CN110291154A - 超振动阻尼热塑性弹性体掺混物和由此制备的低比重制品 - Google Patents

超振动阻尼热塑性弹性体掺混物和由此制备的低比重制品 Download PDF

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Abstract

一种热塑性弹性体配混物包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物、苯乙烯‑异丁烯‑苯乙烯嵌段共聚物、具有基于ASTM 6493的至少为约80℃的软化点的增粘剂以及任选的一种或多种另外的热塑性弹性体。该配混物具有至少10℃的配混物tanδ峰值温度(在10Hz下)，如果不存在热塑性聚氨酯，该配混物具有至少0.85的配混物tanδ峰值高度(在10Hz下)，如果存在另外的热塑性弹性体并且包括热塑性聚氨酯，则该配混物具有至少0.60的配混物tanδ峰值高度(在10Hz下)。该热塑性弹性体配混物在宽温度范围内和在宽振动频率范围内表现出优异的阻尼性质，所述宽温度范围包括在室温或高于室温。片材形式的配混物可用作易受任何物品强力冲击的结构的制品中的层。通过使用发泡剂或起泡剂可以降低比重，并增加吸收G力冲击的能力。

Description

超振动阻尼热塑性弹性体掺混物和由此制备的低比重制品
优先权要求
本申请要求于2017年2月21日提交的美国临时专利申请系列号62/461,760(代理人案卷号12017004)的优先权，其通过引用纳入本文。
发明领域
本发明涉及热塑性弹性体配方，其包括不同化学性质的热塑性弹性体的掺混物，其作为掺混物在宽温度范围内和在宽振动频率范围内表现出协同优异的阻尼性能，例如振动、声音和/或冲击阻尼，所述宽温度范围包括室温或高于室温。
发明背景
在多种应用中都存在对具有阻尼性质的材料的需求。通常，阻尼是机械能从系统中消散。阻尼在电子、隔音、汽车和运输、建筑和施工、家用电器、工业设备，枪械、健康保健和医药设备、个人和/或运动保护以及军事运输、设备和防护装备等应用中非常重要。实际上，阻尼或震荡能量抑制在军事、国防和安全等应用中可能是生死攸关的问题，这些应用可能需要爆破缓解和/或吸收大量宽范围振动频率的能量以提供例如震荡能量抑制。
一种材料的阻尼能力与其δ正切的峰值温度(“tanδ峰值温度”)有关，该δ正切的峰值温度可通过例如M.P.Sepe在《聚合物的热分析(Thermal Analysis of Polymers)》,Rapra Review Reports,第8卷第11号,1997中描述的动态机械分析(DMA)来确定，该文献通过引用纳入本文。材料的δ正切(“tanδ”)是该材料的损耗模量(E″)与其储能模量(E′)的比值。因此，随着tanδ的值增加，材料的响应相对地更加粘性而不是弹性，因此提供更大的阻尼。当针对温度或给定温度下的频率图示时，tanδ曲线包括在特定温度下的主峰，该主峰称为tanδ峰值温度，并且还可以代表材料的玻璃化转变温度(Tg)或与材料的玻璃化转变温度(Tg)相当。通常，tanδ峰值温度相对接近应用温度(例如室温或高于室温)的材料将具有比tanδ峰值温度相对低于或高于应用温度的材料更好的阻尼性能。
热塑性弹性体(TPE)是在保持热塑性的同时呈现弹性的聚合物材料，其能被用于阻尼应用。热塑性弹性体可包括苯乙烯类嵌段共聚物(SBC)、热塑性硫化橡胶(TPV)、热塑性烯烃(TPO)、共聚酯(COPE)、热塑性聚氨酯(TPU)、共聚酰胺(COPA)和烯烃嵌段共聚物(OBC)。
已经知道一些市售SBC，例如高乙烯基异戊二烯苯乙烯嵌段共聚物，包括可从可乐丽有限公司(Kuraray Co.,Ltd.)获得的HYBRAR 5127，在室温下表现出振动阻尼性质。HYBRAR 5127具有据报道为20℃(即，约为室温)的tanδ峰值温度。虽然HYBRAR 5127能配制到常规TPE配混物中并表现出有效的室温阻尼，但其是分子量较低且非氢化的材料，不能经受一些应用所需的高温处理，也不适合高温应用。
另外的可商购SBC，例如可从可乐丽有限公司获得的HYBRAR 7125，是氢化的并且能够承受较高的加工温度。但是，HYBRAR 7125的tanδ峰值温度据报道为-5℃。不利的是，基于HYBRAR 7125的常规TPE配方在室温下不具有令人满意的阻尼性质。
Wright等人的美国专利第8,299,177号公开了一些不同SBC的掺混物，据报道它们具有振动阻力性能。也就是说，Wright公开了受控分布嵌段共聚物的掺混物，例如可从科腾聚合物公司(Kraton Polymers)购得的KRATONA牌苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(苯乙烯在中间嵌段中)，和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，例如可从钟渊公司(Kaneka)购得的SIBSTAR牌聚合物。虽然据报道Wright公开的SIBSTAR/Kraton A掺混物具有约为1的高tanδ值，但据报道该掺混物的tanδ峰值温度不高于2℃，远低于室温。因此，Wright公开的SIBSTAR/Kraton A掺混物可能对室温或高于室温的阻尼应用具有有限的适应性。
发明概述
因此，需要一种TPE配混物，该TPE配混物能在相对高的温度下加工或适合于在相对高的温度下应用，同时还表现出增加的有用阻尼性质，例如在宽温度范围内和在宽振动频率范围内的增加的阻尼性质，所述宽温度范围包括室温或高于室温。
本发明的一个或多个方面能满足上述的需求。
令人惊讶的是，已经发现，通过向包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物和高软化点增粘剂的热塑性弹性体配混物中添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该配混物的tanδ峰值高度可以相对于缺少苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的相同热塑性弹性体配混物的配混物tanδ峰值高度有所增加。在能够获得这种配混物tanδ峰值高度的增加的同时，还将配混物tanδ峰值温度保持在给定温度附近，例如保持在室温或高于室温。使用本发明的热塑性弹性体配混物，可以在宽温度范围内和在宽振动频率范围内获得增加的阻尼能力，所述宽温度范围包括在室温或高于室温。
本发明的一个方面是热塑性弹性体配混物，其包含：具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、具有根据ASTM 6493至少约80℃的软化点的增粘剂，以及任选的一种或多种选自TPU、COPE、COPA、TPO、TPV、OBC和它们的组合的另外的热塑性弹性体。该配混物具有至少10℃的配混物tanδ峰值温度(在10Hz下)，如果不存在另外的热塑性弹性体，该配混物具有至少0.85的配混物tanδ峰值高度(在10Hz下)，如果存在另外的热塑性弹性体并且包括TPU，则该配混物具有至少0.60的配混物tanδ峰值高度(在10Hz下)。
本发明的另一个方面是一种塑料制品，其由上述热塑性弹性体配混物形成。
本发明的另一个方面是一种多组分塑料制品，该多组分塑料制品包含至少两种由不同塑料材料形成的组分，其中所述不同塑料材料中的至少一种是上述热塑性弹性体配混物。
本发明的另一个方面是多部分塑料制品，例如多层片或复合垫，其包括至少两个部分，每个部分由上述热塑性弹性体配混物形成。
