CN110247119B - 一种锂二次电池电解液、锂二次电池 - Google Patents

一种锂二次电池电解液、锂二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明属于锂二次电池材料领域，其公开了一种锂二次电池电解液，包括有机溶剂、导电锂盐、添加剂A、二氟磷酸锂、N‑苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯；所述添加剂A的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～3.0％；所述二氟磷酸锂的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～1.0％；所述N‑苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺相当于电解液质量的0.1％～1.0％，所述三烯丙基异氰脲酸酯相当于电解液质量的0.1％～1.0％；所述添加剂A为四乙烯基硅烷；该电解液通过添加剂的优化组合，达到了高温、常温、低温综合性能改善的目的。

Description

一种锂二次电池电解液、锂二次电池
技术领域
本发明涉及锂二次电池材料领域，具体为一种锂二次电池电解液、锂二次电池。
背景技术
为了改善锂离子电池性能，最经济简单的方法就是加入锂离子添加剂。
授权专利ZL105800582公开了添加剂二氟磷酸锂能提高锂二次电池低温性能、循环性能和存储性能。
专利申请CN108604709A中公开了四乙烯基硅烷是可以抑制锂离子与电解液之间的反应的组分，其记载了采用四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、叔烷基苯可改善高温存储性能。其中，由于所包含的硅(Si)元素可通过物理吸附和电化学反应在正极和负极的表面上形成固体离子导电膜，因此通过抑制在高电压下正极活性材料的副反应，可以提高高温存储期间的稳定性。
专利申请CN201780010142.8公开了非水电解液电池用电解液包含：(I)下述通式(1)所示的至少1种硅烷化合物、(II)包括环状磺酸化合物和环状硫酸酯化合物中的至少1种、(III)非水有机溶剂、及(IV)溶质。其在说明书中记载了硅烷化合物为四乙烯基硅烷，环状磺酸化合物可选为1,3-磺酸内酯。其可改善高温存储和放电性能。其同时记录了甲烷二磺酸亚甲酯也可替代1,3-磺酸内酯或与1,3-磺酸内酯协同，配合四乙烯基硅烷改善高温性能。
专利申请CN201611073063.5公开了一种电解液及二次锂电池。所述电解液包括锂盐、有机溶剂以及添加剂。所述添加剂包括氟代硼酸酯以及二氟磷酸锂。当所述电解液应用到二次锂电池中后，二次锂电池能同时具有优良的高温循环性能、高温存储性能、低温放电性能和大倍率充电性能，且二次锂电池的低温析锂情况也得到明显抑制。其记载了“二氟磷酸锂能够改善二次锂电池的高温循环性能、高温存储性能以及低温放电性能，其原因是二氟磷酸锂结构中的两个氧原子可与正极活性材料中的过渡金属元素产生络合作用，改善正极活性材料的稳定性，降低对电解液的氧化活性，从而有效改善二次锂电池的高温循环性能并抑制二次锂电池在高温下的体积膨胀。”
专利申请CN201711298812.9记载了一种锂二次电池电解液及锂二次电池，锂二次电池电解液包括有机溶剂、导电锂盐和添加剂；所述添加剂包括双草酸硼酸锂和N-苯基双(三氟甲烷磺酰亚胺)。上述锂二次电池电解液利用无机锂盐双乙二酸硼酸锂(LiBOB)和有机物N-苯基双(三氟甲烷磺酸亚胺)(NPBS)的协同作用，作为电解液的防腐蚀功能添加剂，含有这种功能添加剂的锂二次电池循环性能得到改善，应用前景良好。在说明书中强调了“NPBS不仅可以清除电解液中固有的HF，相对于溶剂分子，具有较低的氧化电位，在首次充电过程中能够在正极表面形成一层致密、稳定的界面膜，抑制电极表面氧化活性，从而抑制电解液与电极活性物质的进一步接触及HF的形成，减少电解液主体溶剂在电极表面的氧化分解”。
专利申请CN201810349345.6记载了一种锂二次电池电解液及其锂二次电池，所述锂二次电池电解液包括有机溶剂、导电锂盐、苯基或吡啶基取代的双(三氟甲磺酰基)胺化合物和添加剂。上述电解液通过添加苯基或吡啶基取代的双(三氟甲磺酰基)胺化合物与三烯丙基异氰脲酸酯、2-丙炔基碳酸甲酯组合使用能够改善电解液的常温循环性能，高温存储性能和低温放电性能。在其说明书实施例2和对比例4证明了三烯丙基异氰脲酸酯在双(三氟甲磺酰基)胺化合物与三烯丙基异氰脲酸酯、2-丙炔基碳酸甲酯组合使用时能够改善高低温性能，特别是高温性能。
专利申请CN 201711003732.6记载了一种高镍材料为正极、硅碳材料为负极的锂离子电池及其电解液，所述锂离子电池电解液包括非水有机溶剂、锂盐和添加剂，其中，所述添加剂包括环状酸酐类化合物、环三磷腈类化合物以及三烯丙基磷酸酯，通过环状酸酐类化合物、环三磷腈类化合物以及三烯丙基磷酸酯这三种添加剂的协同作用，使采用所述锂离子电池电解液制备的锂离子电池，具有优良的长期循环性能以及高温性能。通过该文件记载，三烯丙基磷酸酯也是一种良好的高温性能改善剂，其主要表现在其具有良好的高温循环恢复率。
