CN110177859B - 由重芳烃产生苯和二甲苯的一体化工艺 - Google Patents
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Abstract
本发明提供了用于最大程度地由重质重整油产生苯和对二甲苯的系统和工艺。一体化工艺和系统可包括C9脱烷基化反应器、烷基转移反应器和C10+脱烷基化反应器。用于产生苯和对二甲苯的一体化工艺和系统可配置成当存在氢气时另外产生烷烃,或者当不存在氢气时另外产生烯烃。烷基转移反应器可进行来自C9脱烷基化反应器的产物的烷基转移以及二甲苯异构化。
Description
技术领域
本公开主要涉及重质重整油的处理。更具体而言,本公开的实施方案涉及由重质重整油产生对二甲苯和苯。
背景技术
石化精炼厂正面临重质重整油料流的利用问题。世界各国政府和地区的环境法规限制了汽油燃料中芳烃(C6+)的含量。汽油精炼厂和汽油调和厂传统上使用C6+芳烃以提高辛烷值和发动机燃料的抗爆震性能,C6+芳烃包括C6-8BTEX成分(苯、甲苯、乙苯和二甲苯)。
尽管发动机燃料用途是BTEX成分的主要消耗方式,但是除了发动机燃料之外,各种BTEX产品的用途还具有其他的市场。苯是许多化学工艺和溶剂化工艺中广泛使用的前体。甲苯和乙苯也是化学工艺和聚合工艺中的反应物和前体。二甲苯(C8H10)的三种异构体(对二甲苯(p-二甲苯)、间二甲苯(m-二甲苯)和邻二甲苯(邻o-二甲苯))都是有价值的石化原料。当在催化重整期间形成混合的二甲苯时,由于这三种异构体之间的热力学平衡关系,使得商业上价值较低的间二甲苯的形成量大于对二甲苯或邻二甲苯。然而,目前的市场需求偏好对二甲苯,其次是邻二甲苯。
重整油(来自石脑油催化重整的塔底产物)和热解汽油(“裂解汽油”),乙烯裂解的副产物,是这些化合物的常规来源。从重整油和裂解汽油中提取有价值的BTEX成分会留下重质重整油,重质重整油主要包括C9+烷基芳香族化合物(如果未预先分离,则裂解汽油也可含有二烯烃)。也可以通过以更高的苛刻度(即温度)运行这些工艺以由石脑油产生更多的氢气、烷烃和烯烃,从而形成重质重整油。
发明内容
芳烃的常规处理包括从重质重整油(如催化石脑油重整油)或蒸汽裂化热解汽油中提取苯、甲苯和二甲苯(BTX)。对由BTX提取所剩余的C9+馏分部分地进行烷基转移以产生另外的BTX,并且丢弃C9+芳烃的较重质部分,如C10+芳烃。来自BTX提取的所提取的二甲苯通常涉及对二甲苯分离步骤(对混合的二甲苯料流进行吸附或结晶),而后将剩余的二甲苯异构体和乙苯送入独立的二甲苯异构化反应器以重新建立二甲苯的热力学平衡,并在此过程中形成对二甲苯。通常通过提取工艺来产生苯,并且可以利用二甲苯通过甲苯歧化、热脱烷基化或加氢气脱烷基化而产生。因此,芳烃的常规处理通常包括独立的二甲苯异构化反应器并丢弃C10+芳烃,或在专用反应中进行甲苯的脱烷基化以形成苯。这种常规处理还可包括将新的或由重整油提取的甲苯供给至C9烷基转移步骤(例如,添加新的甲苯以优化二甲苯产率)。
有利地,本公开的实施方案使用全部的芳香族烃类(包括C10+芳烃)以最大程度产生苯和对二甲苯。此外,本公开的实施方案通过改变脱烷基化反应器、烷基转移反应器或这两者的处理条件和构造,从而能够有利地产生烯烃而不是烷烃。此外,本发明的实施方案使得用于产生苯和对二甲苯的反应步骤最小化,如通过在一个反应器(即,一个处理阶段)中将C9烷基转移和二甲苯异构化合并。
在一个实施方案中,提供了一种用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的重质重整油处理系统。该系统包括能够接收进料流的重整油分流器。进料流包含重质重整油,并且重整油分流器还能够产生苯、甲苯和C8+芳烃产物。将C8+芳烃产物供给至二甲苯分流器。该系统还包括对二甲苯分离器,其能够接收来自二甲苯分流器的C8芳烃产物,并产生包含对二甲苯的第一二甲苯产物以及包括邻二甲苯和间二甲苯的第二二甲苯产物。该系统还包括第一脱烷基化反应器,其能够接收来自二甲苯分流器的C10+芳烃产物并产生第一脱烷基化产物。第一脱烷基化反应器还能够由C10+芳烃产物和氢气产生烷烃,或者当不存在氢气时,由C10+芳烃产物产生烯烃。该系统还包括第二脱烷基化反应器,其能够接收来自二甲苯分流器的C9芳烃产物并产生第二脱烷基化产物。第二脱烷基化反应器还能够由C9芳烃产物和氢气产生烷烃,并且当不存在氢气时,由C9芳烃产物产生烯烃。该系统还包括烷基转移反应器,其能够接收来自第二脱烷基化反应器的第二脱烷基化产物并产生烷基转移产物。烷基转移反应器还能够由第二脱烷基化产物和氢气产生烷烃,或者当不存在氢气时,由第二脱烷基化产物产生烯烃。
