CN110292920A - 锆掺杂二氧化铈多孔小球的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种锆掺杂二氧化铈多孔小球的制备方法,属于太阳能制氢制氧技术领域,二氧化铈中掺杂合适的三价或四价阳离子既能降低反应温度,又能提高产气率,从反应速度和催化效果的角度看,反应物和催化剂的接触面越大,反应速度越快,催化效果越好,但现有的二氧化铈都是制成块状,反应和催化只能接触表面,不能接触内部,限制了太阳能的转换效率,本发明的目的在于提供一种反应和催化既能接触表面,又能接触内部的锆掺杂的二氧化铈Ce0.9Zr0.1O2多孔小球,采用锆掺杂二氧化铈的方法制备掺杂的多孔小球,极大地扩展了反应物的接触面积,大幅度地提高了产气率,本小球可广泛应用于太阳能的制氢制氧。
Description
技术领域
本发明涉及二氧化铈的制备技术,尤其涉及一种锆掺杂二氧化铈Ce0.9Zr0.1O2多孔小球的制备方法,属于太阳能制氢制氧技术领域。
背景技术
开发太阳能以取代日渐枯竭的石化能,是近二十几年来人们努力追求的目标,利用太阳能进行两步水解法产生氧气和氢气,已经有规模化生产,其工作原理是:利用凹面镜将太阳光聚集到一个聚焦面形成高达1500°C高温,在此温度下,作为催化作用二氧化铈吸热,从自身晶格结构中通过还原反应释放出氧气,形成有空缺的晶格结构;当温度降至1000°C,通入水蒸汽冷却放热将水分解出氢气和氧气,原来有空缺的晶格通过氧化反应重新获得氧离子,形成一个循环,此循环不断反复,生产出大量的氧气和氢氧,这里除了温度,一个关键因素就是既是反应物又是催化剂的二氧化铈,由于二氧化铈要求工作于高温环境,这就严重影响了太阳能的转化效率;研究表明,在二氧化铈中掺杂合适的三价或四价阳离子既能降低反应温度,又能提高产气率,从反应速度和催化效果的角度看,反应物和催化剂的接触面越大,反应速度越快,催化效果越好,但现有的二氧化铈都是制成块状,反应和催化只能接触表面,不能接触内部,限制了太阳能的转换效率。
发明内容
本发明的目的在于提供一种反应和催化既能接触表面,又能接触内部的锆掺杂的二氧化铈Ce0.9Zr0.1O2多孔小球的制备方法。
本发明所要解决的技术问题是通过以下技术方案实现的:
锆掺杂二氧化铈多孔小球的制备方法,其特征在于:乙酸铈与乙酸锆的摩尔比为9:1;小球直径可根据需要在0.1mm-2.5mm间调整,小球孔隙率在30%-60%,每克小球表面积在25-130m2间。
1.锆掺杂二氧化铈多孔小球配方为:
主材:乙酸、去离子水、乙酸铈(溶质);
辅材:丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、螯合剂、乙酸锆、盐酸(PH=0.8);
主材配比(摩尔比):乙酸铈:乙酸:去离子水:螯合剂=1:25:200:0.1;
辅材配比(摩尔比):丙烯酰胺:N,N-亚甲基双丙烯酰胺:过硫酸铵=2:1:1;
稀释的乙酸溶解体积比:水:乙酸=3:7;
重量比:乙酸铈:乙酸锆=9:1,乙酸浓度为36%。
2.三步法锆掺杂二氧化铈多孔小球制作的步骤为:
采用溶胶-凝胶的方法配制乙酸铈溶胶;添加单体、引发剂和促引发剂配制凝胶,挤凝胶小球;小球烧结形成多孔微球。
第一步:凝胶配制
按重量比为9:1的比例分别称取乙酸铈和乙酸锆,混合置于玻璃反应器中;再按照主材摩尔比分别量取乙酸和螯合剂,一同加入装有乙酸铈和乙酸锆的玻璃反应器,用75-90°C油浴;用5-10°C水冷凝蒸发的蒸汽,并用搅拌器200-350r/min搅拌3小时,冷却至室温后,按比例加入去离子水,搅拌20分钟,用滴入盐酸的方法调节以上溶液的PH值,至PH=2.0-2.5,充分搅拌后,置于75-85°C恒温烘箱浓缩36-55小时成凝胶待用。
第二步:挤小球