综上所述，二氟磷酸锂、四乙烯基硅烷、1,3-磺酸内酯、N-苯基双(三氟甲烷磺酰亚胺)、三烯丙基异氰脲酸酯、甲烷二磺酸亚甲酯或多或少都有改善高温、低温的性能。
从另外的角度来说，三烯丙基磷酸酯、二氟磷酸锂、四乙烯基硅烷、1,3-磺酸内酯、N-苯基双(三氟甲烷磺酰亚胺)、三烯丙基异氰脲酸酯、甲烷二磺酸亚甲酯这几种物质的作用都是类似的。
在本领域中，高温性能改善添加剂不仅仅限于以上种类，还包括碳酸乙烯亚乙酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯，如CN 201710506188.0公开了一种电解液及锂离子电池。所述电解液包括电解质盐、有机溶剂以及添加剂。所述有机溶剂包括碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯和碳酸甲乙酯。所述添加剂包括：硼磷类草酸锂盐；氟代磷酸锂；以及碳酸亚乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯中的一种或两种。该电解液能够同时改善锂离子电池的常温和高温快充循环性能、常温和低温功率性能以及高温存储性能，这份文件证明了碳酸乙烯亚乙酯、二氟磷酸锂具有改善高温性能的特点。
CN201711311478.6公开了一种锂离子电池电解液添加剂、电解液、锂离子电池，属于锂离子电池技术领域。该发明提供的锂离子电池添加剂中选用热稳定性好，成膜阻抗低的组分，其中碳酸乙烯酯、硫酸乙烯酯能够提高低温及超低温下锂离子电解液的电导率，三(三甲基硅烷)硼酸酯能保护正极，提高电池的高温性能。添加有该添加剂的电解液制备的锂离子电池能够兼顾低温、高温状态下性能，在-20℃低温环境中放电容量达到初始容量的85％，电池在-40℃低温环境中放电容量达到初始容量的75％，在高温55℃存储28d电池容量保持85％。这份文件证明了三(三甲基硅烷)硼酸酯能起到高温性能提高的作用。
所以，三烯丙基磷酸酯、二氟磷酸锂、四乙烯基硅烷、1,3-磺酸内酯、N-苯基双(三氟甲烷磺酰亚胺)、三烯丙基异氰脲酸酯、甲烷二磺酸亚甲酯、碳酸乙烯亚乙酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯都具有高温性能改善的能力。本领域改善高低温性能的添加剂太多，基于篇幅的限制，不再过多引用文件证明。
本领域中，对于高低温性能的改善主要集中在两个方向：1.新的添加剂的开发；2.已有添加剂的组合优化。
本申请所要解决的技术问题是：如何优化电解液中的添加剂组合改善各温度下的综合电学性能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种锂二次电池电解液以及锂二次电池，该电解液通过添加剂的优化组合，达到了高温、常温、低温综合性能改善的目的。
在不做特殊说明的情况下，本发明的％、份均为重量百分比和重量份。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：
一种锂二次电池电解液，包括有机溶剂、导电锂盐、添加剂A、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯；所述添加剂A的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～3.0％；所述二氟磷酸锂的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～1.0％；所述N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺相当于电解液质量的0.1％～1.0％，所述三烯丙基异氰脲酸酯相当于电解液质量的0.1％～1.0％；所述添加剂A为四乙烯基硅烷。
优选地，所述添加剂A的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.3％～1％；
所述二氟磷酸锂的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.3％～0.5％；
所述N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺相当于电解液质量的0.5％～1.0％；
在上述的锂二次电池电解液中，还包括1,3-丙烷磺酸内酯；所述1,3-丙烷磺酸内酯占锂二次电解液总质量0.1％～1.0％。
在上述的锂二次电池电解液中，所述导电锂盐为六氟磷酸锂或双氟磺酰亚胺锂中的至少一种，占锂二次电池电解液总质量的10.0～18.0％。
在上述的锂二次电池电解液中，所述有机溶剂包括环状溶剂和线性溶剂；环状溶剂与链状溶剂的质量比为1：1～3。
优选地，环状溶剂与链状溶剂的质量比为3:7～5:5。
