CN110229604A - 一种兼具夜光和荧光性能的涂料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种兼具夜光和荧光性能的涂料及其制备方法,属于发光涂料技术领域,该涂料包括如下组分:碳点荧光材料1‑3%,有机长余辉发光材料1‑4.5%,有机硅改性水性聚氨酯乳液27‑45%,颜料18‑36%,填料9‑18%,润湿分散剂0.2‑0.9%,消泡剂0.2‑0.9%,流平剂0.1‑0.45%,增稠剂0.45‑1.8%,成膜助剂1.0‑3.0%,余量为水。通过合理选择组成该涂料的组分及控制各组分的用量,保证最终制备的涂料发光现象明显,且附着性良好。该涂料兼具荧光性和夜光性,且无污染无毒害,对环境友好,故在防伪、装饰、公共交通等领域有广泛的运用前景。加之,其制备工艺简单,易操作,原料成本低廉,适合扩大化生产。

Description

一种兼具夜光和荧光性能的涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于发光涂料技术领域,具体涉及一种兼具夜光和荧光性能的涂料及其制备方法。
背景技术
在日常生活和工业生产中,荧光材料被广泛应用在交通信号、安全标志、汽车零件、装饰等领域。其中,由于无机荧光物往往含有对人体有害的放射性物质或重金属元素,且附着性差,因而限制了其应用范围,而传统有机荧光涂料也面临着成本较高,荧光不稳定等问题。碳量子点(碳点)作为下一代荧光材料,其拥有原料来源丰富、合成成本低廉、对环境友好、无毒且生物相容性良好、光学性质稳定等诸多优点。但是,碳点荧光材料也有其局限性,如发光寿命短。以此,急需一种发光现象明显、附着性良好、无污染无毒害,同时使用方便、易于合成和推广的荧光材料。
发明内容
有鉴于此,本发明的目的之一在于提供一种兼具夜光和荧光性能的涂料;目的之二在于提供一种兼具夜光和荧光性能的涂料的制备方法。
为达到上述目的,本发明提供如下技术方案:
1、一种兼具夜光和荧光性能的涂料,按重量百分比计,所述涂料包括如下组分:碳点荧光材料1-3%,有机长余辉发光材料1-4.5%,有机硅改性水性聚氨酯乳液27-45%,颜料18-36%,填料9-18%,润湿分散剂0.2-0.9%,消泡剂0.2-0.9%,流平剂0.1-0.45%,增稠剂0.45-1.8%,成膜助剂1.0-3.0%,余量为水。
优选的,所述碳点荧光材料按如下方法制备:将2,5-二氨基吡啶水溶液于反应釜中在170-190℃下水热处理3-8h后经透析、提纯和干燥,即可。
优选的,所述2,5-二氨基吡啶水溶液中2,5-二氨基吡啶的质量分数为15-25%。
优选的,所述有机长余辉发光材料按如下方法制备:按质量比1:1-2.25将N,N,N',N'-四甲基联苯胺和2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩混匀,然后将混合物在240-260℃,惰性气氛下融化,以15-20℃/min的速度冷却至室温,即可。
优选的,所述颜料为中空陶瓷纳米颗粒、二氧化硅气凝胶、石墨烯气凝胶、绢云母、聚吡咯或钒酸锌微球中的至少两种。
优选的,所述中空陶瓷纳米颗粒占所述涂料总重量的4.5-9%;所述二氧化硅气凝胶占所述涂料总重量的4.5-9%;所述石墨烯气凝胶占所述涂料总重量的0.9-4.5%;所述绢云母占所述涂料总重量的0.9-4.5%;所述聚吡咯占所述涂料总重量的0.9-4.5%;所述钒酸锌微球占所述涂料总重量的4.5-9%。
优选的,所述填料为硫酸钡或碳酸钙中的至少一种。
优选的,所述润湿分散剂为Disperbyk-184、Dispersogen 4387或Hydropalat5040中的一种;所述消泡剂为SurfynolDF-60、BYK-028或EFKA-2526中的一种;所述流平剂为BYK-428、BYK-425或BYK-420中的一种;所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶或羟乙基纤维素中的一种;所述成膜助剂为DOWANOL TPnB、SER-AD FX 510或Texanol OE-300中的一种。
