CN110294919A - 一种免底涂pc/abs材料及其制备方法 - Google Patents
一种免底涂pc/abs材料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN110294919A CN110294919A CN201910684210.XA CN201910684210A CN110294919A CN 110294919 A CN110294919 A CN 110294919A CN 201910684210 A CN201910684210 A CN 201910684210A CN 110294919 A CN110294919 A CN 110294919A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- abs
- resin
- primary coat
- exempts
- abs material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
- C08L2205/035—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/05—Polymer mixtures characterised by other features containing polymer components which can react with one another
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/08—Polymer mixtures characterised by other features containing additives to improve the compatibility between two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2207/00—Properties characterising the ingredient of the composition
- C08L2207/53—Core-shell polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明提供了一种免底涂PC/ABS材料,由以下质量分数的原料制备而成:ABS树脂20%~35%;SAN树脂10%~20%;PC树脂15%~25%;PMMA树脂20%~25%;复合相容剂8%~10%;其它加工助剂1%~2%。本发明选用具有高光泽、高全光线折透系数的ABS、PMMC,优选的实施例采用SBG‑001和MBS‑2620作为复合相容剂,壳层的环氧基团可与PC端基反应,改善PC/ABS相态,起到两相相容的作用;可以提高镀铝合格率;采用双真空,降低体系中小分子含量,提高后续蒸镀表面质量及铝层附着力。
Description
技术领域
本发明属于高分子材料领域,具体涉及一种免底涂PC/ABS材料及其制备方法,应用于家电、汽车等领域。
背景技术
作为一种兼具功能性的外饰件,车灯装饰圈已成为汽车个性化设计的重要组成部分。目前被用作饰圈的材料主要是免底漆聚对苯二甲酸丁二醇酯(简称PBT)。免底涂即无需喷底漆直接真空镀铝,材料具有极高的表面光泽度,完全可以达到直接蒸镀铝层表面的要求,因而无需底漆处理,避免了底漆溶剂挥发造成的环境污染。免底漆PBT材料具有成本低、易成型等优点,但是有冲击低、易开裂、耐温性差等缺陷。
针对此问题本专利提出了一种免底漆PC/ABS材料及其制备方法:优点是耐温高、流动好、冲击高、光泽度高,对模具的复制性极佳,热板焊接无拉丝。
发明内容
本发明提供一种免底涂PC/ABS材料及其制备方法,已解决现有技术中存在的易开裂,耐温性差等问题。
本发明的技术解决方案是:
本发明的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,由以下质量分数的原料制备而成:
优选地,所述的ABS树脂为乳液法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的高光泽三元共聚物(ABS),熔融指数为10~20g/10min,冲击强度为15~25kJ/m2,如台湾奇美实业生产的牌号为PA-757K的产品。
优选地,所述的SAN树脂的重均分子量150000~250000,熔融指数为50~70g/10min,冲击强度为2~3kJ/m2,如台湾奇美实业生产的牌号为117C的产品。
优选地,所述的PC树脂为芳香族聚碳酸酯,分子量在22000~25000之间的,冲击强度≥60kj/m2,如帝人的牌号为1250Y的产品。
优选地,所述的PMMA树脂为高透光率的PMMA树脂,其全光线折透系数≥93,冲击强度≥2.0kJ/m2,如三菱的牌号为VH001的产品。
优选地,所述的复合相容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元无规共聚物、核壳结构的增韧型相容剂、丙烯酸酯接枝马来酸酐、中的一种或者两种以上的混合物;所述的核壳结构的增韧型相容剂是一种具有核壳结构的增韧型相容剂。
进一步地,所述的复合相容剂为2种核壳结构的增韧型相容剂的混合物,如:佳易容生产的SBG-001产品和罗门哈斯生产的MBS-2620产品。
进一步地,所述的其它加工助剂为抗氧剂、润滑剂、纳米二氧化硅一种或者两种以上的混合物。
所述的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂(例如:抗氧剂168、抗氧剂618)、丙酸酯类抗氧剂(例如:抗氧剂1010、抗氧剂245)中的一种或两种以上的混合物;所述的润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯(PETS)、乙撑双硬脂酸酰胺、硅酮母粒中的一种。
