CN110256503B - 一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法 - Google Patents

一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110256503B
CN110256503B CN201910638618.3A CN201910638618A CN110256503B CN 110256503 B CN110256503 B CN 110256503B CN 201910638618 A CN201910638618 A CN 201910638618A CN 110256503 B CN110256503 B CN 110256503B
Authority
CN
China
Prior art keywords
dipalladium
tris
dibenzylideneacetone
palladium
dibenzylidene acetone
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201910638618.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110256503A (zh
Inventor
张洁兰
陈丹
颜攀墩
校大伟
李岳锋
万克柔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Original Assignee
Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kaili Catalyst New Materials Co Ltd filed Critical Kaili Catalyst New Materials Co Ltd
Priority to CN201910638618.3A priority Critical patent/CN110256503B/zh
Publication of CN110256503A publication Critical patent/CN110256503A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110256503B publication Critical patent/CN110256503B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F15/00—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table
    • C07F15/0006—Compounds containing elements of Groups 8, 9, 10 or 18 of the Periodic Table compounds of the platinum group
    • C07F15/006—Palladium compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，该方法包括：一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。本发明采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度。

Description

一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法
技术领域
本发明属于零价钯催化剂制备技术领域，具体涉及一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法。
背景技术
三(二亚苄基丙酮)二钯(0)是一种重要的零价钯催化剂，广泛应用于有机合成中偶联、加氢、羰基化等反应。与不同的配体结合使用，原位形成高催化活性的零价钯活性物质，在碳-碳键、碳-杂原子键形成反应中得到广泛应用。在氯代芳烃与苯硼酸的偶联反应中具有很高的催化活性。同样可以用于氯代芳烃与有机锡的Stille偶联、氯代芳烃与烯烃的Heck交叉偶联反应，以及催化分子内烯烃的不对称Heck芳基化反应。这类反应在合成聚合物、液晶材料、功能材料、药物及具有生物活性的化合物等方面都有广泛的用途。
国外对三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的研究主要集中在70年代，国内对此产品的研发报道很少。文献J.C.S.Dzlton,1974,169中提到采用二亚苄基丙酮、乙酸钠、氯亚钯酸钠在低温下反应合成双(二亚苄基丙酮)钯(0)的方法，采用甲醇溶剂在低温下反应，反应时间长，设备复杂；需要在无水无氧的条件下反应，操作难度大；且未严格控制配体二亚苄基丙酮的加入量，得到的产品为混合物。专利CN 102010445 A报道了采用二亚苄基丙酮、乙酸钠、二氯化钯在无水乙醇中反应合成双(二亚苄基丙酮)钯(0)的方法，其仅报道了双(二亚苄基丙酮)钯(0)的合成方法，未涉及三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的合成研究。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法。该方法采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度，产品质量纯度达99.5％以上。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；
步骤二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到质量纯度不小于99.5％的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。
上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述配体二亚苄基丙酮和二氯化钯的摩尔比为(1.5～3.5):1，无水乙酸钠和二氯化钯的摩尔比为(1.2～2.5):1。
上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中先将无水乙酸钠和配体二亚苄基丙酮加入搅拌状态的无水乙醇中，在60℃～80℃条件下搅拌反应20min～40min，然后降温至45℃～60℃，再加入二氯化钯搅拌反应1.5h～3h。
上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述二氯化钯是采用质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉为原料，经王水溶解后用盐酸将硝酸置换完全，蒸干后球磨制得，二氯化钯的粒度不大于10μm。
上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述反应的温度为15℃～40℃，反应的时间为1h～3h。
上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述洗涤采用去离子水和无水乙醇依次洗涤。
上述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述干燥的温度为30℃～70℃。
本发明与现有技术相比具有以下优点：
1、本发明采用无水乙醇、二亚苄基丙酮、二氯化钯及无水乙酸钠先制备双(二亚苄基丙酮)钯(0)，再经过丙酮溶液处理得到三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，制得的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)具有较高的纯度，产品纯度达99.5％以上。
2、本发明的制备方法简单，反应时间短、设备简单、操作工艺简单可控。
下面结合附图和实施例，对本发明的技术方案做进一步的详细描述。
附图说明
图1为本发明实施例2制备的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的红外光谱图。
具体实施方式
实施例1
1.1二氯化钯的制备：
向质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉中加入质量浓度为65％的硝酸，硝酸质量为钯粉质量的0.7倍，加热待其反应后，缓慢加入质量浓度为36％的盐酸，盐酸质量为钯粉质量的2.1倍，待钯粉完全溶解后，少量多次加入质量浓度为36％的盐酸将溶液中的硝酸置换完全，150℃～250℃下，将上述溶液蒸干，最后球磨至粒度小于10μm，即得所需质量纯度为99.9％的二氯化钯。
1.2二亚苄基丙酮的合成：
量取10L质量浓度为10％的氢氧化钠溶液、8L质量浓度为95％的无水乙醇于30L玻璃反应釜中，聚四氟搅拌杆机械搅拌下依次加入10.5L苯甲醛和0.36L丙酮，控制反应温度20℃～25℃，反应1.5h，生成浅黄色沉淀，将沉淀过滤后于烘箱中40℃烘干，得到二亚苄基丙酮粗品；将二亚苄基丙酮粗品用无水乙醇重结晶后过滤，于烘箱中40℃烘干，得到二亚苄基丙酮配体，质量纯度为99.9％，收率为75％～80％。
实施例2
三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备：
步骤一、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇32L，无水乙酸钠0.85kg，体系温度加热至80℃时加入实施例1中所得二亚苄基丙酮3kg，搅拌反应20min后给水浴加热器中加冰，使体系迅速降温至45℃，然后加入1kg实施例1中制得的二氯化钯，45℃下反应3h，漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0)；
步骤二、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮5L，待反应釜中丙酮温度加热至30℃，加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0)，30℃条件下反应3h，过滤，去离子水及无水乙醇洗涤，烘箱40℃干燥，得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，纯度为99.8％，收率为97.3％。
元素分析结果为：C：66.87％，H：4.63％，O：5.25％，Pd：23.25％。图1为本实施例制备的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的红外光谱图，图中3050cm-1为-C＝C-H中C-H键的伸缩振动峰；1590cm-1和1640cm-1为羰基的伸缩振动峰，由于羰基同时与两个C＝C共轭，吸收峰向低波数位移；696cm-1为苯环C-H键的面外弯曲振动峰。
实施例3
三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备：
步骤一、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇18L，无水乙酸钠0.48kg，体系温度加热至60℃时加入实施例1中所得二亚苄基丙酮0.86kg，搅拌反应40min后给水浴加热器中加冰，使体系迅速降温至57℃，然后加入0.42kg实施例1中制得的二氯化钯，57℃下反应1.5h，漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0)；
步骤二、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮2.5L，待反应釜中丙酮温度加热至15℃，加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0)，加热反应1h，过滤，去离子水及无水乙醇洗涤，烘箱30℃干燥，得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，纯度为99.9％，收率为95.2％。
元素分析结果为：C：66.89％，H：4.62％，O：5.24％，Pd：23.25％。本实施例制备的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的红外光谱图与图1相似。
实施例4
三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备：
步骤一、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入无水乙醇8L，无水乙酸钠0.112kg，体系温度加热至68℃时加入实施例1中所得二亚苄基丙酮0.92kg，搅拌反应30min后给水浴加热器中加冰，使体系迅速降温至60℃，然后加入0.2kg实施例1中制得的二氯化钯，60℃下反应2h，漏斗过滤得到双(二亚苄基丙酮)钯(0)；
步骤二、在氮气气氛下，在水浴加热的玻璃反应釜中加入丙酮1.5L，待反应釜中丙酮温度加热至40℃，加入步骤一中所得双(二亚苄基丙酮)钯(0)，加热反应2h，过滤，去离子水及无水乙醇洗涤，烘箱70℃干燥，得到产物三(二亚苄基丙酮)二钯(0)，纯度为99.5％，收率为98.3％。
元素分析结果为：C：66.85％，H：4.64％，O：5.25％，Pd：23.26％。本实施例制备的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的红外光谱图与图1相似。
以上所述，仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明做任何限制，凡是根据发明技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、变更以及等效结构变化，均仍属于本发明技术方案的保护范围内。