优选的,所述润湿分散剂为Hydropalat 5040;所述消泡剂为BYK-028;所述流平剂为BYK-420;所述增稠剂为羧甲基纤维素钠;所述成膜助剂为Texanol OE-300。
2、所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料的制备方法,所述方法如下:
(1)根据所述涂料各组分的重量百分比,称取碳点荧光材料、有机长余辉发光材料、有机硅改性水性聚氨酯乳液、颜料、填料、润湿分散剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、成膜助剂和水;
(2)将碳点荧光材料和有机长余辉发光材料加入一部分水中,超声分散后,加入另外一部分水,搅拌混匀后加入润湿分散剂和消泡剂,再次搅拌混匀后加入颜料和填料,以800-1000r/min的速率搅拌分散后制得浆料,然后在400-600r/min的搅拌速率在向所述浆料中依次加入有机硅改性水性聚氨酯乳液、流平剂、成膜助剂和增稠剂,最后过滤制得原始涂料;
(3)将步骤(2)中制备的原始涂料以200-300r/min的速率搅拌分散后烘干,即可。
优选的,步骤(3)中,所述烘干具体在30-50℃下烘干25-45min。
本发明的有益效果在于:本发明提供了一种兼具夜光和荧光性能的涂料及其制备方法,本发明中通过合理选择组成该涂料的组分及控制各组分的用量,保证最终制备的涂料发光现象明显,且附着性良好。该涂料兼具荧光性和夜光性,且无污染无毒害,对环境友好,故在防伪、装饰、公共交通等领域有广泛的运用前景。加之,其制备工艺简单,易操作,原料成本低廉,适合扩大化生产。
本发明的其他优点、目标和特征在某种程度上将在随后的说明书中进行阐述,并且在某种程度上,基于对下文的考察研究对本领域技术人员而言将是显而易见的,或者可以从本发明的实践中得到教导。本发明的目标和其他优点可以通过下面的说明书来实现和获得。
附图说明
为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合附图对本发明作优选的详细描述,其中:
图1为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料照片;
图2为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料TEM图;
图3为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料的粒径分布图;
图4为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料的XRD图;
图5为实施实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料在自然光和365nm波长紫外光下的荧光图;
图6为普通涂料和实施例1中制备的兼具夜光和荧光性能的涂料分别在自然光和夜晚在紫外光下的荧光图;
图7为普通涂料和实施例1中制备的兼具夜光和荧光性能的涂料分别在自然光和夜晚中的荧光图。
具体实施方式
以下通过特定的具体实例说明本发明的实施方式,本领域技术人员可由本说明书所揭露的内容轻易地了解本发明的其他优点与功效。本发明还可以通过另外不同的具体实施方式加以实施或应用,本说明书中的各项细节也可以基于不同观点与应用,在没有背离本发明的精神下进行各种修饰或改变。
实施例1
一种兼具夜光和荧光性能的涂料,按重量百分比计,该涂料包括如下组分:碳点荧光材料3%,有机长余辉发光材料3%,有机硅改性水性聚氨酯乳液27%,颜料(空陶瓷纳米颗粒4.5%、二氧化硅气凝胶4.5%、石墨烯气凝胶4.5%、绢云母4.5%、聚吡咯4.5%、钒酸锌微球4.5%)27%,填料(硫酸钡)9%,润湿分散剂(Hydropalat 5040)0.9%,消泡剂(BYK-028)0.9%,流平剂(BYK-420)0.45%,增稠剂(羧甲基纤维素钠)1.25%,成膜助剂(TexanolOE-300)3.0%,余量为水。该涂料按如下方法制备:
