情况。当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势，计量水接收罐的水量超过6.9千克，从反应釜取样分析样品的皂化值达到114.5mgKOH/g时，说明酯化反应即将结束，继续反应80分钟。

（3）降温

将合成釜内的SIPP溶液降温至30℃，取样分析合格后包装入库。

分析结果：溶液中SIPP的含量为40.05%，其它指标检测结果见下表。

表1

以SIPA计，SIPP的收率98.12%，酯化率99.32%，SIPP纯度98.02%（液相色谱分析，面积归一，扣除丙二醇溶剂峰和流动相中溶剂峰面积后积分计算的SIPP的纯度），操作周期5.75小时。

操作周期是从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成。

实施例2一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法

包括以下步骤：

（1）第一阶段酯化反应

向合成釜先加入丙二醇150千克，再加入SIPA50千克、催化剂醋酸钴40克、三丁基锡60克，开启搅拌，调节搅拌转速120转/分，在40分钟内升温至135℃，在该温度下维持70分钟。

（2）第二阶段酯化反应

迅速加入防醚剂醋酸钠40克、催化剂醋酸钙40克、乙二醇锑30克。醋酸钠等三种助剂加毕，开始升温，在25分钟内升温至155℃，将搅拌转速调节为67转/分，在该温度下维持120分钟，注意观察塔顶馏分温度变化情况。当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势，计量水接收罐的水量超过6.9千克，从反应釜取样分析样品的皂化值达到114.9mgKOH/g时，说明酯化反应即将结束，继续反应60分钟。

（3）降温

将合成釜内的的SIPP溶液降温至32℃，取样分析合格后包装入库。

分析结果：溶液中SIPP的含量为40.16%，其它指标检测结果见下表2。

表2

以SIPA计，SIPP的收率98.16%，酯化率99.22%，SIPP纯度98.05%（液相色谱分析，面积归一，扣除丙二醇溶剂峰和流动相中溶剂峰面积后积分计算的SIPP的纯度），操作周期5.8小时。

操作周期是从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成。

实施例3一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法

包括以下步骤：

（1）第一阶段酯化反应

向合成釜先加入丙二醇185千克，再加入SIPA65千克、催化剂醋酸钴30克、三丁基锡78克，开启搅拌，调节搅拌转速120转/分，在40分钟内升温至140℃，在该温度下维持70分钟。

（2）第二阶段酯化反应

迅速加入防醚剂醋酸钠40克、催化剂醋酸钙45克、乙二醇锑45克。醋酸钠等三种助剂加毕，开始升温，在25分钟内升温至160℃，将搅拌转速调节为67转/分，在该温度下维持100分钟，注意观察塔顶馏分温度变化情况。当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势，计量水接收罐的水量超过9.0千克，从反应釜取样分析样品的皂化值达到115.4mgKOH/g时，说明酯化反应即将结束，继续反应70分钟。

（3）降温

将合成釜内的的SIPP溶液降温至31℃，取样分析合格后包装入库。

分析结果：溶液中SIPP的含量为40.34%，其它指标检测结果见下表3。

表3

以SIPA计，SIPP的收率98.21%，酯化率99.35%，SIPP纯度98.11%（液相色谱分析，面积归一，扣除丙二醇溶剂峰和流动相中溶剂峰面积后积分计算的SIPP的纯度），操作周期5.75小时。

操作周期是从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成。

实施例4一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法

包括以下步骤：

（1）第一阶段酯化反应

向合成釜先加入丙二醇185千克，再加入SIPA65千克、催化剂醋酸钴60克、三丁基锡90克，开启搅拌，调节搅拌转速120转/分，在45分钟内升温至145℃，在该温度下维持70分钟。

（2）第二阶段酯化反应

迅速加入防醚剂醋酸钠40克、催化剂醋酸钙50克、乙二醇锑45克。醋酸钠等三种助剂加毕，开始升温，在30分钟内升温至160℃，将搅拌转速调节为67转/分，在该温度下维持110分钟，注意观察塔顶馏分温度变化情况。当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势，计量水接收罐的水量超过9.0千克，从反应釜取样分析样品的皂化值达到114.9mgKOH/g时，说明酯化反应即将结束，继续反应80分钟。

（3）降温

分析结果：溶液中SIPP的含量为40.17%，其它指标检测结果见下表4。

表4

以SIPA计，SIPP的收率98.14%，酯化率99.25%，SIPP纯度98.07%（液相色谱分析，面积归一，扣除丙二醇溶剂峰和流动相中溶剂峰面积后积分计算的SIPP的纯度），操作周期5.9小时。