Claims (7)

1.一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、在氮气气氛下，将配体二亚苄基丙酮、二氯化钯和无水乙酸钠加入搅拌状态的无水乙醇中加热反应，过滤后得到固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)；
步骤二、在氮气气氛下，将步骤一中得到的固体双(二亚苄基丙酮)钯(0)加入搅拌状态的丙酮中反应，过滤后洗涤截留物，将洗涤后的截留物干燥，得到质量纯度不小于99.5％的三(二亚苄基丙酮)二钯(0)。
2.根据权利要求1所述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述配体二亚苄基丙酮和二氯化钯的摩尔比为(1.5～3.5):1，无水乙酸钠和二氯化钯的摩尔比为(1.2～2.5):1。
3.根据权利要求1所述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中先将无水乙酸钠和配体二亚苄基丙酮加入搅拌状态的无水乙醇中，在60℃～80℃条件下搅拌反应20min～40min，然后降温至45℃～60℃，再加入二氯化钯搅拌反应1.5h～3h。
4.根据权利要求1、2或3所述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤一中所述二氯化钯是采用质量纯度不小于99.95％的高纯钯粉为原料，经王水溶解后用盐酸将硝酸置换完全，蒸干后球磨制得，二氯化钯的粒度不大于10μm。
5.根据权利要求1所述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述反应的温度为15℃～40℃，反应的时间为1h～3h。
6.根据权利要求1所述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述洗涤采用去离子水和无水乙醇依次洗涤。
7.根据权利要求1所述的一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法，其特征在于，步骤二中所述干燥的温度为30℃～70℃。
CN201910638618.3A 2019-07-16 2019-07-16 一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法 Active CN110256503B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910638618.3A CN110256503B (zh) 2019-07-16 2019-07-16 一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910638618.3A CN110256503B (zh) 2019-07-16 2019-07-16 一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110256503A CN110256503A (zh) 2019-09-20
CN110256503B true CN110256503B (zh) 2021-12-21