(1)将质量分数为20%的2,5-二氨基吡啶水溶液于耐高温聚四氟乙烯反应釜内胆中,随后装入配套的铁质反应釜外壳,在180℃下水热处理5h,然后将反应液装入500Da透析袋,在二次水中透析48h除去多余原料和杂质,然后进行冷冻干燥处理,制得碳点荧光材料;
(2)按质量比1:2将N,N,N',N'-四甲基联苯胺和2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩混匀,然后将混合物在250℃,氮气气氛下经熔铸法融化,以20℃/min的速度冷却至室温,制得有机长余辉发光材料;
(3)根据该涂料各组分的重量百分比,称取碳点荧光材料、有机长余辉发光材料、有机硅改性水性聚氨酯乳液、颜料(空陶瓷纳米颗粒、二氧化硅气凝胶、石墨烯气凝胶、绢云母、聚吡咯、钒酸锌微球)、填料(硫酸钡)、润湿分散剂(Hydropalat 5040)、消泡剂(BYK-028)、流平剂(BYK-420)、增稠剂(羧甲基纤维素钠)、成膜助剂(Texanol OE-300)和水;
(4)将碳点荧光材料和有机长余辉发光材料加入一部分水中,超声分散25min后,加入另外一部分水,搅拌混匀后加入润湿分散剂(Hydropalat 5040)和消泡剂(BYK-028),再次搅拌混匀后加入颜料(空陶瓷纳米颗粒、二氧化硅气凝胶、石墨烯气凝胶、绢云母、聚吡咯、钒酸锌微球)和填料(硫酸钡),以900r/min的速率搅拌分散后制得浆料,然后在500r/min的搅拌速率在向所述浆料中依次加入有机硅改性水性聚氨酯乳液、流平剂(BYK-420)、增稠剂(羧甲基纤维素钠)和成膜助剂(Texanol OE-300),最后过滤制得原始涂料;
(5)将步骤(4)中制备的原始涂料以250r/min的速率搅拌分散后在40℃下烘干30min,即可。
实施例2
一种兼具夜光和荧光性能的涂料,按重量百分比计,该涂料包括如下组分:碳点荧光材料2%,有机长余辉发光材料4.5%,有机硅改性水性聚氨酯乳液45%,颜料(空陶瓷纳米颗粒9%、二氧化硅气凝胶6%、石墨烯气凝胶4.5%、绢云母4.5%、聚吡咯4%、钒酸锌微球8%)36%,填料(硫酸钡6%,碳酸钙6%)12%,润湿分散剂(Dispersogen 4387)0.5%,消泡剂(EFKA-2526)0.4%,流平剂(BYK-428)0.2%,增稠剂(羟乙基纤维素)1.8%,成膜助剂(DOWANOL TPnB)2%,余量为水。该涂料按如下方法制备:
(1)将质量分数为25%的2,5-二氨基吡啶水溶液于耐高温聚四氟乙烯反应釜内胆中,随后装入配套的铁质反应釜外壳,在170℃下水热处理8h,然后将反应液装入500Da透析袋,在二次水中透析48h除去多余原料和杂质,然后进行冷冻干燥处理,制得碳点荧光材料;
(2)按质量比1:1将N,N,N',N'-四甲基联苯胺和2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩混匀,然后将混合物在240℃,氮气气氛下经熔铸法融化,以15℃/min的速度冷却至室温,制得有机长余辉发光材料;
(3)根据该涂料各组分的重量百分比,称取碳点荧光材料、有机长余辉发光材料、有机硅改性水性聚氨酯乳液、颜料(空陶瓷纳米颗粒、二氧化硅气凝胶、石墨烯气凝胶、绢云母、聚吡咯、钒酸锌微球)、填料(硫酸钡,碳酸钙)、润湿分散剂(Dispersogen 4387)、消泡剂(EFKA-2526)、流平剂(BYK-428)、增稠剂(羟乙基纤维素)、成膜助剂(DOWANOL TPnB)和水;
(4)将碳点荧光材料和有机长余辉发光材料加入一部分水中,超声分散30min后,加入另外一部分水,搅拌混匀后加入润湿分散剂(Dispersogen 4387)和消泡剂(EFKA-2526),再次搅拌混匀后加入颜料(空陶瓷纳米颗粒、二氧化硅气凝胶、石墨烯气凝胶、绢云母、聚吡咯、钒酸锌微球)和填料(硫酸钡,碳酸钙),以1000r/min的速率搅拌分散后制得浆料,然后在600r/min的搅拌速率在向所述浆料中依次加入有机硅改性水性聚氨酯乳液、流平剂(BYK-428)、增稠剂(羟乙基纤维素)和成膜助剂(DOWANOL TPnB),最后过滤制得原始涂料;
(5)将步骤(4)中制备的原始涂料以300r/min的速率搅拌分散后在30℃下烘干45min,即可。