在上述的锂二次电池电解液中，所述环状溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、氟代碳酸乙烯酯中的至少一种。
在上述的锂二次电池电解液中，所述线型溶剂选自碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、碳酸甲丙酯、丙酸丙酯、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、2,2-二氟乙基乙酸酯中的至少一种。
同时，本发明还公开了一种锂二次电池，包含如上所述的锂二次电池电解液、含有正极活性材料的正极片、含有负极活性材料的负极片以及隔膜。
在上述的锂二次电池中，所述正极活性材料是指含锂金属化合物，所述正极活性材料是LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2，负极活性材料为石墨软包电池。
与现有技术相比，本发明的有益效果是：
本发明以四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂为基础添加剂，增加N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯作为伍配添加剂，相比于其他高温性能改善添加剂，其能够更为显著的改善电池的高温、低温、常温性能，其综合性能更好。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1
(1)在室温条件下，将环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比EC∶EMC∶DMC＝3∶5∶2混合；
(2)在室温条件下，将质量分数15.0％导电锂盐六氟磷酸锂溶解在步骤(1)得到的溶剂中，搅拌均匀，配成基础电解液；
(3)在步骤(2)制备的基础电解液中添加四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯的用量分别为电解液质量的0.3％、0.5％、0.5％、0.5％，得到用于锂二次电池的电解液；
(4)将本实施例所得电解液用于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/石墨软包电池。
实施例2
(1)在室温条件下，将环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比EC∶EMC∶DMC＝3∶5∶2混合；
(2)在室温条件下，将质量分数15.0％导电锂盐六氟磷酸锂溶解在步骤(1)得到的溶剂中，搅拌均匀，配成基础电解液；
(3)在步骤(2)制备的基础电解液中添加四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯、1,3-丙烷磺酸内酯的用量分别为电解液质量的0.3％、0.5％、0.5％、0.5％、1.0％，得到用于锂二次电池的电解液；
(4)将本实施例所得电解液用于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/石墨软包电池。
实施例3
溶剂换为环状酯氟代碳酸乙烯酯(FEC)和碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比FEC：EC∶EMC∶DMC＝1：2∶5∶2混合，其他与实施例1相同。
实施例4
溶剂换为环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二乙酯(DEC)按质量比EC∶EMC∶DEC＝3∶5∶2混合，其他与实施例1相同。
实施例5
溶剂换为环状酯碳酸丙烯酯(PC)和碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二乙酯(DEC)按质量比PC：EC∶EMC∶DEC＝1：2∶5∶2混合，其他与实施例1相同。
实施例6
溶剂换为环状酯碳酸乙烯酯(EC)、链状酯碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)和乙酸乙酯按质量比＝2：2∶5∶1混合，其他与实施例1相同。
实施例7
溶剂换为环状酯碳酸乙烯酯(EC)、链状酯碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)和2,2-二氟乙基乙酸酯按质量比＝2：2∶5∶1混合，其他与实施例1相同。
实施例8
溶剂换为环状酯碳酸乙烯酯(EC)、链状酯碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)和2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚按质量比＝2：2∶5∶1混合，其他与实施例1相同。
实施例9
导电锂盐六氟磷酸锂换为双氟磺酰亚胺锂，其他与实施例1相同。
实施例10
添加剂四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯的用量改为电解液质量的1.0％、0.5％、0.5％、0.5％，得到用于锂二次电池的电解液，其他与实施例1相同。
实施例11
添加剂四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯的用量改为电解液质量的0.3％、0.3％、0.5％、0.5％，得到用于锂二次电池的电解液，其他与实施例1相同。
实施例12
添加剂四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯的用量改为电解液质量的0.3％、0.5％、1.0％、0.5％，得到用于锂二次电池的电解液，其他与实施例1相同。
实施例13
添加剂四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯的用量改为电解液质量的0.3％、0.5％、0.5％、1.0％，得到用于锂二次电池的电解液，其他与实施例1相同。
实施例14
四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯、1,3-丙烷磺酸内酯的用量分别为电解液质量的0.3％、0.5％、0.5％、0.5％、2.0％，得到用于锂二次电池的电解液，其他与实施例2相同。
实施例15
环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比EC∶EMC∶DMC＝5∶3∶2混合；其他与实施例1相同。
实施例16
与实施例1大体相同，不同的地方在于：导电锂盐六氟磷酸锂的用量相当于电解液总量的10％。
实施例17
与实施例1大体相同，不同的地方在于：导电锂盐六氟磷酸锂的用量相当于电解液总量的18％。
对比例1
(1)在室温条件下，将环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比EC∶EMC∶DMC＝3∶5∶2混合；
(2)在室温条件下，将质量分数为15.0％导电锂盐六氟磷酸锂溶解在步骤(1)得到的溶剂中，搅拌均匀，得到基础电解液；
(3)在步骤(2)制备的基础电解液中添加四乙烯基硅烷和二氟磷酸锂的用量分别为电解液质量的1.8％和1.0％，得到用于锂二次电池的电解液；
(4)将本实施例所得电解液用于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/石墨软包电池。
对比例2
(1)在室温条件下，将环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比EC∶EMC∶DMC＝3∶5∶2混合；
(2)在室温条件下，将质量分数15.0％导电锂盐六氟磷酸锂溶解在步骤(1)得到的溶剂中，搅拌均匀，配成基础电解液；
(3)在步骤(2)制备的基础电解液中添加四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂和N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺的用量分别为电解液质量的1.8％、0.5％和0.5％，得到用于锂二次电池的电解液；
(4)将本实施例所得电解液用于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/石墨软包电池。
对比例3
(1)在室温条件下，将环状酯碳酸乙烯酯(EC)和链状酯碳酸甲乙酯(EMC)以及碳酸二甲酯(DMC)按质量比EC∶EMC∶DMC＝3∶5∶2混合；
(2)在室温条件下，将质量分数15.0％导电锂盐六氟磷酸锂溶解在步骤(1)得到的溶剂中，搅拌均匀，配成基础电解液；
(3)在步骤(2)制备的基础电解液中添加四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、碳酸乙烯亚乙酯、甲烷二磺酸亚甲酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯、1、3-丙烯磺酸内酯的用量分别为电解液质量的0.3％、0.5％、0.5％、0.5％、0.5％、1.0％，得到用于锂二次电池的电解液；
(4)将本实施例所得电解液用于LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2/石墨软包电池。
实施例和对比例的应用实验
常温循环实验：将实施例和对比例所得电池在室温25℃下以1C的充放电倍率电压范围3.0-4.2V进行充放电循环测试，记录第600次循环放电容量除以第一次循环的放电容量即得容量保持率，记录结果如表1。
高温循环实验：将实施例和对比例所得电池在室温45℃下以1C的充放电倍率电压范围3.0-4.2V进行充放电循环测试，记录第600次循环放电容量除以第一次循环的放电容量即得容量保持率，记录结果如表1。
低温循环实验：将实施例和对比例所得电池在室温0℃下以0.2C的充放电倍率电压范围3.0-4.2V进行充放电循环测试，记录第50次循环放电容量除以第一次循环的放电容量即得容量保持率，记录结果如表1。
高电压循环实验：将实施例和对比例所得电池在室温25℃下以1C的充放电倍率电压范围3.0-4.35V进行充放电循环测试，记录第600次循环放电容量除以第一次循环的放电容量即得容量保持率，记录结果如表1。
将实施例1和对比例所得电池以1C的充放电倍率循环3次后，在满电状态下高温60℃存储7天后进行放电测试，所得放电容量除以第一次循环的放电容量即得高温存储后的容量保持率，记录结果如如表1。
高温存储后电池膨胀率计算方式为下式：
Figure GDA0002993215490000121
其中，T为高温存储后的电池厚度，T0为高温存储前的电池厚度。锂离子电池测试部分结果参见如表1和表2。
低温放电实验：将实施例和对比例所得电池以1C的充放电倍率循环3次后，在满电状态下进行-20℃0.2C低温放电测试，所得放电容量除以第一次循环的放电容量即得低温放电的容量保持率，记录结果如表1。
表1实施例和对比例的测试结果：
Figure GDA0002993215490000122
Figure GDA0002993215490000131
本领域公知的，四乙烯基硅烷能够形成固体离子导电膜，可以抑制正极副反应，改善高温性能；
二氟磷酸锂既可作为低温改善剂，又可作为高温改善剂；
N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺可抑制电极表面氧化活性，从而抑制电解液与电极活性物质的进一步接触及HF的形成，减少电解液主体溶剂在电极表面的氧化分解；
三烯丙基异氰脲酸酯、1,3-磺酸内酯、碳酸乙烯亚乙酯、甲烷二磺酸亚甲酯都可改善高温性能。
通过以上数据可以明显看出四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯复合使用可以有更好的电解液的常温、低温、高温循环、存储效果。
四乙烯基硅烷、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯结合1、3-丙烯磺酸内酯可以进一步提高电解液的常温、低温、高温循环、存储效果。
对于本领域技术人员而言，显然本发明不限于上述示范性实施例的细节，而且在不背离本发明的精神或基本特征的情况下，能够以其他的具体形式实现本发明。因此，无论从哪一点来看，均应将实施例看作是示范性的，而且是非限制性的，本发明的范围由所附权利要求而不是上述说明限定，因此旨在将落在权利要求的等同要件的含义和范围内的所有变化囊括在本发明内。不应将权利要求中的任何附图标记视为限制所涉及的权利要求。

Claims (8)

1.一种锂二次电池电解液，其特征在于，包括有机溶剂、导电锂盐、添加剂A、二氟磷酸锂、N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺、三烯丙基异氰脲酸酯；所述添加剂A的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～3.0％；所述二氟磷酸锂的使用质量相当于锂二次电池电解液总质量的0.1％～1.0％；所述N-苯基双(三氟甲烷磺酰)亚胺相当于电解液质量的0.1％～1.0％，所述三烯丙基异氰脲酸酯相当于电解液质量的0.1％～1.0％；所述添加剂A为四乙烯基硅烷。
2.根据权利要求1所述的锂二次电池电解液，其特征在于，还包括1,3-丙烷磺酸内酯；所述1,3-丙烷磺酸内酯占锂二次电解液总质量0.1％～1.0％。
3.根据权利要求1所述的锂二次电池电解液，其特征在于，所述导电锂盐为六氟磷酸锂或双氟磺酰亚胺锂中的至少一种，占锂二次电池电解液总质量的10.0～18.0％。
4.根据权利要求1所述的锂二次电池电解液，其特征在于，所述有机溶剂包括环状溶剂和链状溶剂；环状溶剂与链状溶剂的质量比为1：1～3。
5.根据权利要求4所述的锂二次电池电解液，其特征在于，所述环状溶剂选自碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、氟代碳酸乙烯酯中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的锂二次电池电解液，其特征在于，所述链状溶剂选自碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯、乙酸乙酯、碳酸甲丙酯、丙酸丙酯、1,1,2,2-四氟乙基-2,2,3,3-四氟丙基醚、2,2-二氟乙基乙酸酯中的至少一种。
7.一种锂二次电池，其特征在于，包含如权利要求1-6任一项所述的锂二次电池电解液、含有正极活性材料的正极片、含有负极活性材料的负极片以及隔膜。
8.根据权利要求7所述的锂二次电池，其特征在于，所述正极活性材料是LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2，负极活性材料为石墨。
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