Family

ID=67926362

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910638618.3A Active CN110256503B (zh) 2019-07-16 2019-07-16 一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110256503B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111471073B (zh) * 2020-04-15 2022-04-05 江苏欣诺科催化剂有限公司 三(二亚苄基丙酮)二钯配合物的制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4347232A (en) * 1981-06-17 1982-08-31 Fmc Corporation Preparation of hydrogen peroxide from its elements
CN102010445A (zh) * 2010-11-30 2011-04-13 金川集团有限公司 一种双（二亚苄基丙酮）钯(0)的制备方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170028060A (ko) * 2015-09-03 2017-03-13 희성금속 주식회사 팔라듐 디벤질리덴 아세톤의 합성방법

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4347232A (en) * 1981-06-17 1982-08-31 Fmc Corporation Preparation of hydrogen peroxide from its elements
CN102010445A (zh) * 2010-11-30 2011-04-13 金川集团有限公司 一种双（二亚苄基丙酮）钯(0)的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Rational Catalysis Design on the Basis of Mechanistic Understanding: Highly Efficient Pd-Catalyzed Cyanation of Aryl Bromides with NaCN in Recyclable Solvents;Alexander V. Ushkov等;《J. Am. Chem. Soc.》;20110623;第133卷;第10999-11005页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN110256503A (zh) 2019-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102381977A (zh) 氢化均苯四甲酸脂的制备
CN110256503B (zh) 一种三(二亚苄基丙酮)二钯(0)的制备方法
CN112142567B (zh) 2-氟-3-氯苯酚的制备方法
CN107537497A (zh) 一种用于制备邻甲基环己醇的催化剂的制备方法和应用
CN112552224A (zh) 一种4-羟基吲哚的合成方法
CN102718662A (zh) 一种制备盐酸西那卡塞的方法
CN114478369A (zh) 一种利用微通道反应器连续化制备4-二甲氨基吡啶的方法
CN111116319B (zh) 一种1,6-二羟基萘的合成精制方法
CN117229238A (zh) 一种2,5-呋喃二甲醇的制备方法
CN104926649B (zh) 氢化均苯四甲酸四丙酯和1,2,4,5-环己烷四甲酸二酐的制备方法
CN108752186B (zh) 一种2-苄基-5-三氟甲基苯甲酸的制备方法
CN107353271A (zh) 提纯苯酞的方法和由苯酐制备苯酞的方法
CN101555223B (zh) 一种吡利霉素中间体及其制备方法
CN112812060B (zh) 一种四氢喹啉的芳基化方法
CN105399793A (zh) 一种胆烷酸的制备方法
CN107382813B (zh) 格列美脲关键中间体的合成方法
CN114605272A (zh) 一种(r)-氟西汀及其衍生物的制备方法
KR102292794B1 (ko) 2-치환된 1,2,3,4-테트라하이드로퀴놀린 화합물의 제조방법
CN106905173A (zh) 制备氨基苯甲酸或其酯的方法
US2130480A (en) Process of hydrogenating 5-nitrophthalide
CN117800875B (zh) 一种反式-(N-Boc-4-氨基环己基)乙酸的制备方法
CN110002930B (zh) 一种加氢还原烯基芳香卤代衍生物的方法
CN110950898B (zh) 一种含氮的氘代甲基化合物的合成方法
CN112209814B (zh) 一种合成维生素k2的新方法
CN108727203B (zh) 一种固定床连续生产n-烷基间氨基苯酚的方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CB03 Change of inventor or designer information
CB03 Change of inventor or designer information

Inventor after: Zhang Jielan

Inventor after: Chen Dan

Inventor after: Yan Pandun

Inventor after: University Dawei

Inventor after: Li Yuefeng

Inventor after: Wan Kerou

Inventor before: Zhang Jielan

Inventor before: Chen Dan

Inventor before: Yan Pandun

Inventor before: University Dawei

Inventor before: Li Yuefeng

Inventor before: Wan Kerou