取一定量的凝胶,按重量比称量相应辅材,凝胶:丙烯酰胺=1:(0.1-0.3);将称取的丙烯酰胺直接加入凝胶容器(烧瓶)中;再按丙烯酰胺:N,N-亚甲基双丙烯酰胺:过硫酸铵=(1-3):0.5:0.5的比例,分别称取N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵置于试管中,用稀释的乙酸溶解后加入凝胶容器,并用超声波助溶,直到溶解,凝胶溶解后,将溶液吸入注射器,取合适直径针头,将溶液滴入75-90°C油浴池中,40分钟后捞起,形成凝胶小球,稀释的乙酸溶液按体积比:水:乙酸=3:7比例配制。
第三步:锆掺杂二氧化铈多孔小球的烧结
将凝胶小球,装入坩埚中,置于管式炉中,以0.1-0.3°C/分钟的速度加热至1000°C并保温1小时,再以0.5°C/分钟的速度加热至1500°C烧尽球中的有机物,然后自然冷却至室温,即得到锆掺杂二氧化铈多孔小球。
由于采用上述技术方案,本发明所具有的优点和积极效果是:采用锆掺杂二氧化铈的方法制备掺杂的多孔小球,极大地扩展了反应物的接触面积,大幅度地提高了产气率,本方法可广泛应用于太阳能的制氢制氧技术领域。
具体实施方式
1.锆掺杂二氧化铈多孔小球的制备方法,其特征在于:乙酸铈与乙酸锆的摩尔比为9:1;小球直径可根据需要在0.1mm-2.5mm间调整,小球孔隙率在30%-60%,每克小球表面积在25-130m2间。
(1)锆掺杂二氧化铈多孔小球配方为:
主材:乙酸、去离子水、乙酸铈(溶质);
辅材:丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、螯合剂、乙酸锆、盐酸(PH=0.8);
主材配比(摩尔比):乙酸铈:乙酸:去离子水:螯合剂=1:25:200:0.1;
辅材配比(摩尔比):丙烯酰胺:N,N-亚甲基双丙烯酰胺:过硫酸铵=2:1:1;
稀释的乙酸溶解体积比:水:乙酸=3:7;
重量比:乙酸铈:乙酸锆=9:1,乙酸浓度为36%。
(2)三步法锆掺杂二氧化铈多孔小球制作的步骤为:
采用溶胶-凝胶的方法配制乙酸铈溶胶;添加单体、引发剂和促引发剂配制凝胶,挤凝胶小球;小球烧结形成多孔微球。
第一步:凝胶配制
按重量比为9:1的比例分别称取乙酸铈和乙酸锆,混合置于玻璃反应器中;再按照主材摩尔比分别量取乙酸和螯合剂,一同加入装有乙酸铈和乙酸锆的玻璃反应器,用75-90°C油浴;用5-10°C水冷凝蒸发的蒸汽,并用搅拌器200-350r/min搅拌3小时,冷却至室温后,按比例加入去离子水,搅拌20分钟,用滴入盐酸的方法调节以上溶液的PH值,至PH=2.0-2.5,充分搅拌后,置于75-85°C恒温烘箱浓缩36-55小时成凝胶待用。
第二步:挤小球
取一定量的凝胶,按重量比称量相应辅材,凝胶:丙烯酰胺=1:(0.1-0.3);将称取的丙烯酰胺直接加入凝胶容器(烧瓶)中;再按丙烯酰胺:N,N-亚甲基双丙烯酰胺:过硫酸铵=(1-3):0.5:0.5的比例,分别称取N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵置于试管中,用稀释的乙酸溶解后加入凝胶容器,并用超声波助溶,直到溶解,凝胶溶解后,将溶液吸入注射器,取合适直径针头,将溶液滴入75-90°C油浴池中,40分钟后捞起,形成凝胶小球,稀释的乙酸溶液按体积比:水:乙酸=3:7比例配制。
第三步:锆掺杂二氧化铈多孔小球的烧结
将凝胶小球,装入坩埚中,置于管式炉中,以0.1-0.3°C/分钟的速度加热至1000°C并保温1小时,再以0.5°C/分钟的速度加热至1500°C烧尽球中的有机物,然后自然冷却至室温,即得到锆掺杂二氧化铈多孔小球。
2.实施例:锆掺杂二氧化铈(Ce0.9Zr0.1O2)多孔小球制作
(1)称取醋酸铈3.204g,醋酸锆0.213g,倒入烧瓶中;