本发明的一种免底涂PC/ABS材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)称取ABS、PC、PMMA、增韧剂、相容剂、抗氧剂、耐候剂和润滑剂,在450~500rpm的转速下混合5~10min;
(2)将混合物料送入双螺杆挤出机中熔融挤出,螺杆转速为550~600rpm,加工温度为200~240℃;采用双真空,真空度为:-0.06~-0.08MPa;
(3)挤出的材料经过冷却,切粒,干燥,即可得到本发明的免底涂PC/ABS材料。
本发明的优点为:(1)选用的ABS、PMMC具有高光泽、高全光线折透系数等优异性能;(2)优选的实施例采用SBG-001和MBS-2620作为复合相容剂,SBG-001是一种具有核壳结构的增韧型相容剂,其核层引入了丁二烯弹性体,能起到弹性体增韧的作用;壳层的环氧基团可与PC端基反应,改善PC/ABS相态,起到两相相容的作用;SBG-001为极性物质,可以提高镀铝合格率;(3)采用双真空,降低体系中小分子含量,提高后续蒸镀表面质量及铝层附着力。
本发明的材料具有高光泽度、高冲击性、优异的耐温性能以及良好的成型加工性能。
具体实施方式
本技术领域的一般技术人员应当认识到本实施例仅是用来说明本发明,而并非用作对本发明的限定,只要在本发明的实施范围内对实施例进行变换、变型都可在本发明权利要求的范围内。
对比例1
各原材料重量份数见表1。
(1)将SAN树脂与PC树脂、PMMA树脂以及各种助剂称重后送入高混机中,在480rpm的转速下混合6min;
(2)加入到双螺杆挤出机的主喂料器,调节好主喂料和主机转速,最后进入到双螺杆挤出机中进行熔融挤出;双螺杆挤出机为11节机筒,其真空口位于第6节和第9节机筒;该双螺杆挤出机由进料段到机头的温度分布为:210℃、240℃、240℃、240℃、230℃、230℃、230℃、220℃、220℃,模头:230℃,螺杆转速为550rpm;采用双真空,真空度为:-0.06~-0.08MPa;
(3)材料挤出后经过水冷、切粒,粒料在鼓风干燥箱中90℃下干燥4小时,即可得到样品。
实施例1~2
各原料重量份数见表1。
(1)按重量配比称取几种树脂以及各种助剂,加入高混机中,在480rpm的转速下混合8min;
(2)加入到双螺杆挤出机的主喂料器,调节好主喂料和主机转速,最后进入到双螺杆挤出机中进行熔融挤出;双螺杆挤出机为11节机筒,其真空口位于第6节和第9节机筒;该双螺杆挤出机由进料段到机头的温度分布为:210℃、240℃、240℃、240℃、230℃、230℃、230℃、220℃、220℃,模头:230℃,螺杆转速为550rpm;采用双真空,真空度为:-0.06~-0.08MPa;
(3)挤出的材料经过水冷后切粒,粒料在鼓风干燥箱中95℃下干燥4小时,即可得到本发明的免底涂PC/ABS材料。
实施例3~4
各原料重量份数见表1。
(2)按重量配比称取几种树脂以及各种助剂,加入高混机中,在500rpm的转速下混合5min;
(2)加入到双螺杆挤出机的主喂料器,调节好主喂料和主机转速,最后进入到双螺杆挤出机中进行熔融挤出;双螺杆挤出机为11节机筒,其真空口位于第6节和第9节机筒;该双螺杆挤出机由进料段到机头的温度分布为:205℃、235℃、240℃、240℃、230℃、225℃、225℃、220℃、220℃,模头:228℃,螺杆转速为580rpm;采用双真空,真空度为:-0.06MPa;
(3)挤出的材料经过水冷后切粒,粒料在鼓风干燥箱中95℃下干燥4小时,即可得到本发明的免底涂PC/ABS材料。
实施例5
各原料重量份数见表1。
(3)按重量配比称取几种树脂以及各种助剂,加入高混机中,在500rpm的转速下混合10min;
(2)加入到双螺杆挤出机的主喂料器,调节好主喂料和主机转速,最后进入到双螺杆挤出机中进行熔融挤出;双螺杆挤出机为11节机筒,其真空口位于第6节和第9节机筒;该双螺杆挤出机由进料段到机头的温度分布为:200℃、230℃、240℃、240℃、240℃、230℃、225℃、220℃、218℃,模头:232℃,螺杆转速为600rpm;采用双真空,真空度为:-0.07MPa;
(3)挤出的材料经过水冷后切粒,粒料在鼓风干燥箱中95℃下干燥4小时,即可得到本发明的免底涂PC/ABS材料。
实施例1~4各原料重量份数见表1,实施例1~4的产品由注塑机制备测试样条,按照实验例1进行测试,测试结果见表2。
表1实施例1~4和对比例1的原料配比
表2实施例1~4和对比例1的测试结果
通过实施例可以看出SBG-001可以显著的提供材料的冲击性能;加入纳米二氧化硅可以提高材料的表面光泽度;SBG-001和纳米二氧化硅同时加入可以提高材料性能及镀铝合格率。
Claims (10)
1.一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,由以下质量分数的原料制备而成:
ABS树脂 20%~35%;
SAN树脂 10%~20%;
PC树脂 15%~25%;
PMMA树脂 20%~25%;
复合相容剂 8%~10%;
其它加工助剂 0.5%~2%。
2.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的ABS树脂为乳液法生产的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的高光泽三元共聚物,熔融指数为10~20g/10min,冲击强度为15~25kJ/m2。
3.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的SAN树脂的重均分子量150000~250000,熔融指数为50~70g/10min,冲击强度为2~3kJ/m2。
4.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的PC树脂为芳香族聚碳酸酯,分子量在22000~25000之间的,冲击强度≥60kj/m2。
5.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的PMMA树脂为高透光率的PMMA树脂,其全光线折透系数≥93,冲击强度≥2.0kJ/m2。