实施例3
一种兼具夜光和荧光性能的涂料,按重量百分比计,该涂料包括如下组分:碳点荧光材料1%,有机长余辉发光材料1%,有机硅改性水性聚氨酯乳液35%,颜料(空陶瓷纳米颗粒9%、绢云母4.5%、钒酸锌微球4.5%)18%,填料(硫酸钡12%、碳酸钙6%)18%,润湿分散剂(Disperbyk-184)0.2%,消泡剂(SurfynolDF-60)0.2%,流平剂(BYK-425)0.1%,增稠剂(黄原胶)0.45%,成膜助剂(SER-AD FX 510)1%,余量为水。该涂料按如下方法制备:
(1)将质量分数为15%的2,5-二氨基吡啶水溶液于耐高温聚四氟乙烯反应釜内胆中,随后装入配套的铁质反应釜外壳,在190℃下水热处理3h,然后将反应液装入500Da透析袋,在二次水中透析48h除去多余原料和杂质,然后进行冷冻干燥处理,制得碳点荧光材料;
(2)按质量比1:2.25将N,N,N',N'-四甲基联苯胺和2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩混匀,然后将混合物在260℃,氮气气氛下经熔铸法融化,以18℃/min的速度冷却至室温,制得有机长余辉发光材料;
(3)根据该涂料各组分的重量百分比,称取碳点荧光材料、有机长余辉发光材料、有机硅改性水性聚氨酯乳液、颜料(空陶瓷纳米颗粒、绢云母、钒酸锌微球)、填料(硫酸钡、碳酸钙)、润湿分散剂(Disperbyk-184)、消泡剂(SurfynolDF-60)、流平剂(BYK-425)、增稠剂(黄原胶)、成膜助剂(SER-AD FX 510)和水;
(4)将碳点荧光材料和有机长余辉发光材料加入一部分水中,超声分散30min后,加入另外一部分水,搅拌混匀后加入润湿分散剂(Disperbyk-184)和消泡剂(SurfynolDF-60),再次搅拌混匀后加入颜料(空陶瓷纳米颗粒、绢云母、钒酸锌微球)和填料(硫酸钡、碳酸钙),以800r/min的速率搅拌分散后制得浆料,然后在400r/min的搅拌速率在向所述浆料中依次加入有机硅改性水性聚氨酯乳液、流平剂(BYK-425)、增稠剂(黄原胶)和成膜助剂(SER-AD FX 510),最后过滤制得原始涂料;
(5)将步骤(4)中制备的原始涂料以200r/min的速率搅拌分散后在50℃下烘干25min,即可。
图1为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料的照片。
图2为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料TEM图,由图2可知,碳点形状类球形结构,且晶格间距为0.21nm。
图3为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料的粒径分布图,由图3可知,碳点的粒径分布范围为1.4-3.8nm,平均粒径为2.5nm。
图4为实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料XRD谱图,由图4可知,该碳点只在24°附近有一个不定形石墨碳衍射峰,表明其它杂质已完全从纯碳点中去除。
图5为实施实施例1中步骤(1)中制备的碳点荧光材料在自然光和365nm波长紫外光下的荧光图,由图5可知,碳点具有较好的荧光效果。
图6为普通涂料和实施例1中制备的兼具夜光和荧光性能的涂料分别在自然光(居上的两幅图)和夜晚在紫外光下(居下的两幅图)的荧光图,由图6可知,普通涂料夜晚在紫外光下涂层没有颜色,而兼具夜光和荧光性能的涂料晚间在紫外光下能发光。
图7为普通涂料和实施例1中制备的兼具夜光和荧光性能的涂料分别在自然光(居上的两幅图)和夜晚中(居下的两幅图)的荧光图,由图7可知,普通涂料夜晚不发光,而兼具夜光和荧光性能的涂料晚间能发光。
最后说明的是,以上实施例仅用以说明本发明的技术方案而非限制,尽管参照较佳实施例对本发明进行了详细说明,本领域的普通技术人员应当理解,可以对本发明的技术方案进行修改或者等同替换,而不脱离本技术方案的宗旨和范围,其均应涵盖在本发明的权利要求范围当中。