(2)量取醋酸(浓度36%)40ml,倒入装有溶质的烧瓶中,再量取4ml螯合剂加入烧瓶,并将烧瓶置于85°C油浴池中进行油浴,用8°C水冷凝蒸发的蒸汽,搅拌速度350r/min,3小时,得到淡黄色透明溶液;冷却至室温后加入36ml去离子水,并搅拌30分钟;测量其PH=2.56,滴入15硝酸,充分搅拌6min,PH=2.36,将溶液分装到4个20ml样品小瓶中,并将小瓶(敞口)置于80°C烘箱中浓缩48小时,得到咖啡色透明胶状物(凝胶),冷却封口待用。
(3)称取0.080g丙烯酰胺装入一瓶样品中,另分别称取0.040gN,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵装入另1小瓶中,分别量取1.5ml去离子水和3.5ml醋酸倒入装有N,N-亚甲基双丙烯酰胺和过硫酸铵的小瓶中,并用超声波助溶,完全溶解后倒入样品瓶中,超声波助溶,完全溶解后,用注射器吸取,取直径0.6mm针头,用步进泵将凝胶溶液挤入80°C搅拌的油浴池中,40min后捞出小球。
(4)将冷却的小球置于氧化铝坩埚中,放入程控管式炉,以0.2°C/min的速度从室温加热至1000°C并保温1小时,再以0.5°C/min速度加热至1500°C,然后自然冷却至室温,得到多孔小球。
(5)结果:小球直径0.78mm,孔隙率39.1%,每克小球表面积38.4m2。
Claims (1)
1.一种锆掺杂二氧化铈多孔小球的制备方法,其特征在于:乙酸铈与乙酸锆的摩尔比为9:1;小球直径可根据需要在0.1mm-2.5mm间调整,小球孔隙率在30%-60%,每克小球表面积在25-130m2间;
(1)锆掺杂二氧化铈多孔小球配方为:
主材:乙酸、去离子水、乙酸铈(溶质);
辅材:丙烯酰胺、N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵、螯合剂、乙酸锆、盐酸(PH=0.8);
主材配比(摩尔比):乙酸铈:乙酸:去离子水:螯合剂=1:25:200:0.1;
辅材配比(摩尔比):丙烯酰胺:N,N-亚甲基双丙烯酰胺:过硫酸铵=2:1:1;
稀释的乙酸溶解体积比:水:乙酸=3:7;
重量比:乙酸铈:乙酸锆=9:1,乙酸浓度为36%;
(2)三步法锆掺杂二氧化铈多孔小球制作的步骤为:
采用溶胶-凝胶的方法配制乙酸铈溶胶;添加单体、引发剂和促引发剂配制凝胶,挤凝胶小球;小球烧结形成多孔微球;
第一步:凝胶配制
按重量比为9:1的比例分别称取乙酸铈和乙酸锆,混合置于玻璃反应器中;再按照主材摩尔比分别量取乙酸和螯合剂,一同加入装有乙酸铈和乙酸锆的玻璃反应器,用75-90°C油浴;用5-10°C水冷凝蒸发的蒸汽,并用搅拌器200-350r/min搅拌3小时,冷却至室温后,按比例加入去离子水,搅拌20分钟,用滴入盐酸的方法调节以上溶液的PH值,至PH=2.0-2.5,充分搅拌后,置于75-85°C恒温烘箱浓缩36-55小时成凝胶待用;
第二步:挤小球
取一定量的凝胶,按重量比称量相应辅材,凝胶:丙烯酰胺=1:(0.1-0.3);将称取的丙烯酰胺直接加入凝胶容器(烧瓶)中;再按丙烯酰胺:N,N-亚甲基双丙烯酰胺:过硫酸铵=(1-3):0.5:0.5的比例,分别称取N,N-亚甲基双丙烯酰胺、过硫酸铵置于试管中,用稀释的乙酸溶解后加入凝胶容器,并用超声波助溶,直到溶解,凝胶溶解后,将溶液吸入注射器,取合适直径针头,将溶液滴入75-90°C油浴池中,40分钟后捞起,形成凝胶小球,稀释的乙酸溶液按体积比:水:乙酸=3:7比例配制;
第三步:锆掺杂二氧化铈多孔小球的烧结
将凝胶小球,装入坩埚中,置于管式炉中,以0.1-0.3°C/分钟的速度加热至1000°C并保温1小时,再以0.5°C/分钟的速度加热至1500°C烧尽球中的有机物,然后自然冷却至室温,即得到锆掺杂二氧化铈多孔小球。
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