6.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的复合相容剂为苯乙烯-丙烯腈-甲基丙烯酸缩水甘油酯三元无规共聚物、核壳结构的增韧型相容剂、丙烯酸酯接枝马来酸酐、中的一种或者两种以上的混合物。
7.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的复合相容剂为2种核壳结构的增韧型相容剂的混合物。
8.根据权利要求1所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的其它加工助剂为抗氧剂、润滑剂、纳米二氧化硅一种或者两种以上的混合物。
9.根据权利要求8所述的一种免底涂PC/ABS材料,其特征在于,所述的抗氧剂为亚磷酸酯类抗氧剂、丙酸酯类抗氧剂中的一种或两种以上的混合物;所述的润滑剂为季戊四醇硬脂酸酯、乙撑双硬脂酸酰胺、硅酮母粒中的一种。
10.一种权利要求1~9任意一项所述的免底涂PC/ABS材料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)称取ABS 、PC、PMMA、增韧剂、相容剂、抗氧剂、耐候剂和润滑剂,在450~500rpm的转速下混合5~10min;
(2)将混合物料送入双螺杆挤出机中熔融挤出,螺杆转速为550~600rpm,加工温度为200~240℃;采用双真空,真空度为:-0.06~-0.08MPa;
(3)挤出的材料经过冷却,切粒,干燥,即可得到本发明的免底涂PC/ABS材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910684210.XA CN110294919A (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 一种免底涂pc/abs材料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201910684210.XA CN110294919A (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 一种免底涂pc/abs材料及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN110294919A true CN110294919A (zh) | 2019-10-01 |
Family
ID=68031956
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201910684210.XA Pending CN110294919A (zh) | 2019-07-26 | 2019-07-26 | 一种免底涂pc/abs材料及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN110294919A (zh) |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102766306A (zh) * | 2012-08-14 | 2012-11-07 | 龙甲(上海)实业有限公司 | 一种免喷涂高透明高光泽的abs材料及其制备方法 |
CN103709710A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-09 | 青岛润兴塑料新材料有限公司 | 加工性能优异的pc/abs合金材料及其制备方法 |
CN103709709A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-04-09 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高韧性的聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
CN104448764A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-03-25 | 广州市合诚化学有限公司 | 用于气辅成型的电镀级pc/abs合金材料及制备方法与应用 |
CN105566839A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-11 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种高性能耐老化abs/gf复合材料及其制备方法 |
CN105802118A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-07-27 | 上海俊尔新材料有限公司 | 一种高光高硬度耐刮擦abs材料 |
CN106009588A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-10-12 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法 |
CN106674967A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-17 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高光免喷涂的环保型阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法 |
CN108219417A (zh) * | 2016-12-15 | 2018-06-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种pc/abs组合物及其制备方法和应用 |
-
2019