Claims (10)

1.一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,按重量百分比计,所述涂料包括如下组分:碳点荧光材料1-3%,有机长余辉发光材料1-4.5%,有机硅改性水性聚氨酯乳液27-45%,颜料18-36%,填料9-18%,润湿分散剂0.2-0.9%,消泡剂0.2-0.9%,流平剂0.1-0.45%,增稠剂0.45-1.8%,成膜助剂1.0-3.0%,余量为水。
2.如权利要求1所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述碳点荧光材料按如下方法制备:将2,5-二氨基吡啶水溶液于反应釜中在170-190℃下水热处理3-8h后经透析、提纯和干燥,即可。
3.如权利要求2所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述2,5-二氨基吡啶水溶液中2,5-二氨基吡啶的质量分数为15-25%。
4.如权利要求1所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述有机长余辉发光材料按如下方法制备:按质量比1:1-2.25将N,N,N',N'-四甲基联苯胺和2,8-双(二苯基磷酰基)二苯并[b,d]噻吩混匀,然后将混合物在240-260℃,惰性气氛下融化,以15-20℃/min的速度冷却至室温,即可。
5.如权利要求1所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述颜料为中空陶瓷纳米颗粒、二氧化硅气凝胶、石墨烯气凝胶、绢云母、聚吡咯或钒酸锌微球中的至少两种。
6.如权利要求5所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述中空陶瓷纳米颗粒占所述涂料总重量的4.5-9%;所述二氧化硅气凝胶占所述涂料总重量的4.5-9%;所述石墨烯气凝胶占所述涂料总重量的0.9-4.5%;所述绢云母占所述涂料总重量的0.9-4.5%;所述聚吡咯占所述涂料总重量的0.9-4.5%;所述钒酸锌微球占所述涂料总重量的4.5-9%。
7.如权利要求1所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述填料为硫酸钡或碳酸钙中的至少一种。
8.如权利要求1所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料,其特征在于,所述润湿分散剂为Disperbyk-184、Dispersogen 4387或Hydropalat 5040中的一种;所述消泡剂为SurfynolDF-60、BYK-028或EFKA-2526中的一种;所述流平剂为BYK-428、BYK-425或BYK-420中的一种;所述增稠剂为羧甲基纤维素钠、黄原胶或羟乙基纤维素中的一种;所述成膜助剂为DOWANOL TPnB、SER-AD FX 510或Texanol OE-300中的一种。
9.权利要求1-8任一项所述的一种兼具夜光和荧光性能的涂料的制备方法,其特征在于,所述方法如下:
(1)根据所述涂料各组分的重量百分比,称取碳点荧光材料、有机长余辉发光材料、有机硅改性水性聚氨酯乳液、颜料、填料、润湿分散剂、消泡剂、流平剂、增稠剂、成膜助剂和水;
(2)将碳点荧光材料和有机长余辉发光材料加入一部分水中,超声分散后,加入另外一部分水,搅拌混匀后加入润湿分散剂和消泡剂,再次搅拌混匀后加入颜料和填料,以800-1000r/min的速率搅拌分散后制得浆料,然后在400-600r/min的搅拌速率在向所述浆料中依次加入有机硅改性水性聚氨酯乳液、流平剂、成膜助剂和增稠剂,最后过滤制得原始涂料;
(3)将步骤(2)中制备的原始涂料以200-300r/min的速率搅拌分散后烘干,即可。
10.如权利要求9所述的方法,其特征在于,步骤(3)中,所述烘干具体在30-50℃下烘干25-45min。
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