本发明的另一方面是一种用于增加包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物和高软化点增粘剂的热塑性弹性体配混物的阻尼能力的方法，该方法是通过在该热塑性弹性体配混物中进一步包括苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物来实现的。
本发明的另一方面是上述热塑性弹性体配混物和市售冲击减缓和缓冲制品的组合。
本发明的另一方面是上述热塑性弹性体配混物的发泡实施方式。
参考以下实施方式，本发明的特征将变得明显。本发明的上述各方面所涉及的特征存在多种变形。附加特征也可结合到本发明的上述各方面中。这些变形和附加特征可单独存在，也可以任何组合的形成存在。例如，本发明的任一方面所涉及的以下所述的各种特征可单独地或以任何组合的形式结合到本发明的任何方面中。
具体实施方式
在一些实施方式中，本发明涉及热塑性弹性体配混物，其包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、高软化点增粘剂以及任选的一种或多种选自TPU、COPE、COPA、TPO、TPV、OBC和它们的组合的另外的热塑性弹性体。在另一些实施方式中，本发明涉及一种塑料制品，其由上述热塑性弹性体配混物形成。在另一些实施方式中，本发明涉及一种多组分塑料制品，其中至少一种塑料组分由上述热塑性弹性体配混物形成。本另一些实施方式中，本发明是多部分塑料制品，例如多层片或复合垫，其包括至少两个部分，每个部分由上述热塑性弹性体配混物形成。以下说明本发明的这些和其他实施方式的必需的和任选的特征。
如本文所用，术语“配混物tanδ峰值高度”是指配混物在配混物的配混物tanδ峰值温度下的tanδ值。
如本文所用，术语“配混物tanδ峰值温度”是指配混物的tanδ峰值温度。
如本文所用，术语“配混物tanδ峰值宽度”是指，对于制备用于测定配混物tanδ峰值温度的配混物的tanδ相对于温度的图示(“tanδ曲线”)，由以下(a)和(b)得到的近似观察范围：(a)低于配混物tanδ峰值温度的近似温度，并且在该温度时tanδ曲线的斜率主要从近似零(即水平)变为主要为正(即，从左到右向上)；(b)高于配混物tanδ峰值温度的近似温度，并且在该温度时tanδ曲线的斜率主要从主要为负(即，从左到右向下)变为近似零(即，水平)。
如本文中所用，术语“共聚物tanδ峰值温度”是指纯的苯乙烯类嵌段共聚物的tanδ峰值温度；即，苯乙烯类嵌段共聚物在与配混物中的任何其他成分组合之前其本身的tanδ峰值温度。
如本文中所述，术语“基本上不含”某组分是指，在一些实施方式中，没有特意地将一些量的该组分掺入到配混物中。在另一些实施方式中，其表示特意地掺入到配混物中的该组分的量少于1重量％；在另一些实施方式，其表示特意地掺入到配混物中的该组分的量少于0.1重量％；在另一些实施方式中，其表示特意地掺入到配混物中的该组分的量少于0.01重量％；在另一些实施方式中，其表示特意地掺入到配混物中的该组分的量少于0.001重量％。
如本文中所用，术语“高软化点增粘剂”表示根据ASTM 6493具有至少80℃的软化点的增粘剂。
如本文中所用，术语“软化点”是指通过基于ASTM 6493的环球式方法测定的材料软化点温度。
如本文中所用，术语“高乙烯基”是指苯乙烯类嵌段共聚物(氢化之前)的乙烯基含量大于或等于50摩尔％。例如，如本领域技术人员所公知的，如果存在于软嵌段中，则超过50摩尔％的聚丁二烯在1,2-位聚合，以及/或者，如果存在于软嵌段中，则超过50摩尔％的聚异戊二烯在3,4-位聚合，两者都通过添加极性化合物来驱动聚合。
如本文中所用，术语“低乙烯基”是指苯乙烯类嵌段共聚物(氢化之前)的乙烯基含量小于50摩尔％。
如本中所用，术语“室温”是指限定的环境、通常是室内环境的温度范围，其通常被认为适合人类居住，并且可以包括例如从约15℃到约26℃的范围内的任何温度。
如本中所用，术语“tanδ”是指材料的δ的正切值，即材料的损耗模量(E″)与材料的储能模量(E′)的比值。
如本文中所用，术语“tanδ峰值温度”是指在材料的tanδ相对于温度的图示中出现主峰处的温度，该温度通过动态机械分析来确定，所述动态机械分析使用TA仪器动态机械分析模型Q800(TA Instruments Dynamic Mechanical Analysis Model Q800)在“剪切夹层”模式下，以每分钟升高5℃的速率从-40℃扫描至100℃的温度，并采用10Hz的振荡频率来进行测定。
如本文所用，术语“乙烯基”在描述苯乙烯类嵌段共聚物时是指在任何氢化之前苯乙烯类嵌段共聚物的乙烯基含量。氢化后，剩余的乙烯基不饱和度很少或没有。尽管如此，这样的苯乙烯类嵌段共聚物仍然称为“乙烯基”，这是因为其衍生自乙烯基前体。
热塑性弹性体配混物
在一些实施方式中，本发明涉及热塑性弹性体配混物，其包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物、苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、高软化点增粘剂以及任选的一种或多种选自TPU、COPE、COPA、TPO、TPV、OBC和它们的组合的另外的热塑性弹性体。
已经发现，通过向包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物和高软化点增粘剂的热塑性弹性体配混物中添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该配混物的配混物tanδ峰值高度可以相对于缺少苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的相同热塑性弹性体配混物的配混物tanδ峰值高度有所增加。
在不存在另外的热塑性弹性体的一些实施方式中，配混物具有至少0.85，或至少0.90，或至少0.95的配混物tanδ峰值高度。
在热塑性聚氨酯作为另外的热塑性弹性体存在的其他实施方式中，配混物具有至少0.60，或至少0.65，或至少0.70的配混物tanδ峰值高度。
在一些实施方式中，配混物tanδ峰值温度为至少10℃。在另一些实施方式中，配混物tanδ峰值温度至少为室温。在另一些实施方式中，配混物tanδ峰值温度高于室温。在另一些实施方式中，配混物tanδ峰值温度为至少10℃至约110℃，在另一些实施方式中，配混物tanδ峰值温度为约15℃至约55℃。
氢化苯乙烯类嵌段共聚物
本发明的热塑性弹性体配混物包括一种或多种具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物。
适合用于本发明的具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物包括任何可获得的能与高软化点增粘剂及苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物组合来获得热塑性弹性体配混物的具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物，其中上述热塑性弹性体配混物具有在适合终端用途应用的温度下有用的阻尼性质，上述温度是例如室温、或者高于或低于室温的温度。也可选择合适的具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物来获得终端用途应用所需的其它性质。本发明考虑使用单一种类的具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物，或两种或更多种不同种类的具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物的组合。
在一些实施方式中，氢化苯乙烯类嵌段共聚物是至少部分氢化的。在另一些实施方式中，氢化苯乙烯类嵌段共聚物是完全氢化的。
应当理解，氢化的异戊二烯软嵌段转化为乙烯/丙烯软嵌段。类似地，应当理解，氢化的丁二烯软嵌段转化为乙烯/丁烯软嵌段。
在一些实施方式中，氢化苯乙烯类嵌段共聚物的聚异戊二烯软嵌段是乙烯基-聚异戊二烯软嵌段。
在一些实施方式中，合适的氢化苯乙烯类嵌段共聚物具有相对较低的重均分子量。在另一些实施方式中，合适的苯乙烯类嵌段共聚物具有相对较高的重均分子量。例如，合适的苯乙烯类嵌段共聚物的重均分子量为超过75000，优选超过200000。在一些实施方式中，氢化苯乙烯类嵌段共聚物的重均分子量在约75000-约1百万的范围内，或者在约75000-约500000的范围内。在另一些实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物的重均分子量在约200000-约1000000的范围内，或者在约200000-约500000的范围内。
氢化苯乙烯类嵌段共聚物具有共聚物tanδ峰值温度。在一些实施方式中，氢化苯乙烯类嵌段共聚物的共聚物tanδ峰值温度小于10℃。在另一些实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物的共聚物tanδ峰值温度大于约-40℃。
据信，对于共聚物tanδ峰值温度大于约-40℃的氢化苯乙烯类嵌段共聚物，高软化点增粘剂在将共聚物tanδ峰值温度转移到更高温度方面更有效。在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物基本上不含共聚物tanδ峰值温度小于约-40℃的苯乙烯类嵌段聚合物。在另一些实施方式中，热塑性弹性体配混物基本上不含苯乙烯-(乙烯-乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段共聚物或低乙烯基苯乙烯-(乙烯/丁烯)-苯乙烯嵌段共聚物，或两者都不含。一些标准或低乙烯基苯乙烯类嵌段共聚物，例如可以从可乐丽有限公司以SEPTON品牌获得的那些，包括SEPTON 4000系列的SEEPS共聚物，通常具有小于约-40℃的共聚物tanδ峰值温度。
市售适用于本发明的具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物包括来自可乐丽有限公司的HYBRAR牌苯乙烯类嵌段共聚物的一种或多种，例如KL-7125和KL-7135级别。
根据生产商的报告，HYBRAR KL-7125共聚物的tanδ峰值温度为-5℃，肖氏A硬度为64，拉伸伸长率为680％，熔体流动速率(MFR)在230℃、2.16kg重量下为4g/10分钟。
HYBRAR KL-7135共聚物与HYBRAR KL-7125共聚物相比，具有较高的分子量，但是化学结构相似，根据生产商的报告，HYBRAR KL-7135共聚物的tanδ峰值温度为+1℃，肖氏A硬度为68，拉伸伸长率为550％。由于具有较高的分子量，无法测定230℃和2.16kg重量下的MFR。
苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物
本发明的热塑性弹性体配混物包括一种或多种苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
适合用于本发明的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物包括任何可获得的能与高软化点增粘剂和具有聚异戊二烯软嵌段的苯乙烯类嵌段共聚物组合来获得热塑性弹性体配混物的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，其中上述热塑性弹性体配混物具有在适合终端用途应用的温度下有用的阻尼性质，上述温度是例如室温、或者高于或低于室温的温度。也可选择合适的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物来获得终端用途应用所需的其它性质。本发明考虑使用单一种类的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，或两种或更多种不同种类的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的组合。
市售苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的实例包括可从钟渊公司以SIBSTAR品牌获得的那些苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
高软化点增粘剂
本发明的热塑性弹性体配混物包括一种或多种高软化点增粘剂。
通过将高软化点增粘剂添加到苯乙烯类嵌段共聚物中，苯乙烯类嵌段共聚物的共聚物tanδ峰值温度能转移到较高的温度(即，配混物tanδ峰值温度)。
适合用于本发明的高软化点增粘剂具有基于ASTM 6493的至少约80℃的软化点。在一些实施方式中，软化点至少为100℃；在另一些实施方式中，至少为约120℃；在又一些实施方式中，至少为约140℃。在另一些实施方式中，软化点的范围为约80℃至约150℃。
合适的高软化点增粘剂包括自松香原料、萜烯原料或烃原料衍生的那些增粘剂。基于烃的高软化点增粘剂可以是脂族或芳族的，可以是饱和或不饱和的。
市售高软化点增粘剂的例子包括以ARKON品牌从荒川化学工业株式会社(ArakawaChemical Industries,Ltd.)获得的氢化烃树脂，例如P100、P115、P125和P140级别；以EASTOTAC品牌从伊士曼化学公司(Eastman Chemical Company)获得的氢化烃树脂，例如H-125-W、H-140-W和H-142-W级别；以PLASTOLYN品牌从伊士曼化学公司获得的氢化烃树脂，例如R1140级别；以及以REGALREZ品牌从伊士曼化学公司获得的氢化烃树脂，例如1139级别。
在一些实施方式中，高软化点增粘剂包括自芳烃原料衍生的无定形烃树脂。在另一些实施方式中，高软化点增粘剂被全部氢化且具有饱和的脂环族结构。
在一些实施方式中，高软化点增粘剂具有约400-约3500的重均分子量。在另一些实施方式中，高软化点增粘剂具有约1000-约2000的重均分子量。
高软化点增粘剂以相对于100重量份苯乙烯类嵌段共聚物为约20重量份至约200重量份的量包含在本发明的热塑性弹性体配混物中。在一些实施方式中，高软化点增粘剂的量为相对于100重量份苯乙烯类嵌段共聚物为约30重量份至约150重量份。
通常认为对于具有相对较高的分子量的苯乙烯类嵌段共聚物，需要相对较高比例的高软化点增粘剂以将tanδ峰值温度转移至较高的温度。相反地，通常认为对于具有相对较低的分子量的苯乙烯类嵌段共聚物，需要相对较低比例的高软化点增粘剂以将tanδ峰值温度转移至较高的温度。
应当注意，确保将本发明的热塑性弹性体配混物配制成提供TPE配混物所需的性质，而不是提供粘合剂组合物中更常见的性质。通常，粘合剂组合物与TPE配混物不同，至少是因为粘合剂组合物通常为粘度较低的组合物，其不具有TPE配混物的有用的机械性质。因此，即使使用相对于100重量份苯乙烯类嵌段共聚物为最高约200重量份的高软化点增粘剂，本发明的热塑性弹性体也不是粘合剂组合物。例如，热塑性弹性体配混物不发粘，或人手触摸时不粘。
任选的其他热塑性弹性体
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包括一种或多种任选的另外的热塑性弹性体，其基于与具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物和苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物不同的化学性质。
合适的另外的热塑性弹性体包括热塑性聚氨酯(TPU)、共聚酯(COPE)、共聚酰胺(COPA)、热塑性烯烃(TPO)、热塑性硫化橡胶(TPV)、烯烃嵌段共聚物(OBC)和它们的组合。另外的热塑性弹性体可用于例如调节热塑性弹性体配混物的物理和机械性质。
在一些实施方式中，另外的热塑性弹性体包括TPU。任何常规TPU可用于本发明。市售TPU的例子包括以ELASTOLLAN品牌从巴斯夫公司(BASF)获得的TPU，例如ELASTOLLANS85A55N热塑性聚氨酯。
任选的增塑剂
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含增塑剂。增塑剂可被用于例如调节柔软度和/或提高热塑性弹性体配混物的流动性质或者其他性质。
任何常规的能增塑苯乙烯类嵌段共聚物的油，例如矿物油、植物油、合成油等，均能用于本发明。市售油的例子包括：以PURETOL 380品牌从加拿大石油公司(Petro-Canada)获得的油；和以PRIMOL 382品牌从埃克森美孚石油公司(ExxonMobil)获得的油。
在一些实施方式中，可以使用具有比上述常规油的分子量更高的分子量的增塑剂。聚异丁烯(PIB)是这样的具有较高分子量的增塑剂的例子。例如，中分子量至高分子量的PIB可以OPPANOL品牌从巴斯夫公司(BASF)购得，也可以INDOPOL品牌从英力士公司(Ineos)购得。
任选的填料
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含无机填料。
可以使用无机填料，例如来降低成本和/或控制热塑性弹性体配混物的性质。在另一些实施方式中，也可使用无机填料，例如作为无机填料阻燃剂。
无机填料的非限制性例子包括氧化铁、氧化锌、氧化镁、氧化钛、氧化锆、二氧化钛、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、碳酸镁、碳酸钙(重质、轻质、胶体)、硫酸钡、硫酸钙、硫酸钠、亚硫酸钙、硅酸钙、磷酸钙、磷酸镁、滑石、云母、高岭土、粘土、硅灰石、水滑石、玻璃珠、玻璃粉、硅砂、硅石、氮化硅、石英粉、火山石、硅藻土、白炭黑、铁粉和铝粉。
在一些实施方式中，无机填料是碳酸钙、滑石或它们的混合物。
任选的非弹性体第二聚合物
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含非弹性体第二聚合物。在热塑性弹性体配混物中，第二聚合物应当与苯乙烯类嵌段共聚物相容，并且能例如有利于提高加工性能或所需的物理性质，例如硬度。
合适的第二聚合物包括基于聚烯烃的树脂，其包括：均聚物、共聚物、聚合物的掺混物、聚合物的混合物、聚合物的合金、和它们的组合。
适合用于本发明的聚烯烃的非限制性例子包括：聚乙烯(包括低密度(LDPE)、高密度(HDPE)、超高分子量(UHDPE)、线性低密度(LLDPE)、极低密度等)、马来酸酯化的聚丙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚己烯(polyhexalene)、聚辛烯、和它们的共聚物，和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。在一些实施方式中，优选的是高密度聚乙烯(HDPE)和/或聚丙烯(PP)。这些聚烯烃可以从各种商业来源获得。
合适的第二聚合物还包括聚苯醚(PPE)。PPE，有时也称为聚亚苯基氧化物，其种类的非限制性例子可包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-乙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-甲基-6-丙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二丙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2-乙基-6-丙基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二甲氧基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二(氯甲基)-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二(溴甲基)-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二苯基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二甲苯甲酰基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二氯-1,4-亚苯基醚)、聚(2,6-二苄基-1,4-亚苯基醚)、聚(2,5-二甲基-1,4-亚苯基醚)及其组合。
任选的粘合剂
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物被包覆成型到热塑性基材上，该热塑性弹性体配混物还包括至少一种粘合剂。
对于热塑性基材是聚酰胺(尼龙)的实施方式，合适的粘合剂包括马来酸酐官能化的聚合物，例如马来酸酐官能化的聚烯烃和马来酸酐官能化的苯乙烯类嵌段共聚物。例如，Gu等人在美国专利第7842747号中描述了合适的马来酸酐官能化的聚烯烃，通过引用将其纳入本文。
市售马来酸酐官能化的聚烯烃的例子包括：以EXXELOR品牌从埃克森美孚化学公司(ExxonMobil Chemical)获得的那些；以POLYBOND品牌从艾迪凡特公司(Addivant)获得的那些；以及以FUSABOND品牌从杜邦公司(DuPond)获得的那些。
市售马来酸酐官能化的苯乙烯类嵌段共聚物的例子包括以KRATON FG品牌从科腾高性能聚合物公司(Kraton Performance Polymers Inc.)获得的那些，例如FG1901和FG1924级别。
在热塑性基材是聚烯烃例如聚丙烯的实施方式中，合适的粘合剂包括相容的聚烯烃，例如上述的作为第二聚合物的那些聚烯烃，包括聚丙烯。市售例子包括以BRASKEM H521品牌从布拉斯科美国公司(Braskem America Inc)获得的聚丙烯。
在热塑性基材是另一种热塑性材料例如热塑性聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)和聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚碳酸酯(PBT/PC)的实施方式中，合适的粘合剂包括相容的聚合物，例如TPU或共聚酯弹性体(COPE)或TPU/COPE的掺混物。市售例子包括以ELASTOLLAN品牌从巴斯夫公司获得的TPU。
其他任选的添加剂
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包括一种或多种常规的塑料添加剂，其量足以使配混物获得所需的加工性质或性能性质。添加剂的量不应造成添加剂的浪费或对配混物的加工性质或性能有害。热塑性配混领域的技术人员无需过多的实验，仅须参考一些文献，例如来自塑料设计库(Plastics Design Library)(elsevier.com)的《塑料添加 剂数据库(PlasticsAdditives Database)(2004)》，就可选择许多不同类型的添加剂加入本发明的配混物中。
本发明的热塑性弹性体配混物中可包含的任选的添加剂的非限制性例子包括粘合促进剂；杀生物剂；抗雾化剂；抗静电剂；起泡剂和发泡剂；粘合剂和粘合聚合物；分散剂；阻燃剂和烟雾抑制剂；抗冲改性剂；引发剂；润滑剂；云母；颜料、着色剂和染料；加工助剂；脱模剂；硅烷类、钛酸盐/酯(titanates)和锆酸盐/酯(zirconates)；滑爽剂和抗粘连剂；稳定剂；硬脂酸盐/酯(stearates)；紫外光吸收剂；粘度调节剂；蜡；以及上述添加剂的任意组合。
在一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包括物理发泡剂，例如二氧化碳、氮、或空气，和/或化学发泡剂，例如在分解时释放气体的有机或无机化合物，并且能被注模或挤出至发泡的TPE材料中。
在另一些实施方式中，热塑性弹性体配混物还包含闭孔发泡剂或开孔起泡剂。
TPE配混物中的成分的范围
下表1示出了本发明的热塑性弹性体配混物的成分的可接受的、所需的和优选的范围，该范围是基于热塑性弹性体配混物中所含的100重量份的氢化苯乙烯类嵌段共聚物。
本发明的热塑性弹性体配混物可包含这些成分，基本上由这些成分组成，或由这些成分组成。任何所述范围端值之间的数值也被视为一个范围的端值，从而所有可能的组合被视为均在表1所示的可能范围中，以作为本发明所用的配混物的实施方式。除非在本文中另外清楚地说明，任何揭示的数值意指确切的该揭示的数值、“约”该揭示的数值、或者同时表示确切的该揭示的数值和“约”该揭示的数值。
在一些实施方式中，苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物与氢化苯乙烯类嵌段共聚物的重量比为约3.3:1或更高。在另一些实施方式中，苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物与氢化苯乙烯类嵌段共聚物的重量比为约1:1或更高。
在另一些实施方式中，热塑性弹性体配混物可包含基于配混物总重量为少于30重量％的高软化点增粘剂。在又一些实施方式中，热塑性弹性体配混物可包含基于配混物总重量为少于28重量％的高软化点增粘剂。
加工
一旦选择了合适的成分，本发明的热塑性弹性体配混物的制备并不复杂。本发明的配混物可以间歇或连续操作的方式制得。
以连续工艺进行的混合通常在挤出机中进行，该挤出机的温度升高到足以使聚合物基质熔化的程度，且在进料喉处、或通过下游的注射或侧进料器添加所有的添加剂。挤出机速度范围可为约200至约700转/分钟(rpm)，优选为约300至约500rpm。通常，将挤出机的输出物制成粒状，供后续挤出、模塑、热成形、发泡、压延和/或用其它方法加工成聚合物制品。
后续的挤出、模塑、热成形、发泡、压延和/或其它加工技术是热塑性聚合物工程领域的技术人员所熟知的。不需要过多的实验，仅仅需要参考诸如“《挤出，权威加工指南和手册》(Extrusion,The Definitive Processing Guide and Handbook)”；“《模塑部件收缩和翘曲手册》(Handbook of Molded Part Shrinkage and Warpage)”；“《专业模塑技术》(Specialized Molding Techniques)”；“《旋转模塑技术》(Rotational MoldingTechnology)”和“《模具、工具和模头修补焊接手册》(Handbook of Mold,Tool and DieRepair Welding)”(均由塑料设计资料库出版(www.elsevier.com))之类的参考文献，本领域技术人员就能使用本发明的配混物制得具有任何想得到的形状和外观的制品。
本发明的实用性
由于其有用性和多功能性，本发明的热塑性弹性体配混物具有可用于多种不同的工业领域中的各种阻尼应用的潜力，包括但不限于：汽车和运输；家用设施；工业设备；电子；声学；通信；健康保健和医药；国防；枪械；安保；个人安全；运动防护；和获益于配混物的独特的性能组合的其它工业领域或应用。
本发明的热塑性弹性体配混物具有在宽温度范围内(包括室温或高于室温)和在宽频率范围内提供优异阻尼性能的能力，因此该热塑性弹性体配混物特别适用于军事、国防和/或安保应用，这些应用需要爆破缓冲和/或吸收大量宽范围振动频率的能量，以提供例如震荡能量抑制。
如上所述，已经发现，通过向包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物和高软化点增粘剂的热塑性弹性体配混物中添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物，该配混物的配混物tanδ峰值高度可以相对于缺少苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的相同热塑性弹性体配混物的配混物tanδ峰值高度有所增加。在能够获得这种配混物tanδ峰值高度的增加的同时，还将配混物tanδ峰值温度保持在给定温度附近，例如保持在室温或高于室温。而且，利用本发明的热塑性弹性体配混物，可以在宽振动频率范围内获得增加的阻尼能力。
因此，本发明的热塑性弹性体配混物可被用于需要TPE的物理性质，例如挠性、伸长率、和/或柔软的或丝滑的感觉的任何塑料制品、或多组分塑料制品的任何组分或多组分塑料制品的部分，同时还有利地为宽温度范围内和宽振动频率范围内的应用提供改进的有用阻尼能力，所述宽温度范围包括室温或高于室温。
在一些实施方式中，本发明涉及一种塑料制品，其由本文中所述的热塑性弹性体配混物形成。
在另一些实施方式中，本发明涉及一种多组分塑料制品，该多组分塑料制品包含至少两种由不同的热塑性材料形成的组分，其中上述热塑性材料中的一种是本文中所述的热塑性弹性体配混物。这种多组分塑料制品的实施方式包括，例如，热塑性基材，其上包覆成型有本文所述的热塑性弹性体配混物，或纤维增强塑料，其上层压有如本文所述的热塑性弹性体配混物。
在另一些实施方式中，本发明涉及包含至少两个部分的多部分塑料制品，其中所述至少两个部分中的每一个部分由如本文所述的热塑性弹性体配混物形成。在多部分塑料制品的一些实施方式中，所述至少两个部分中的至少一个部分由如本文所述的热塑性弹性体配混物的第一配方形成，并且所述至少两个部分中的至少另一个部分由本文所述的热塑性弹性体配混物的第二配方形成。
在另一些实施方式中，本发明的塑料制品是片或垫的形式。
在另一些实施方式中，本发明的塑料制品，包括多组分塑料制品的组分，或多部分塑料制品的部分，可以通过模塑、挤出、热成型、层压、压延、吹塑和通过添加剂3-D制造而由TPE配混物成形。
在另一些实施方式中，本发明涉及一种用于增加包含具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物和高软化点增粘剂的热塑性弹性体配混物的阻尼能力的方法，该方法是通过在该热塑性弹性体配混物中进一步包括苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物来实现的。
对于任何应用，如果需要，可以将热塑性弹性体配混物包覆成型或层压在基材上。在一些实施方式中，所述基材是热塑性基材，例如聚酰胺(尼龙)或聚烯烃(例如聚丙烯)或其它热塑性材料，例如热塑性聚氨酯(TPU)、聚碳酸酯(PC)、聚碳酸酯/丙烯腈丁二烯苯乙烯(PC/ABS)或聚对苯二甲酸丁二醇酯/聚碳酸酯(PBT/PC)。在另一些实施方式中，基材是显微增强塑料。纤维增强塑料通常包括纤维，例如玻璃纤维，碳纤维，芳族聚酰胺纤维等，其在聚合物树脂基质中，所述聚合物树脂例如是热塑性树脂或热固性树脂。
在另一些实施方式中，热塑性弹性体配混物可以与冲击减缓结构粘附或以其他方式结合，以形成同时具有工程化冲击减缓制品和热塑性弹性体配混物的振动阻尼性能的益处的制品。
在另一些实施方式中，热塑性弹性体配混物可与发泡剂混合以制备保持优异振动阻尼性质的闭孔泡沫TPE制品，或者与起泡剂混合以制备保持优异振动阻尼性质的开孔泡沫TPE制品。在任一种情况下，发泡剂或起泡剂的量可以为TPE配混物的约3重量％至约10重量％。
实施例
提供了本发明的多种实施方式的热塑性弹性体配混物的非限制性实施例。
下表2示出比较例A-F和实施例1-4的热塑性弹性体配混物的成分的来源。
下表3示出比较例A-E的配方和某些性质。
比较例A代表基于HYBRAR 5127和SEPTON 2005的掺混物的常规TPE配混物。
比较例B和D与比较例A的不同之处在于比较例B和D各自另外包括SIBSTAR T103苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
值得注意的是，添加苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物导致配混物tanδ峰值高度从比较例A的1.1降低至比较例B的0.6和比较例D的0.7，这意味着比较例B和D的阻尼能力相对于比较例A有所下降。
比较例C和E与比较例A的不同之处在于比较例C和E各自另外包括SIBSTAR T103苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和ELASTOLLANS85A55N热塑性聚氨酯。比较例C和E分别具有低于比较例A以及比较例B和D的配混物tanδ峰值高度。添加热塑性聚氨酯降低了配混物的阻尼能力。
如比较例A至E所证明的，将苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和任选的热塑性聚氨酯加入到常规SBC的掺混物中降低了配混物的阻尼能力。
下表4显示了比较例F和实施例1至4的配方和某些性质。
比较例F代表基于以下原理的阻尼TPE配混物：将高软化点增粘剂如PLASTOLYNR1140加入到某些苯乙烯类嵌段共聚物如HYBRAR 7135中，使苯乙烯类嵌段共聚物的共聚物tanδ峰值温度升高到更高温度(即，配混物tanδ峰值温度)，如2015年2月11日提交的共同拥有的美国临时申请序列号62/114,701中所述，其主题通过引用结合到本文中。采用这种方法，苯乙烯类嵌段共聚物的阻尼能力可以提高，以用于给定温度下(例如在室温或高于室温下)的目标终端用途应用。然而，阻尼能力的进一步增加将是有益的。
实施例1和3与比较例F的不同之处在于，实施例1和3各自另外包括SIBSTAR T103苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。
令人惊讶的是，与用比较例A、B和D观察到的结果相反，苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物的加入协同地使配混物tanδ峰值高度从比较例F的0.75增加到实施例1的0.95和实施例3的0.9，这意味着实施例1和3的阻尼能力相对于比较例F的阻尼能力有所增加。
实施例2和4与比较例F的不同之处在于，实施例2和4各自另外包括SIBSTAR T103苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和ELASTOLLANS85A55N热塑性聚氨酯。如所预期的，添加热塑性聚氨酯导致实施例2和4的配混物tanδ峰值高度相对于比较例F以及实施例1和3有所降低。但是，有利地，实施例2的配混物tanδ峰值高度(0.65)和实施例4的配混物tanδ峰值高度(0.7)均大于比较例C的配混物tanδ峰值高度(0.45)和比较例E的配混物tanδ峰值高度(0.53)。因此，出乎意料地，本发明为包括热塑性聚氨酯的TPE配混物提供了增加的阻尼能力。
表5显示了TPE配混物的配方，其成形为0.1875英寸(0.47625cm)厚的发泡片材，具体是在375-400°F(190-204℃)下运行的挤出机中包括6重量％Expancel(阿克苏诺贝尔公司(Akzo Nobel))发泡剂，从而形成0.1875英寸(0.47625cm)厚的闭孔发泡片材。
表6显示当使用实施例5的发泡形式作为具有冲击减缓结构的顶片以形成用于爆破减缓目的的制品时的出乎意料的结果。测试测量重力或“G力”，1G的加速度量等于地球表面的重力，即9.8米/秒2。以类似于Thom等人的“摩托车头盔测试头部和测试装置比较(MOTORCYCLE HELMET TEST HEADFORM AND TEST APPARATUS COMPARISON)”，论文号98-S10-P-29(美国运输部NHTSA头部保护研究实验室)描述的方式进行测试，具有以下参数：
支架冲击器(Chin Bar Impactor)-4310G；平砧撞击在单轨降落塔上；称重传感器放置在支架冲击器上；掉落高度为50cm-350cm，增量为50cm；冲击后的测量时间-75秒；测量的响应是G力(峰值g)
表6报告了使用上述参数对所述比较例G-I和实施例6进行的冲击测试。G、H、I和6均在50-350cm且增量为50cm的掉落高度下测试G力，并且速度略高于冲击速度，单位为米/秒。
在350厘米下对G和H进行比较，表明缓冲衬垫(stunt padding)具有比船甲板更强的令人惊讶的抗冲击性。此外，I和H的缓冲衬垫的比较表明，设计用于减振的六层泡沫热塑性聚合物配混物具有比缓冲衬垫更小的抗冲击性。最后，将H和I与组合它们的实施例6进行比较，表明该组合在抗冲击性方面优于组合的各组分。换句话说，实施例6中在350cm掉落高度下的G力比比较例H减少24％(274.2，与361.4相比)。由实施例5的配方制成的仅一层闭孔泡沫热塑性聚合物配混物仅为缓冲衬垫提供0.1875英寸(0.476cm)的额外厚度，却令人惊讶地将抗冲击性改善了24％。预期具有相似厚度的一层发泡实施例5也将改善具有或不具有阻力外层的比较例G的抗冲击性。
实施例6之类的制品可用于多层片材中以用于所有类型的车辆，建筑物或其组成部分，以及任何其他易受任何物品强力冲击的结构，特别是军事装备中的震动吸收。
表7报告了使用闭孔发泡剂或开孔起泡剂与市售TPE配混物在不同负载的发泡剂和起泡剂下进行的实验。
表7的数据表明，当TPE配混物被挤出成聚合物棒时，使用闭孔发泡剂或开孔发泡剂可以显著降低比重。使用6重量％负载的CC1015156WE开孔泡沫起泡剂确实在挤出中存在困难，但是有利的结果，且3重量％和10重量％的起泡剂负载表明这种不良结果是不明原因的异常。比重降低范围为约43％至81％，使得本领域普通技术人员无需过度实验即可使用两种发泡剂中的任一种或两种起泡剂中的任一种来实现TPE配混物的所需比重降低。
表8的数据继续使用表5的TPE配混物。除了比重之外，TPE配混物成形为片材用于额外的震动吸收测量，其显示降低范围为15％至36％。实施例15和16提供了相对于对照比较例P，在6重量％负载以及0.6英寸(1.5cm)的恒定片材厚度下的发泡剂和起泡剂的比较。实施例17和18提供了与实施例8的比较，使用相同的配方但挤出片材的厚度较大。在G力测试中，实施例15和16容易且明显地优于对照，并且实施例17和18证明在可能的情况下提供更大的厚度用于更多的震动吸收。同样，本领域普通技术人员无需过多实验即可利用表8的结果，基于添加剂的类型、添加剂的量和片材的厚度实现所需的震动吸收。
当相对于比较例P测试实施例15-18时，使用ASTM F1446-3在3.0144m/s下测量，G力改进范围为约70-约83％的降低。
根据人们是需要闭孔结构还是开孔结构，所有形式的制品都可以受益于振动阻尼TPE配混物与发泡剂或起泡剂的组合使用。TPE配混物可以成形为低比重吸震制品，用于运输、保健、运动和娱乐、机械和工具、工业结构以及其他有用的目的。
无需过度实验，本领域普通技术人员可以利用本发明的书面描述，包括实施例，来配制热塑性弹性体配混物，该配混物在宽温度范围内(包括室温或高于室温)和宽振动频率范围内表现出改善的阻尼性质。
本发明的实施方式引用的所有文件是通过引用纳入本文的相关部分，对任何文件的引用并不是承认其为本发明的现有技术。
虽然说明并描述了本发明的具体实施方式，但是对于本领域技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以进行各种其他变化和修改。因此，所附权利要求意在涵盖本发明范围内的所有这些改变和改进。

Claims (18)

1.一种用于减轻冲击力的低比重聚合物制品，其包含：
(1)约90重量％至约97重量％的热塑性弹性体配混物，其包含：
(a)具有聚异戊二烯软嵌段的氢化苯乙烯类嵌段共聚物；
(b)苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；
(c)增粘剂，其具有基于ASTM 6493的至少为约80℃的软化点；和
(d)任选的一种或多种另外的热塑性弹性体，其选自下组：热塑性聚氨酯、共聚酯、共聚酰胺、热塑性烯烃、热塑性硫化橡胶、烯烃嵌段共聚物和它们的组合；
其中，所述配混物的配混物tanδ峰值温度为至少10℃；且
其中，如果不存在另外的热塑性弹性体，所述配混物的配混物tanδ峰值高度为(i)至少0.85，而如果存在另外的热塑性弹性体并且包含热塑性聚氨酯，所述配混物的配混物tanδ峰值高度为(ii)至少0.60；和
(2)约3重量％至约10重量％的功能添加剂以提供较低的比重，所述功能添加剂选自下组：产生闭孔聚合物配混物结构的发泡剂和产生开孔聚合物配混物结构的起泡剂。
2.如权利要求1所述的制品，其特征在于，配混物的聚异戊二烯软嵌段是乙烯基-聚异戊二烯软嵌段。
3.如权利要求1或2所述的制品，其特征在于，配混物的聚异戊二烯软嵌段是至少部分氢化的。
4.如权利要求1-3中任一项所述的制品，其特征在于，配混物的氢化苯乙烯类嵌段共聚物的共聚物tanδ峰值温度小于10℃。
5.如权利要求1-4中任一项所述的制品，其特征在于，所述配混物tanδ峰值温度至少为室温。
6.如权利要求1-5中任一项所述的制品，其特征在于，配混物的增粘剂具有基于ASTM6493的约80℃到约150℃范围内的软化点。
7.如权利要求1-6中任一项所述的制品，其特征在于，配混物的增粘剂的重均分子量为约400至约3500。
8.如权利要求1-7中任一项所述的制品，其特征在于，配混物的增粘剂包含饱和的脂环族无定形烃树脂。
9.如权利要求1-8中任一项所述的制品，其特征在于，配混物的增粘剂的量是每100重量份的所述苯乙烯类嵌段共聚物为约20重量份至约200重量份。
10.如权利要求1-9中任一项所述的制品，其特征在于，配混物还包含增塑剂。
11.如权利要求1-10中任一项所述的制品，其特征在于，配混物还包含非弹性体第二聚合物。
12.如权利要求1-11中任一项所述的制品，其特征在于，所述配混物还包含填料。
13.如权利要求1-12中任一项所述的制品，其特征在于，配混物还包含选自下组的至少一种添加剂：粘合促进剂；杀生物剂；抗雾化剂；抗静电剂；另外的起泡剂和发泡剂；粘合剂和粘合聚合物；分散剂；阻燃剂和烟雾抑制剂；抗冲改性剂；引发剂；润滑剂；云母；颜料、着色剂和染料；加工助剂；脱模剂；硅烷类、钛酸盐/酯和锆酸盐/酯；滑爽剂和抗粘连剂；稳定剂；硬脂酸盐/酯；紫外光吸收剂；粘度调节剂；蜡；以及上述添加剂的任意组合。
14.如权利要求1-13中任一项所述的制品，其特征在于，配混物包含：
(a)100重量份的苯乙烯类嵌段共聚物；
(b)约50重量份至约500重量份的苯乙烯-异丁烯-苯乙烯嵌段共聚物；
(c)约20重量份至约200重量份的增粘剂；
(d)0-约400重量份的任选的另外的热塑性弹性体；
(c)0-约200重量份的任选的增塑剂；
(d)0-约300重量份的任选的非弹性体第二聚合物；
(e)0-约150重量份的任选的填料；和
(f)0-约100重量份的任选的其它添加剂。
15.如权利要求1所述的制品，其特征在于，低比重制品为约0.6至约1.2英寸厚度的片材形式。
16.如权利要求14所述的制品，其特征在于，低比重制品为约0.6至约1.2英寸厚度的片材形式。
17.如权利要求15所述的制品，其特征在于，与不含有功能添加剂的热塑性弹性体配混物相比，根据ASTM F1446-3在3.0144m/s下测量的重力降低约70％至约83％。
18.如权利要求15或17所述的制品，其特征在于，所述制品是车辆、建筑物、工业机械、工具、娱乐用品、健康保健用品或易受强力冲击的结构中的片材形式。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2022187476A (ja) * 2021-06-07 2022-12-19 李長榮化學工業股▲ふん▼有限公司 架橋性及び発泡性組成物、それによって得られる発泡体、発泡のための組成物並びにその使用

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1180401A (ja) * 1997-09-02 1999-03-26 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂発泡シート及び容器
CN1777635A (zh) * 2003-11-17 2006-05-24 Jsr株式会社 热塑性弹性体组合物成型品及其制造方法
US20070100060A1 (en) * 2005-10-06 2007-05-03 Laurent Tahri Reduction of vibration transfer
US20080139722A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-12 3M Innovative Properties Company Vibration damping polymer composites
CN101486801A (zh) * 2008-12-30 2009-07-22 浙江华峰新材料股份有限公司 添加热发泡性微球的低密度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
CN101616985A (zh) * 2007-02-20 2009-12-30 旭化成化学株式会社 冲击吸收体组合物
US20110047819A1 (en) * 2007-09-06 2011-03-03 Polyone Corporation Soft, shock-damping thermoplastic elastomers
US20110082225A1 (en) * 2008-06-17 2011-04-07 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers exhibiting superior abrasion resistance properties
US20120108691A1 (en) * 2009-05-18 2012-05-03 Polyone Corporation Low density thermoplastic elastomers
CN102725318A (zh) * 2010-01-27 2012-10-10 科腾聚合物美国有限责任公司 包含苯乙烯－异丁烯－苯乙烯和苯乙烯－乙烯/丁烯－苯乙烯嵌段共聚物的组合物
EP2403748B1 (en) * 2009-03-05 2013-10-30 Henkel AG & Co. KGaA Method for sealing and acoustic damping of longitudinal cavities, and insert used therefore
CN103403085A (zh) * 2011-03-03 2013-11-20 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯-乙烯基醇的热塑性弹性体和硫化橡胶
WO2014194155A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Polyone Corporation Vibration damping thermoplastic elastomer with hot creep resistance
CN104774373A (zh) * 2015-04-20 2015-07-15 中国民航大学 一种超轻形聚合物弹性体发泡材料
WO2016130639A1 (en) * 2015-02-11 2016-08-18 Polyone Corporation Super-vibration damping thermoplastic elastomer blends

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3256526B1 (en) * 2015-02-11 2020-05-27 PolyOne Corporation Damping thermoplastic elastomer articles with low compression set

Patent Citations (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1180401A (ja) * 1997-09-02 1999-03-26 Denki Kagaku Kogyo Kk 熱可塑性樹脂発泡シート及び容器
CN1777635A (zh) * 2003-11-17 2006-05-24 Jsr株式会社 热塑性弹性体组合物成型品及其制造方法
US20070100060A1 (en) * 2005-10-06 2007-05-03 Laurent Tahri Reduction of vibration transfer
CN101341198A (zh) * 2005-10-06 2009-01-07 汉高两合股份公司 高阻尼可膨胀材料
US20080139722A1 (en) * 2006-12-08 2008-06-12 3M Innovative Properties Company Vibration damping polymer composites
CN101616985A (zh) * 2007-02-20 2009-12-30 旭化成化学株式会社 冲击吸收体组合物
US20110047819A1 (en) * 2007-09-06 2011-03-03 Polyone Corporation Soft, shock-damping thermoplastic elastomers
US20110082225A1 (en) * 2008-06-17 2011-04-07 Polyone Corporation Thermoplastic elastomers exhibiting superior abrasion resistance properties
CN101486801A (zh) * 2008-12-30 2009-07-22 浙江华峰新材料股份有限公司 添加热发泡性微球的低密度聚氨酯微孔弹性体及其制备方法
EP2403748B1 (en) * 2009-03-05 2013-10-30 Henkel AG & Co. KGaA Method for sealing and acoustic damping of longitudinal cavities, and insert used therefore
US20120108691A1 (en) * 2009-05-18 2012-05-03 Polyone Corporation Low density thermoplastic elastomers
CN102725318A (zh) * 2010-01-27 2012-10-10 科腾聚合物美国有限责任公司 包含苯乙烯－异丁烯－苯乙烯和苯乙烯－乙烯/丁烯－苯乙烯嵌段共聚物的组合物
CN103403085A (zh) * 2011-03-03 2013-11-20 埃克森美孚化学专利公司 基于乙烯-乙烯基醇的热塑性弹性体和硫化橡胶
WO2014194155A1 (en) * 2013-05-31 2014-12-04 Polyone Corporation Vibration damping thermoplastic elastomer with hot creep resistance
WO2016130639A1 (en) * 2015-02-11 2016-08-18 Polyone Corporation Super-vibration damping thermoplastic elastomer blends
CN104774373A (zh) * 2015-04-20 2015-07-15 中国民航大学 一种超轻形聚合物弹性体发泡材料

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. M. EISSA ET AL.: "Effect of triblock copolymers on homogeneity,mechanical properties and swelling behavior of IIR/SBR rubber blends", 《POLYM. BULL.》 *
张启跃: "《橡胶工业配件生产技术》", 31 May 2005, 化学工业出版社 材料科学与工程出版中心 *

Also Published As

Publication number Publication date
EP3585839A4 (en) 2021-01-13
WO2018156455A1 (en) 2018-08-30
US20190375931A1 (en) 2019-12-12
EP3585839A1 (en) 2020-01-01

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