操作周期是从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成。

实施例5一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法

包括以下步骤：

（1）第一阶段酯化反应

向合成釜先加入丙二醇205千克，再加入SIPA70千克、催化剂醋酸钴42克、三丁基锡105克，开启搅拌，调节搅拌转速120转/分，在50分钟内升温至145℃，在该温度下维持90分钟。

（2）第二阶段酯化反应

迅速加入防醚剂醋酸钠56克、催化剂醋酸钙50克、乙二醇锑45克。醋酸钠等三种助剂加毕，开始升温，在30分钟内升温至165℃，将搅拌转速调节为67转/分，在该温度下维持120分钟，注意观察塔顶馏分温度变化情况。当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势，计量水接收罐的水量超过9.7千克，从反应釜取样分析样品的皂化值达到112.5mgKOH/g时，说明酯化反应即将结束，继续反应70分钟。

（3）降温

将合成釜内的的SIPP溶液降温至35℃，取样分析合格后包装入库。

分析结果：溶液中SIPP的含量为40.08%，其它指标检测结果见下表5。

表5

以SIPA计，SIPP的收率98.18%，酯化率99.27%，SIPP纯度98.05%（液相色谱分析，面积归一，扣除丙二醇溶剂峰和流动相中溶剂峰面积后积分计算的SIPP的纯度），操作周期6.2小时。

操作周期是从加料开始到最后SIPP的丙二醇溶液降温完成。

上述实施例中的皂化值是SIPP丙二醇溶液的皂化值，即：100%含量的SIPP皂化值乘以SIPP的含量。

本发明的创新点:

1、选用复合催化剂，分两次加入反应体系。

根据SIPA与丙二醇反应的特点，选用了四个组份为催化剂，反应前期低温、快速搅拌时选用醋酸钴、三丁基锡，其中三丁基锡酯化催化剂呈中性，酯化反应不必进行中和、水洗，省去了繁琐的后处理过程，反应比较缓和，特别是初期反应比较慢，有效控制丙二醇的共沸蒸出；反应后期高温、低速搅拌时选用醋酸钙、乙二醇锑，提高了SIPA的酯化率，减少了其它副反应，后期反应体系中低含水量也减少了水分催化剂醋酸钙的损害。

2、制备SIPP时分阶段控制温度，分两次加入催化剂。

反应前期低温、快速搅拌有利于加快SIPA在丙三醇中的溶解速度，该条件下反应放出的热量足以维持反应的进行，有效控制丙二醇的共沸蒸出；反应后期高温、低速搅拌，SIPA在生成的SIPE溶液中溶解度增大，体系阻力减少，反应体系基本上为均相，升高温度成为加快反应的主要因素；加上二次催化剂以及防醚剂的协同作用，促使体系中含有单羧基(—COOH)-单丙二醇酯(—COOCH₂CH₂CH₂OH)的中间产物生成SIPP。由于SIPP的合成反应是放热反应，反应温度越高，副反应及副产物越多，采用分阶段控制温度，能够充分利用反应放出的热量，减少了加热介质的用量及加热时间，节能效果显著；反应平稳，避免了局部过热发生SIPP发生过度聚合、氧化、焦化等副反应；

3、根据物料反应的特点，前期、后期采用不同的搅拌速度。

反应前期体系中有固体料SIPA，升温过程中逐步溶解，与液体混合时阻力较大，需要快速搅拌以强化传热传质；反应后期，反应物料在均相状态下进行反应，加入二次催化剂、升高温度均有助于加快反应速度，降低搅拌速度同样会达到促进酯化反应加速的效果；

4、酯化率高达99%以上，分析得到的SIPP纯度超过98%（液相色谱法）。

现有公开文献（SIPM工艺合成SIPP）酯交换率不过78%，初步计算得到的SIPP纯度不会超过78%（液相色谱法）

5、用三个工艺参数同时界定、确定酯化反应终点。

本发明所述反应的合成原理

1、催化剂的选择及用量

酯化催化剂是决定酯化反应进行的难易程度和产率高低的重要因素。传统的酯化催化剂如浓硫酸、磷酸和氢氟酸等催化活性高、催化效果较好、适用范围广等优点,已经被广泛应用于精细化工、石油化工、药物合成和各种专用化学品的合成。然而,这些催化剂同时也存在使有机原料碳化、副产物多、易腐蚀设备、污染环境、后处理复杂等缺点,不符合“绿色”化学和原子经济的发展理念。根据SIPA与丙二醇反应的特点，选用了四个组份为催化剂，反应前期低温、快速搅拌时选用醋酸钴、三丁基锡，其中三丁基锡酯化催化剂呈中性，酯化反应不必进行中和、水洗，省去了繁琐的后处理过程，反应比较缓和，特别是初期反应比较慢，有效控制丙二醇的共沸蒸出；反应后期低温、快速搅拌时选用醋酸钙、乙二醇锑，提高了SIPA的酯化率，减少了其它副反应。

2、反应温度与反应时间的确定

该反应的目标是促使三单体同系物中的SIPA与丙二醇反应完全生成SIPP，同时减少1,3-丙二醇分子间的缩合，即减少生成一缩丙二醇、生成二缩丙二醇以及脱去羟基（-OH）生成小分子或环状结构化合物的反应；减少SIPP的聚合。实验中发现，反应温度越高，反应速度越快，但不宜太高否则会导致制备的SIPP溶液颜色深、副产物一缩丙二醇、二缩丙二醇含量高。

设定了分阶段控制温度，分两次加入催化剂，促使酯化反应更充分。

3、抑制一缩丙二醇、二缩丙二醇生成助剂（简称防醚剂）的选择

SIPP合成中发生酯化反应，一方面由于反应温度较高，不可避免发生丙二醇生成一缩丙二醇、生成二缩丙二醇以及脱去羟基（-OH）生成小分子或环状结构化合物的反应；一方面，由于磺酸基团（-SO₃-）离解后会与反应体系中的SIPA及其它酸性物质作用生成强酸离子，强酸离子将催化丙二醇生成一缩丙二醇、二缩丙二醇。而一缩丙二醇、二缩丙二醇在SIPP或产品中含量过高将严重影响制备的切片的纺丝性能以及制备的水溶性聚酯的使用性能。为此必须加入防醚剂以减少一缩丙二醇、二缩丙二醇的生成。一般选用醋酸钠CH₃COONa为防醚剂，防醚剂作用机理如下：醋酸钠与磺酸钠基团（-SO₃Na）产生同离子效应的极性盐类，其产生同离子效应的方程式如下：

副反应 -SO₃Na + CH₃COOH → -SO₃H + CH₃COONa

抑制反应 -SO₃H + CH₃COONa → -SO₃Na + CH₃COOH

通过加入少量的CH₃COONa减少磺酸基团（-SO₃-）的生成。

4、反应终点的确定

一是酯化得到的水量达到理论计算值的95%以上；一是快速测定溶液的皂化值达到理论计算值的99%以上；一是观察分馏塔顶温度的变换情况，塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定15-30分钟后呈下降趋势。三个可测量指标值达到合格后来初步判定酯化反应趋于结束。

Claims

1.一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述方法，包括第一阶段酯化反应、第二阶段酯化反应、降温。

2.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第一阶段酯化反应，原料为丙二醇、SIPA，催化剂为醋酸钴、三丁基锡。

3.根据权利要求2所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：

所述SIPA与丙二醇的重量比为100：325-345；

所述SIPA与醋酸钴的重量比为100：0.04-0.1；

所述SIPA与三丁基锡重量比为100：0.08-0.2。

4.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第一阶段酯化反应，反应温度为130-145℃，反应时间为60-90分钟。

5.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第二阶段酯化反应，加入防醚剂醋酸钠、催化剂醋酸钙、乙二醇锑。

6.根据权利要求5所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：SIPA与醋酸钠的重量比为100：0.04-0.1；SIPA与醋酸钙重量比为100：0.06-0.1；SIPA与乙二醇锑重量比为100：0.06-0.1。

7.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第二阶段酯化反应，反应温度为155-165℃，维持100-120分钟，然后判断反应终点。

8.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第二阶段酯化反应，反应终点的判断方法为：当观察到塔顶馏分温度由较高温度降至100℃稳定一段时间后呈下降趋势、计量水接收罐的水量接近理论计算量的95%以上，从反应釜取样分析样品的皂化值达到理论计算量的98%以上，说明酯化反应即将结束，继续反应50-80分钟。

9.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第一阶段酯化反应，先加入丙二醇，开启搅拌，再加入SIPA、催化剂，调节搅拌转速120转/分，在30-50分钟内升温至130-145℃。

10.根据权利要求1所述的一种以SIPA为原料复合催化法生产间苯二甲酸二丙二醇酯-5-磺酸钠的方法，其特征在于：所述第二阶段酯化反应，加料完毕后，开始升温，在20-30分钟内升温至155-165℃，将搅拌转速调节为67转/分，进行保温反应；所述降温，降温至35℃以下。