- 2019-07-26 CN CN201910684210.XA patent/CN110294919A/zh active Pending
Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102766306A (zh) * | 2012-08-14 | 2012-11-07 | 龙甲(上海)实业有限公司 | 一种免喷涂高透明高光泽的abs材料及其制备方法 |
CN103709709A (zh) * | 2013-12-20 | 2014-04-09 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高韧性的聚碳酸酯组合物及其制备方法 |
CN103709710A (zh) * | 2013-12-25 | 2014-04-09 | 青岛润兴塑料新材料有限公司 | 加工性能优异的pc/abs合金材料及其制备方法 |
CN104448764A (zh) * | 2014-12-29 | 2015-03-25 | 广州市合诚化学有限公司 | 用于气辅成型的电镀级pc/abs合金材料及制备方法与应用 |
CN105566839A (zh) * | 2016-02-01 | 2016-05-11 | 佳易容相容剂江苏有限公司 | 一种高性能耐老化abs/gf复合材料及其制备方法 |
CN105802118A (zh) * | 2016-05-05 | 2016-07-27 | 上海俊尔新材料有限公司 | 一种高光高硬度耐刮擦abs材料 |
CN106009588A (zh) * | 2016-06-13 | 2016-10-12 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 聚碳酸酯树脂组合物及其制备方法 |
CN108219417A (zh) * | 2016-12-15 | 2018-06-29 | 金发科技股份有限公司 | 一种pc/abs组合物及其制备方法和应用 |
CN106674967A (zh) * | 2016-12-28 | 2017-05-17 | 上海锦湖日丽塑料有限公司 | 一种高光免喷涂的环保型阻燃聚碳酸酯材料及其制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
佳易容聚合物(上海)有限公司: ""SBG-001"", 《HTTPS://CHINA.FINEBLEND.COM.CN/INDEX.PHP?M=CONTENT&C=INDEX&A=SHOW&CATID=7&ID=26》 * |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN107973976B (zh) | 高抗冲高光泽免喷涂pp/petg合金材料及其制备方法 | |
CN101649102B (zh) | 高光泽复合材料及其制备方法 | |
CN105419205B (zh) | 一种高光泽免喷涂的pmma/asa合金树脂组合物及其制备方法 | |
CN100549087C (zh) | 聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚树脂/聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料 | |
CN101362852B (zh) | 聚对苯二甲酸丁二醇酯/乙烯-醋酸乙烯酯复合材料的制备方法 | |
CN102838828A (zh) | 用于abs工程塑料的亮丽黑功能黑色母粒及其制备方法 | |
CN105585831A (zh) | 一种聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯合金材料及其制备方法和应用 | |
CN102443256A (zh) | 一种高耐热pc/asa合金材料及其制备方法 | |
CN104559110A (zh) | 聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯合金材料及其制备方法 | |
CN101768320A (zh) | 一种适于电镀的耐热abs改性材料及其制备方法 | |
CN103342874B (zh) | 一种适于电镀的耐热abs树脂及其制备方法 | |
CN107011614A (zh) | 一种汽车保险杠用金属质感免喷涂聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN108192312A (zh) | 具有细腻的金属/珠光幻彩质感的高亮免喷涂聚碳酸酯复合材料及其制备方法 | |
CN104610719A (zh) | 一种高耐热、低光泽抗静电pc/asa合金材料及其制备方法 | |
CN110372988A (zh) | 一种abs/pok复合材料及其制备方法 | |
CN107523001A (zh) | 一种abs/pc 3d耗材专用料及其制备方法 | |
CN106009471A (zh) | 树脂材料及其制备方法 | |
CN106046643A (zh) | 高相容性pmma/asa合金树脂组合物及其制备方法 | |
CN107892734B (zh) | 一种适于电镀反应的聚丙烯复合材料及其制备方法 | |
CN109721969A (zh) | 一种超韧耐低温冲击pbt材料及其制备方法 | |
CN111087748B (zh) | 一种改善耐化学性能的抗静电abs树脂组合物及其制备方法 | |
CN110330735A (zh) | 一种耐寒asa材料及其制备方法 | |
CN110684348B (zh) | 具有金属质感的聚酰胺材料及其制备方法 | |
CN110819093B (zh) | 一种免喷涂材料及其制备方法 | |
CN110294919A (zh) | 一种免底涂pc/abs材料及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |