CN110291127B - 热塑性聚氨酯 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及热塑性聚氨酯，其通过将至少一种多异氰酸酯组合物、至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)和至少一种选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物的其他扩链剂(KV2)，以及至少一种多元醇组合物进行反应可获得或获得。本发明还涉及一种制备所述热塑性聚氨酯的方法，以及涉及热塑性聚氨酯或根据本发明的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备挤出产品、薄膜和模制品的用途。
Description
本发明涉及热塑性聚氨酯，其通过将至少一种多异氰酸酯组合物、至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)和至少一种选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物的另外的扩链剂(KV2)，以及至少一种多元醇组合物进行反应可获得或获得。本发明还涉及一种制备所述热塑性聚氨酯的方法，以及涉及本发明的热塑性聚氨酯或通过本发明的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备挤出产品、薄膜和模制品的用途。
用于各种应用的热塑性聚氨酯原则上是现有技术已知的。通过改变原料，可获得不同的特性分布。
例如，WO 2006/082183 A1公开了一种连续制备可热塑加工的聚氨酯弹性体的方法，其中将多异氰酸酯、具有Zerevitinoff活性氢原子且具有450g/mol至5000g/mol的平均分子量的化合物、扩链剂以及其他助剂和添加剂物质进行反应。借助特定的工艺获得特定的特性分布。
EP 0 922 552 A1也公开了一种连续制备热塑性聚氨酯弹性体颗粒的方法，其中所述颗粒首先通过将有机二异氰酸酯、分子量为500至8000的二官能多羟基化合物和分子量为60至400的二官能扩链剂在催化剂和任选的助剂和/或添加剂的存在下进行反应而制得。还公开了用于制备挤出产品、注塑产品或压延产品，特别是电缆护套、软管和/或薄膜的用途。
WO 98/56845A1公开了一种通过将多异氰酸酯、作为扩链剂的乙二醇和聚醚多元醇进行反应而获得的热塑性聚合物。公开了不同的异氰酸酯、扩链剂和多元醇。
根据应用，热塑性聚氨酯的特性可以通过输入物的类型和使用的数量比来改变。例如，可通过改变多元醇组分来影响稳定性。稳定性还可受到加工(例如热处理)的影响。改变硬质相同样可以影响机械特性和挤出质量。
然而，通常的情况是，热塑性聚氨酯的机械特性不适合个别应用。
因此，从现有技术出发，本发明的目的是提供具有良好的机械特性的改进的材料。
根据本发明，该目的通过一种热塑性聚氨酯来实现，所述热塑性聚氨酯通过至少组分(i)至(iii)的反应可获得或获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)，
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3，
且A和Q不同时为CH2，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
出乎意料地发现，本发明的组分(i)至(iii)的组合可以获得不仅表现出良好的机械特性还表现出改进的挤出质量的热塑性聚氨酯。本发明的热塑性聚氨酯特别表现出改进的压缩永久变形(compression set)。所得挤出产品的光学特性例如通过更光滑的表面也显著提高。
根据本发明，将至少组分(i)至(iii)进行反应。根据本发明，用作扩链剂的是至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)，
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，Q选自O、N(R3)、S、CH2。基团R1和R2是可任选地被OH官能化的烷基。R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，其中n为0、1、2、3、4、5或6，R3选自CH3、CH2-CH3。根据本发明，A和Q不同时为CH2。根据本发明，使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
可用作式(I)的扩链剂(KV1)的合适化合物本身是本领域技术人员已知的。例如，一种合适的扩链剂(KV1)是对苯二酚双(2-羟乙基)醚。
因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中通式(I)的扩链剂(KV1)是对苯二酚双(2-羟乙基)醚。
基于扩链剂的总量计，另外的扩链剂(KV2)的用量通常为1％至50％，优选1％至30％，更优选1％至25％，更优选5％至20％，特别优选5％至10％。
使用具有至少两个异氰酸酯反应性基团的化合物作为另外的扩链剂(KV2)。异氰酸酯反应性基团可以特别是NH、OH或SH基团。合适的化合物本身是本领域技术人员已知的。例如，合适的为二胺或二醇。因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中至少一种另外的扩链剂选自分子量<500g/mol的脂族二醇和芳族二醇。
在本发明的一个实施方案中，使用分子量<350g/mol的二醇作为另外的扩链剂(KV2)。在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中至少一种另外的扩链剂(KV2)选自分子量<350g/mol的脂族二醇和芳族二醇。
进一步优选使用的是分子量为50g/mol至220g/mol的脂族、芳脂族、芳族和/或脂环族二醇。优选在亚烷基中具有2至10个碳原子的烷二醇，尤其是乙烷二醇、丙烷二醇、丁烷二醇、戊烷二醇、己烷二醇、庚烷二醇、辛烷二醇、壬烷二醇和/或癸烷二醇。本发明特别优选1,2-乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇。
在本发明的上下文中，还适合作为扩链剂(KV2)的是支链化合物，例如1,4-环己基二甲醇、2-丁基-2-乙基丙二醇、新戊二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、频哪醇、2-乙基-1,3-己二醇、1,4-环己二醇或N-苯基二乙醇胺。同样合适的是具有OH和NH基团的化合物，例如4-氨基丁醇。
根据本发明，还可以使用另外的扩链剂。这种类型的第三和/或第四扩链剂的用量通常小于10％，基于所使用的扩链剂的量计。
在另一个实施方案中，在本发明的上下文中可以使用通式(II)的化合物作为另外的扩链剂(KV2)：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3。
注释：排除以下内容，因为该组合已包含在通式中(如与其他R2的组合)。
优选通式(II)的化合物为间苯二酚双(2-羟乙基)醚。
因此，在另一个实施方案中，本发明涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中至少一种另外的扩链剂(KV2)为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3。
在本发明的一个优选的实施方案中，对苯二酚双(2-羟乙基)醚用作式(I)的扩链剂(KV1)，并且间苯二酚双(2-羟乙基)醚用作另外的扩链剂(KV2)。
在本发明的上下文中，扩链剂和多元醇组合物的用量可在宽范围内变化。例如，组分(iii)和组分(ii)以(iii)与(ii)的摩尔比为1至0.7、1至2.7和1至7.3使用。
注释：有关HS/WS的信息如下文所示。
根据本发明，多元醇组合物包含至少一种多元醇。多元醇原则上是本领域技术人员已知的，并记载于例如“Kunststoffhandbuch”，第7卷，“Polyurethane”，Carl HanserVerlag，1993年第3版，第3.1章中。特别优选用作多元醇的是聚酯醇或聚醚醇。同样可以使用聚碳酸酯。在本发明的上下文中，还可以使用共聚物。根据本发明使用的多元醇的数均分子量优选为0.5×103g/mol至8×103g/mol，优选0.6×103g/mol至5×103g/mol，特别是0.8×103g/mol至3×103g/mol。
根据本发明，聚醚醇以及聚酯醇，嵌段共聚物和杂化多元醇(例如聚(酯/酰胺))是合适的。根据本发明，优选的聚醚醇是聚乙二醇、聚丙二醇、聚己二酸酯、聚碳酸酯、聚碳酸酯二醇和聚己内酯。
在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自以下的多元醇：聚醚醇、聚酯醇、聚己内酯和聚碳酸酯。
合适的多元醇为例如聚醚醇，例如聚环氧丙烷或聚四氢呋喃。
合适的嵌段共聚物为例如具有醚嵌段和酯嵌段的那些嵌段共聚物，例如，具有聚环氧乙烷或聚环氧丙烷端嵌段的聚己内酯，以及具有聚己内酯端嵌段的聚醚。根据本发明，优选的聚醚醇是聚乙二醇和聚丙二醇。聚己内酯也是优选的。
在特别优选的实施方案中，所用的多元醇的数均分子量Mn为500g/mol至4000g/mol，优选为800g/mol至3000g/mol。
因此，在另一个实施方案中，本发明涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中存在于多元醇组合物中的至少一种多元醇具有500g/mol至4000g/mol的数均分子量Mn。
根据本发明，还可以使用不同多元醇的混合物。优选所用的多元醇/多元醇组合物的平均官能度为1.8至2.3，优选1.9至2.2，特别是2。根据本发明，优选使用的多元醇仅具有伯羟基。
在本发明的一个实施方案中，使用作为组分(iii)的至少一种包含至少聚四氢呋喃的多元醇组合物制备热塑性聚氨酯。根据本发明，多元醇组合物不仅可包含聚四氢呋喃，还可包含其他多元醇。
根据本发明，合适的其他多元醇为例如聚醚，还为聚酯、嵌段共聚物以及杂化多元醇，例如聚(酯/酰胺)。合适的嵌段共聚物为例如具有醚嵌段和酯嵌段的那些嵌段共聚物，例如具有聚环氧乙烷或聚环氧丙烷端嵌段的聚己内酯，以及具有聚己内酯端嵌段的聚醚。根据本发明，优选的聚醚醇为聚乙二醇和聚丙二醇。作为其他多元醇，还优选聚己内酯。
因此，在另一个实施方案中，本发明涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含至少一种聚四氢呋喃和至少一种选自另外的聚四氢呋喃(PTHF)、聚乙二醇、聚丙二醇和聚己内酯的其他多元醇。
在特别优选的实施方案中，聚四氢呋喃的数均分子量Mn为500g/mol至5000g/mol，更优选为550g/mol至2500g/mol，特别优选为650g/mol至2000g/mol。
在本发明的上下文中，多元醇组合物的组成可在宽范围内变化。例如，第一多元醇，优选聚四氢呋喃的含量可以为15％至85％，优选为20％至80％，更优选为25％至75％。
根据本发明，多元醇组合物还可包含溶剂。合适的溶剂对于本领域技术人员而言是本身已知的。
如果使用聚四氢呋喃，则聚四氢呋喃的数均分子量Mn优选为500至5000g/mol。更优选聚四氢呋喃的数均分子量Mn为500至1400g/mol。
在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自聚四氢呋喃的多元醇，所述聚四氢呋喃的数均分子量Mn为500g/mol至5000g/mol。
根据本发明，还可使用不同聚四氢呋喃的混合物，即具有不同分子量的聚四氢呋喃的混合物。
因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
通常使用包含数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol且含量为5％至30％的聚四氢呋喃和数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol且含量为2％至50％的聚四氢呋喃的混合物。
根据本发明，使用多异氰酸酯组合物制备热塑性聚氨酯。
在本发明的上下文中，优选的多异氰酸酯为二异氰酸酯，特别是脂族或芳族二异氰酸酯，更优选芳族二异氰酸酯。
在本发明的上下文中，还可用作异氰酸酯组分的为其中一些OH组分已在前述反应步骤中与异氰酸酯反应的预反应产物。所得产物在随后的步骤(实际聚合物反应)中与剩余的OH组分反应，从而形成热塑性聚氨酯。
所用的脂族二异氰酸酯是常规的脂族和/或脂环族二异氰酸酯，例如三-、四-、五-、六-、七-和/或八亚甲基二异氰酸酯、2-甲基五亚甲基1,5-二异氰酸酯、2-乙基四亚甲基1,4-二异氰酸酯、六亚甲基-1,6-二异氰酸酯(HDI)、五亚甲基1,5-二异氰酸酯、亚丁基1,4-二异氰酸酯、三甲基六亚甲基1,6-二异氰酸酯、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯，IPDI)、1,4-和/或1,3-双(异氰酸基甲基)环己烷(HXDI)、环己烷1,4-二异氰酸酯、1-甲基环己烷2,4-和/或2,6-二异氰酸酯、亚甲基二环己基4,4'-、2,4'-和/或2,2'-二异氰酸酯(H12MDI)。
优选的脂族多异氰酸酯为六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷和4,4'-、2,4'-和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)。
优选的脂族多异氰酸酯为六亚甲基1,6-二异氰酸酯(HDI)、1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷和4,4'-、2,4'-和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)；特别优选的是4,4'-、2,4'-和/或2,2'-亚甲基二环己基二异氰酸酯(H12MDI)和1-异氰酸基-3,3,5-三甲基-5-异氰酸基甲基环己烷或其混合物。
合适的芳族二异氰酸酯特别是1,5-亚萘基二异氰酸酯(NDI)、2,4-和/或2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,2'-、2,4'-和/或4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、对苯二异氰酸酯(PDI)、4,4'-二苯基乙烷二异氰酸酯(EDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯、3,3'-二甲基二苯基二异氰酸酯、1,2-二苯基乙烷二异氰酸酯和/或亚苯基二异氰酸酯。
在本发明的优选实施方案中，仅使用一种异氰酸酯。特别地，优选的情况是，不使用包含4,4'-MDI和其他异氰酸酯的混合物。
多官能异氰酸酯的优选实例是三异氰酸酯(例如三苯基甲烷4,4'，4”-三异氰酸酯)，以及上述二异氰酸酯的氰脲酸酯和可通过二异氰酸酯与水的部分反应而获得的低聚物，例如上述二异氰酸酯的缩二脲，以及可通过半嵌段二异氰酸酯与具有平均大于2个，优选3个以上羟基的多元醇的特异性反应而获得的低聚物。
根据本发明，多异氰酸酯组合物还可包含一种或多种溶剂。合适的溶剂是本领域技术人员已知的。合适的实例是非反应性溶剂，例如乙酸乙酯、甲基乙基酮和烃类。
在本发明的上下文中，还可使用交联剂，例如前述多官能多异氰酸酯或多元醇或具有多个异氰酸酯反应性官能团的其他多官能分子。在本发明的上下文中，同样可以使用相对于羟基过量的异氰酸酯基团实现产物的交联。
根据本发明，组分(i)至(iii)以这样的比率使用，使得所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8到1:1.3。该比率优选为1:0.9至1:1.2，更优选为1:0.965至1:1.11，更优选在1:0.97至1:1.11的范围内，更优选为1:0.97至1:1.05，特别优选为1:0.98至1:1.03。
在另一个实施方案中，本发明涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中所用的多元醇组合物和扩链剂的官能度的总和与所用的异氰酸酯组合物的官能度的总和的摩尔比为1:0.8到1:1.3。
在组分(i)至(iii)的反应中，所考虑的另一个参数是异氰酸酯指数。该指数定义为在反应中使用的组分(i)的所有异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团(即特别是组分(ii)和(iii)的基团)的比率。在1000的指数下，对于组分(i)的每个异氰酸酯基团，存在一个活性氢原子。在高于1000的指数下，存在比异氰酸酯反应性基团更多的异氰酸酯基团。在组分(i)至(iii)的反应中，所述指数优选为965至1110，例如为970至1110，更优选为970至1050，特别优选为980至1030。
在另一个实施方案中，本发明涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中在反应中，所述指数为965至1100。
根据本发明，可在组分(i)至(iii)的反应过程中加入其他添加剂，例如催化剂或助剂和添加剂。添加剂和助剂本身是本领域技术人员已知的。根据本发明，还可以使用两种或更多种添加剂的组合。
在本发明的上下文中，术语添加剂应理解为特别是指催化剂、助剂和添加剂，特别是稳定剂、成核剂、释放剂(release agent)、脱模剂、填料、阻燃剂或交联剂。
合适的添加剂是例如稳定剂、成核剂、填料例如硅酸盐，或交联剂例如多官能铝硅酸盐。
因此，在另一个实施方案中，本发明涉及如上所述的热塑性聚氨酯，其中热塑性聚氨酯包含至少一种添加剂。
助剂和添加剂的实例包括表面活性物质、阻燃剂、成核剂、氧化稳定剂、抗氧化剂、润滑剂和脱模助剂、染料和颜料、稳定剂例如抗水解、光、热或变色的稳定剂，无机填料和/或有机填料、增强剂和增塑剂。合适的助剂和添加剂可参见，例如Kunststoffhandbuch，第VII卷，由Vieweg和
编辑，Carl Hanser Verlag，Munich 1966(第103-113页)。
合适的催化剂原则上同样是现有技术已知的。合适的催化剂是例如选自锡、钛、锆、铪、铋、锌、铝和铁的有机金属化合物，例如锡有机化合物，优选锡二烷基化合物，例如二甲基锡或二乙基锡；或脂族羧酸的锡有机化合物，优选二乙酸锡、二月桂酸锡、二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡；铋化合物，如铋烷基化合物等；或铁化合物，优选乙酰丙酮铁(MI)；或羧酸的金属盐，例如异辛酸锡(II)、二辛酸锡、钛酸酯或新癸酸铋(III)。
在优选的实施方案中，催化剂选自锡化合物和铋化合物，更优选锡烷基化合物或铋烷基化合物。异辛酸锡(II)和新癸酸铋是特别合适的。
催化剂的用量通常为0至2000ppm，优选1ppm至1000ppm，更优选2ppm至500ppm，最优选5ppm至300ppm。
根据应用，本发明的热塑性聚氨酯的特性可在宽范围内变化。
在本发明的热塑性聚氨酯中，硬链段部分通常为5％至70％，特别是10％至50％，优选15％至45％。在本发明的上下文中，硬链段部分根据WO 2007/118827 A1中公开的公式确定。
另一方面，本发明还涉及一种制备热塑性聚氨酯的方法，该方法包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)，
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5、6，
R3选自CH3、CH2-CH3，
且A和Q不同时为CH2，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
关于该方法的优选实施方案，合适的输入物料或混合比，参考相应适用的前述内容。
组分(i)至(iii)的反应原则上可以在本身已知的反应条件下进行。该反应可间断或连续地进行，例如在带式工艺或反应挤出工艺中。合适的方法记载于例如EP 0 922 552A1或WO 2006/082183 A1中。
在优选的实施方案中，组分(i)至(iii)的反应在高于室温的温度下进行。
根据本发明，可以以本领域技术人员已知的任何合适的方式进行加热。输入物料还可以优选在添加之前进行加热，例如使用可加热的计量单元。
例如，在使用反应挤出工艺的反应中，控制反应使得区域温度为170℃至245℃，优选180℃至235℃，更优选190℃至230℃。
因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及一种制备如上所述的热塑性聚氨酯的方法，其中使用反应挤出工艺进行反应，并且区域温度为170℃至245℃。
根据本发明，该方法还可包括其他步骤，例如组分的预处理或所得热塑性聚氨酯的后处理。因此，在另一个实施方案中，本发明还涉及一种制备如上所述的热塑性聚氨酯的方法，其中在反应后对所得的热塑性聚氨酯进行热处理。
本发明的热塑性聚氨酯/通过本发明的方法获得或可获得的聚氨酯可以以多种方式进行使用。本发明的热塑性聚氨酯特别适合用于制备模制品和薄膜。可能的应用是例如密封件、密封环、垫圈、密封圈、密封剂、密封组合物、密封胶或鞋外底。其他应用为例如特别是用于气动应用的软管、传送带、薄膜、包装材料、电缆、地板应用、减震器和吸声器。
另一方面，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯或通过本发明的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备挤出产品、薄膜和模制品，特别是用于制备电缆护套、软管和密封件的用途。
在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯或通过本发明方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备挤出产品、薄膜和模制品的用途，其中挤出产品、薄膜或箔使用填料来增强。
出乎意料地发现，本发明的热塑性聚氨酯或通过本发明的方法获得的热塑性聚氨酯非常适合于制备泡沫材料。可将本发明的热塑性聚氨酯以本身已知的方式加工成泡沫材料。任选地使用添加剂，例如发泡剂、泡孔调节剂、表面活性物质、成核剂、填料、中空微球和/或释放剂。合适的方法和添加剂公开于例如WO2014/198779A1、WO2007/082838A1或WO94/20568A1中。
因此，另一方面，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯或通过本发明的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和由其获得的颗粒泡沫的用途。
在另一个实施方案中，本发明还涉及如上所述的热塑性聚氨酯或通过本发明的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和由其得到的颗粒泡沫的用途，其中发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和由其得到的颗粒泡沫使用填料来增强。
在一个优选的实施方案中，选择扩链剂混合物，使得TPU的软化点低于190℃，优选低于160℃，非常优选低于150℃。
软化温度通过DMA来测定(根据DIN EN ISO 6721-1：2011，在1Hz的频率和20K/min的加热速率下从-80℃至200℃，在于100℃下经热处理20小时的2mm注塑板上进行测量)。
本发明的其他实施方案从权利要求和实施例中是显而易见的。应理解，上文所述并在下文说明的本发明的主题/方法/用途的特征不仅可在每种情况下以指定的组合使用，还可以在不偏离本发明的范围的情况下以其他组合使用。因此，例如，即使没有明确提及优选特征与特别优选的特征的组合，或未进一步以特别优选的特征表征的特征的组合等，也隐含地包括这些组合。
下文说明本发明的示例性实施方案，但不意图限制本发明。特别地，本发明还包括由引用关系产生的实施方案，并因此包括下文指定的组合。
1.一种热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的反应可获得或获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)，
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3，
且A和Q不同时为CH2，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
2.根据实施方案1所述的热塑性聚氨酯，其中扩链剂(KV2)选自分子量<500g/mol的脂族二醇或芳族二醇。
3.根据实施方案1或2所述的热塑性聚氨酯，其中通式(I)的扩链剂(KV1)是对苯二酚双(2-羟乙基)醚。
4.根据实施方案1至3中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中至少一种另外的扩链剂(KV2)选自分子量<350g/mol的脂族二醇和芳族二醇。
5.根据实施方案1至3中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中至少一种另外的扩链剂(KV2)为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3。
6.根据实施方案1至5中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自以下的多元醇：聚醚醇、聚酯醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。
7.根据实施方案1至6中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自聚四氢呋喃的多元醇，所述聚四氢呋喃的数均分子量Mn为500g/mol至5000g/mol。
8.根据实施方案1至7中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
9.根据实施方案1至8中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中多异氰酸酯组合物包含选自以下的异氰酸酯：TODI、NDI、PDI、4,4'-MDI和2,4'-MDI。
10.根据实施方案1至9中任一项所述的热塑性聚氨酯，其中多异氰酸酯组合物包含4,4'-MDI和2,4'-MDI的混合物。
11.一种热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的反应可获得或获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
12.一种热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的反应可获得或获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3。
13.一种热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的反应可获得或获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物，且
其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
14.一种热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的反应可获得或获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3，且
其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
15.一种制备热塑性聚氨酯的方法，其包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少一种通式(I)的扩链剂(KV1)，
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3，
且A和Q不同时为CH2，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
16.根据实施方案15所述的方法，其中扩链剂(KV2)选自分子量<500g/mol的脂族二醇和芳族二醇。
17.根据实施方案15或16所述的方法，其中通式(I)的扩链剂(KV1)为对苯二酚双(2-羟乙基)醚。
18.根据实施方案15至17中任一项所述的方法，其中至少一种另外的扩链剂(KV2)选自分子量<350g/mol的脂族二醇和芳族二醇。
19.根据实施方案15至18中任一项所述的方法，其中至少一种另外的扩链剂(KV2)为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3。
20.根据实施方案15至19中任一项所述的方法，其中多元醇组合物包含选自以下的多元醇：聚醚醇、聚酯醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。
21.根据实施方案15至20中任一项所述的方法，其中多元醇组合物包含选自聚四氢呋喃的多元醇，所述聚四氢呋喃的数均分子量Mn为500g/mol至5000g/mol。
22.根据实施方案15至21中任一项所述的方法，其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
23.根据实施方案15至22中任一项所述的方法，其中多异氰酸酯组合物包含选自以下的异氰酸酯：TODI、NDI、PDI、4,4'-MDI和2,4'-MDI。
24.根据实施方案15至23中任一项所述的方法，其中多异氰酸酯组合物包含4,4'-MDI和2,4'-MDI的混合物。
25.一种制备热塑性聚氨酯的方法，其包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物。
26.一种制备热塑性聚氨酯的方法，其包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3。
27.一种制备热塑性聚氨酯的方法，其包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物，且
其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
28.一种制备热塑性聚氨酯的方法，其包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)至少对苯二酚双(2-羟乙基)醚作为扩链剂(KV1)，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其为通式(II)的化合物：
其中A选自O、N(R3)、S、CH2，
Q选自O、N(R3)、S、CH2，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH、OH，
n为0、1、2、3、4、5或6，
R3选自CH3、CH2-CH3，且
其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
29.根据实施方案1至14中任一项所述的热塑性聚氨酯或通过实施方案15至28中任一项所述的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备挤出产品、薄膜和模制品的用途，特别是用于制备电缆护套、软管和密封件的用途。
30.根据实施方案29所述的用途，其中挤出产品、薄膜或箔使用填料来增强。
31.根据实施方案1至14中任一项所述的热塑性聚氨酯或通过实施方案15至28中任一项所述的方法可获得或获得的热塑性聚氨酯用于制备发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和可由其得到的颗粒泡沫的用途。
32.根据实施方案31所述的用途，其中发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和可由其得到的颗粒泡沫使用填料来增强。
附图的简要说明
图1示出了由热塑性聚氨酯制备的软管，其中热塑性聚氨酯由PTHF1000和指定的硬质相组成，并且具有98A的肖氏硬度。材料在中试反应挤出机上制备。
图1(a)和1(b)示出了由包含HQEE-MDI硬质相的热塑性聚氨酯制备的软管。
图1(c)和1(d)示出了由热塑性聚氨酯制备的软管，其包含含有HQEE/HER-MDI硬质相的TPU。
以下实施例旨在说明本发明，但决不意图限制本发明的主题。
实施例
1使用以下输入物料：
PTHF 1000:聚四氢呋喃(PTHF)Mw 1000g/mol
PTHF 650:聚四氢呋喃(PTHF)Mw 650g/mol
PTHF 2000:聚四氢呋喃(PTHF)Mw 2000g/mol
HQEE:对苯二酚双(2-羟乙基)醚
4,4'-MDI:4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯
TODI:3,3’-二甲基-4,4’-二异氰酸基联苯
HER:间苯二酚双(2-羟乙基)醚
1,4-丁二醇
Irganox 1010FF(CAS编号6683-19-8)和1098(CAS编号23128-74-7)
2聚氨酯的合成
2.1基于HQEE、4,4-MDI和PTHF的聚氨酯(比较例)
将800.00g PolyTHF1000与238.84g HQEE一起称入2L马口铁罐中并用氮气短暂覆盖。将所述罐用合适的盖子密封，并在加热箱中加热至约120℃。
将罐中的液体组分在升降机(lift)上使用螺旋桨搅拌器进行混合。随后加入7.81g Irganox 1010FF和7.81g Irganox 1098，并搅拌混合物。
使用热风枪将混合物的温度小心地调节到108℃。在108℃下加入505.1g 4,4'-MDI。MDI的温度为45℃。使用螺旋桨搅拌器以200rpm进行混合。达到110℃后，将反应混合物倒入Teflon盘中。将Teflon盘置于125℃的加热板上。
10分钟后从加热板中取出固体板坯，然后在80℃的加热箱中热处理24小时。将冷却的板坯在切割机中粉碎。将得到的颗粒在110℃下干燥3小时。通过注塑法制备2mm和6mm的测试样品。
2.2基于HQEE和1,4-丁二醇混合物的聚氨酯(实施例1)
将800.00g PolyTHF1000与235.49g HQEE和11.96g HER以及2.19g 1,4-丁二醇一起称入2L马口铁罐中并用氮气短暂覆盖。将所述罐用合适的盖子密封，并在加热箱中加热至约120℃。
将罐中的液体组分在升降机上使用螺旋桨搅拌器进行混合。随后加入7.81gIrganox 1010FF和7.81g Irganox 1098，并搅拌混合物。
使用热风枪将混合物的温度小心地调节到108℃。在108℃下加入508.18g 4,4'-MDI。MDI的温度为45℃。使用螺旋桨搅拌器以200rpm进行混合。达到110℃后，将反应混合物倒入Teflon盘中。将Teflon盘置于125℃的加热板上。
10分钟后从加热板中取出固体板坯，然后在80℃的加热箱中热处理24小时。将冷却的板坯在切割机中粉碎。将得到的颗粒在110℃下干燥3小时。通过注塑法制备2mm和6mm的测试样品。
2.3实施例2
通过与实施例1所述的相同的制备方法进行制备，但使用5％的1,4-丁二醇。输入物料总结在表1中。
2.4实施例3
通过与实施例1所述的相同的制备方法进行制备，但使用10％的1,4-丁二醇。输入物料总结在表1中。
2.5基于HQEE和HER混合物的聚氨酯(实施例4)
将800.00g PolyTHF1000与227.18g HQEE和11.96g HER一起称入2L马口铁罐中并用氮气短暂覆盖。将所述罐用合适的盖子密封，并在加热箱中加热至约120℃。
将罐中的液体组分在升降机上使用螺旋桨搅拌器进行混合。随后加入7.81gIrganox 1010FF和7.81g Irganox 1098，并搅拌混合物。
使用热风枪将混合物的温度小心地调节到108℃。在108℃下加入506.72g 4,4'-MDI。MDI的温度为45℃。使用螺旋桨搅拌器以200rpm进行混合。达到110℃后，将反应混合物倒入Teflon盘中。将Teflon盘置于125℃的加热板上。
10分钟后从加热板中取出固体板坯，然后在80℃的加热箱中热处理24小时。将冷却的板坯在切割机中粉碎。将得到的颗粒在110℃下干燥3小时。通过注塑法制备2mm和6mm的测试样品。
2.6实施例5
通过与实施例4所述的相同的制备方法进行制备，但使用10％的HER。输入物料总结在表1中。
2.7实施例6
通过与实施例4所述的相同的制备方法进行制备，但使用50％的HER。输入物料总结在表1中。
2.8基于HQEE和PTHF混合物的聚氨酯(实施例7)
将760.00g PolyTHF2000和40.00g PolyTHF650与268.52g HQEE一起称入2L马口铁罐中并用氮气短暂覆盖。将所述罐用合适的盖子密封，并在加热箱中加热至约120℃。
将罐中的液体组分在升降机上使用螺旋桨搅拌器进行混合。随后加入7.68gIrganox 1010FF和7.68g Irganox 1098，并搅拌混合物。
使用热风枪将混合物的温度小心地调节到108℃。在108℃下加入451.23g 4,4'-MDI。MDI的温度为45℃。使用螺旋桨搅拌器以200rpm进行混合。达到110℃后，将反应混合物倒入Teflon盘中。将Teflon盘置于125℃的加热板上。
10分钟后从加热板中取出固体板坯，然后在80℃的加热箱中热处理24小时。将冷却的板坯在切割机中粉碎。将得到的颗粒在110℃下干燥3小时。通过注塑法制备2mm和6mm的测试样品。
2.9实施例8
通过与实施例7所述的相同的制备方法进行制备，但使用10％的PolyTHF650。输入物料总结在表1中。
2.10实施例9
通过与实施例7所述的相同的制备方法进行制备，但使用20％的PolyTHF650。输入物料总结在表1中。
表1：使用的化合物
| 实施例2 | 实施例3 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例8 | 实施例9 | |
| PolyTHF 1000 | 800.00g | 800.00g | 800.00g | 800.00g | ||
| 1,4-丁二醇 | 5.50g | 11.14g | ||||
| PolyTHF 2000 | 720.00g | 640.00g | ||||
| PolyTHF 650 | 80.00g | 160.00g | ||||
| HQEE | 229.95g | 220.54g | 215.22g | 119.57g | 271.61g | 277.81g |
| HER | 23.91g | 119.57g | ||||
| 4,4-MDI | 510.40g | 514.18g | 506.72g | 506.72g | 465.66g | 494.53g |
| Irganox 1010FF | 7.81g | 7.81g | 7.81g | 7.81g | 7.76g | 7.94g |
| Irganox 1098 | 7.81g | 7.81g | 7.81g | 7.81g | 7.76g | 7.94g |
2.11HQEE/HER比率的变化(实施例10至18)
类似于实施例1进行这些实施例。根据表2改变扩链剂的比率。
表2：实施例10至18的混合比
3机械特性
3.1表3a和3b中总结的测量值是从所得的聚氨酯的注塑板/挤出产品中获得的。
表3a：机械特性
表3b：机械特性
3.2表4a和4b中总结的测量值是从根据实施例10至18得到的聚氨酯的注塑板/挤出产品中获得的。
表4a：机械特性
表4b：机械特性
3.3通过所述方法测定所得聚氨酯的以下特性：
硬度：DIN ISO 7619-1
拉伸强度和断裂伸长率：DIN 53504
抗撕裂蔓延强度：DIN ISO 34-1，B(b)
磨损测量：DIN ISO 4649
密度：DIN EN ISO 1183-1，A
压缩永久变形DIN ISO 815
4挤出质量
图1中再现的图像示出了在中试反应挤出机上产生的TPU的不同软管的挤出质量，所述TPU由PTHF 1000和所述硬质相组成，并且具有98A的肖氏硬度。通过手工铸造获得的材料具有相当的外观。
软管由比较例1和实施例5的材料制成。使用购自Arenz的45mm单螺杆挤出机(3区螺杆，压缩比1:2.5)制备软管。软管的尺寸为8.2毫米×5.8毫米。
图1(a)和1(b)示出了由包含HQEE-MDI硬质相的热塑性聚氨酯(对比例1)制成的软管。
图1(c)和1(d)示出了由包含含有HQEE/HER-MDI硬质相的TPU的热塑性聚氨酯(实施例5)制成的软管。
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EP 0 922 552 A1
WO 2006/082183 A1
WO2014/198779 A1
WO 2007/082838 A1
WO 94/20568 A1
Claims (13)
1.一种热塑性聚氨酯，其通过至少组分(i)至(iii)的反应获得：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)对苯二酚双(2-羟乙基)醚，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物，且扩链剂(KV2)为通式(II)的化合物：
其中A选自O，
Q选自O，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH，
n为0、1、2、3、4、5或6；
其中另外的扩链剂(KV2)的用量为5重量％至10重量％，基于扩链剂的总量计。
2.根据权利要求1所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自以下的多元醇：聚醚醇、聚酯醇。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自以下的多元醇：聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。
4.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自聚四氢呋喃的多元醇，所述聚四氢呋喃的数均分子量Mn为500g/mol至5000g/mol。
5.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯，其中多元醇组合物包含选自数均分子量Mn为1501g/mol至3000g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P1)，和选自数均分子量Mn为500g/mol至1500g/mol的聚四氢呋喃的多元醇(P2)。
6.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯，其中多异氰酸酯组合物包含选自以下的异氰酸酯：3,3'-二甲基-4,4'-二异氰酸基联苯(TODI)、1,5-亚萘基二异氰酸酯(NDI)、对苯二异氰酸酯(PPDI)、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)。
7.根据权利要求1或2所述的热塑性聚氨酯，其中多异氰酸酯组合物包含4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(4,4'-MDI)和2,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(2,4'-MDI)的混合物。
8.一种制备热塑性聚氨酯的方法，其包括将至少组分(i)至(iii)进行反应：
(i)至少一种多异氰酸酯组合物；
(ii)对苯二酚双(2-羟乙基)醚，
(iii)至少一种多元醇组合物，
其中使用至少一种另外的扩链剂(KV2)，其选自具有至少两个异氰酸酯反应性基团并且分子量<500g/mol的化合物，且扩链剂(KV2)为通式(II)的化合物：
其中A选自O，
Q选自O，
R1选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH，
R2选自CH2-(CH2)n-OH、CH(CH3)-CH2-OH、CH2-CH(CH3)-OH，
n为0、1、2、3、4、5或6；
其中另外的扩链剂(KV2)的用量为5重量％至10重量％，基于扩链剂的总量计。
9.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性聚氨酯或通过权利要求8所述的方法获得的热塑性聚氨酯用于制备挤出产品、薄膜和模制品的用途。
10.根据权利要求9所述的用途，其中挤出产品、薄膜或模制品使用填料来增强。
11.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性聚氨酯或通过权利要求8所述的方法获得的热塑性聚氨酯用于制备电缆护套、软管和密封件的用途。
12.根据权利要求1至7中任一项所述的热塑性聚氨酯或通过权利要求8所述的方法获得的热塑性聚氨酯用于制备发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和由其得到的颗粒泡沫的用途。
13.根据权利要求12所述的用途，其中发泡薄膜、发泡模制品或发泡颗粒和由其得到的颗粒泡沫使用填料来增强。
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