在一些实施方案中,进料流包含烷基转移产物和第一脱烷基化产物。在一些实施方案中,烷基转移反应器还能够进行二甲苯的异构化以促进对二甲苯的形成。在一些实施方案中,该系统包括变压吸附(PSA)单元,其能够接收来自第一脱烷基化反应器、第二脱烷基化反应器和烷基转移反应器的烷烃类和未反应的氢气。在一些实施方案中,第一脱烷基化反应器还能够接收来自PSA单元的回收的氢气。在一些实施方案中,烷基转移反应器还能够接收来自PSA单元的回收的氢气。在一些实施方案中,该系统包括烷基转移反应器下游的C9/C10+分流器。C9/C10+分流器能够接收来自烷基转移反应器的烷基转移产物的一部分,并产生C9芳烃流和C10+芳烃流。在一些实施方案中,烷基转移反应器还能够接收由C9/C10+分流器产生的C9芳烃流。在一些实施方案中,第一脱烷基化反应器还能够接收由C9/C10+分流器产生的C10+芳烃流。在一些实施方案中,烷基转移反应器还能够接收由重整油分流器产生的甲苯。在一些实施方案中,第二脱烷基化反应器还能够接收由二甲苯分流器产生的包含邻二甲苯和间二甲苯的第二二甲苯产物。在一些实施方案中,烷烃包括乙烷和丙烷。在一些实施方案中,烯烃包括乙烯和丙烯。
在另一个实施方案中,提供了一种由重质重整油产生苯和对二甲苯的方法。该方法包括在重整油分流器处接收进料流。进料流包含重质重整油,并且使重整油分流器能够由进料流产生苯、甲苯和C8+芳烃。该方法还包括使二甲苯分流器能够接收C8+芳烃并产生C8芳烃、C9芳烃和C10+芳烃,并且使对二甲苯分离器能够接收来自二甲苯分流器的C8芳烃,并产生包含对二甲苯的第一二甲苯产物以及包含邻二甲苯和间二甲苯的第二二甲苯产物。该方法还包括使第一脱烷基化反应器能够接收来自二甲苯分离器的C10+芳烃并产生第一脱烷基化产物,使第二脱烷基化反应器能够接收来自二甲苯分离器的C9芳烃并产生第二脱烷基化产物,以及使烷基转移反应器能够接收来自第二脱烷基化反应器的第二脱烷基化产物并产生烷基转移产物。
在一些实施方案中,该方法包括使第一脱烷基化反应器能够由C10+芳烃产物和氢气产生烷烃,使第二脱烷基化反应器能够由C9芳烃产物和氢气产生烷烃,以及使烷基转移反应器能够由第二脱烷基化产物和氢气产生烷烃。在一些实施方案中,烷烃包括乙烷和丙烷。在一些实施方案中,该方法包括使变压吸附(PSA)单元能够接收来自第一脱烷基化反应器、第二脱烷基化反应器和烷基转移反应器的烷烃类和未反应的氢气。在一些实施方案中,该方法包括使烷基转移反应器下游的C9/C10+分流器能够接收来自烷基转移反应器的烷基转移产物的一部分,并产生C9芳烃流和C10+芳烃流。在一些实施方案中,该方法包括使烷基转移反应器能够接收由C9/C10+分流器产生的C9芳烃流。在一些实施方案中,该方法包括使第一脱烷基化反应器能够接收由C9/C10+分流器产生的C10+芳烃流。在一些实施方案中,该方法还包括使第二脱烷基化反应器能够接收由二甲苯分流器产生的包含邻二甲苯和间二甲苯的第二二甲苯产物。在一些实施方案中,该方法还包括当不存在氢气时,使第一脱烷基化反应器能够由C10+芳烃产物产生烯烃,当不存在氢气时,使第二脱烷基化反应器能够由C9芳烃产物产生烯烃,以及当不存在氢气时,使烷基转移反应器能够由第二脱烷基化产物产生烯烃。在一些实施方案中,烯烃包括乙烯和丙烯。在一些实施方案中,该方法包括使烷基转移反应器能够进行二甲苯的异构化以促进对二甲苯的形成。
在另一个实施方案中,提供了一种用于由含有甲基乙基苯和三甲基苯的重质重整油产生苯和对二甲苯的重整油处理系统。该方法包括第一脱烷基化反应器,其能够接收分离自重质重整油进料的C10+芳烃产物。第一脱烷基化反应器能够产生包含苯的第一脱烷基化产物。在一些实施方案中,该系统包括第二脱烷基化反应器,其能够接收分离自重质重整油进料的C9芳烃产物。第二脱烷基化反应器能够产生包含苯和甲苯的第二脱烷基化产物。在一些实施方案中,该系统包括烷基转移反应器,其能够接收来自第二脱烷基化反应器的第二脱烷基化产物并产生包含苯、甲苯和二甲苯的烷基转移产物。烷基转移反应器还能够接收混合的二甲苯进料并进行二甲苯的异构化。
在一些实施方案中,第一脱烷基化反应器还能够由C10+芳烃产物和氢气产生烷烃,第二脱烷基化反应器还能够由C9芳烃产物和氢气产生烷烃,并且烷基转移反应器还能够由第二脱烷基化产物和氢气产生烷烃。在一些实施方案中,当不存在氢气时,第一脱烷基化反应器还能够由C10+芳烃产物产生烯烃,当不存在氢气时,第二脱烷基化反应器还能够由C9芳烃产物产生烯烃,并且当不存在氢气时,烷基转移反应器还能够由第二脱烷基化产物产生烯烃。
附图说明
图1为根据本公开的一个实施方案的用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的脱烷基化-烷基转移工艺的工艺流程图;并且
图2为根据本公开的另一个实施方案的用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的脱烷基化-烷基转移工艺的工艺流程图。
具体实施方式
现在将参照附图更全面地描述本公开,附图示出了本公开的实施方案。然而,可以许多不同的形式实施本公开,并且本公开不应被解释为受限于所示的实施方案。相反地,提供这些实施方案是为了使本公开全面和完整,并且将本公开的范围完全传达给本领域技术人员。
本公开的实施方案包括用于最大程度地由重质重整油产生苯和对二甲苯的系统和工艺。这种用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的一体化工艺和系统可包括三个反应器(也称为“阶段”):C9脱烷基化反应器、烷基转移/异构化反应器(即,能够进行烷基转移和异构化这两种反应的反应器)和C10+脱烷基化反应器。在一些实施方案中,可将C9芳烃(例如,三甲基苯(TMB))和氢气供给至C9脱烷基化反应器以产生甲苯、未转化的C9芳烃和轻质气体(例如,乙烷和丙烷等轻质烷烃以及未反应的氢气)。可将甲苯和来自C9脱烷基化反应器的未转化的C9芳烃和氢气供给至烷基转移/异构化反应器,从而在最大程度地产生二甲苯的反应条件下产生BTX、C9芳烃、C10+芳烃和轻质气体(例如,轻质烷烃和未反应的氢气)。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器还可对接收自对二甲苯分离器的不含对二甲苯的混合二甲苯进行异构化,以重新建立C8芳烃(即二甲苯异构体)对二甲苯的热力学平衡。可将C10+芳烃和氢气供给至C10+脱烷基化反应器,从而产生BTX、C9芳烃、未转化的C10+芳烃和轻质气体(例如,轻质烷烃和未反应的氢气)。将由C9脱烷基化反应器、烷基转移/异构化反应器和C10+脱烷基化反应器产生的轻质气体(例如,轻质烷烃和未反应的氢气)供给至变压吸附(PSA)单元,用于回收氢气并使回收的氢气再循环至反应器。来自烷基转移/异构化反应器和C10+脱烷基化反应器的BTX可再循环至重整油分流器以回收苯和甲苯,然后从下游的对二甲苯分离器中回收对二甲苯。
在一些实施方案中,使用本公开中描述的三个反应器(或“阶段”)由重质重整油产生苯和对二甲苯的一体化工艺和系统可被配置为产生烯烃而不是烷烃。在这样的实施方案中,当不存在氢气时,C9脱烷基化反应器、烷基转移/异构化反应器和C10+脱烷基化反应器能够产生烯烃而不是产生烷烃和未回收的氢气。例如,在这样的实施方案中,可将C9芳烃(例如,TMB)供给至C9脱烷基化反应器以产生甲苯、未转化的C9芳烃和烯烃(例如,轻质烯烃,如乙烯和丙烯)。可将甲苯和来自C9脱烷基化反应器的未转化的C9芳烃供给至烷基转移/异构化反应器,从而在最大程度地产生二甲苯的反应条件下产生BTX、C9芳烃、C10+芳烃和烯烃。可将C10+芳烃供给至C10+脱烷基化反应器,从而产生BTX、C9芳烃、未转化的C10+芳烃和烯烃。在这样的实施方案中,可将脱烷基化反应器配置为有适当的催化剂,用于当无氢气时能够产生烯烃。此外,在这样的实施方案中,一体化工艺和系统可省略PSA单元和氢气的回收。
由于不存在焦炭前体,从C9脱烷基化工艺和烷基转移工艺中连续除去C10+芳烃以进行C10+脱烷基化反应器中的处理可延长C9脱烷基化催化剂和烷基转移催化剂的寿命。此外,可将C10+脱烷基化反应器配置成能够产生BTX。在这样的实施方案中,可将甲苯从BTX中分离并供给至烷基转移/异构化反应器。此外,在烷基转移/异构化反应器中进行二甲苯异构化,因此,取消了单独的烷基转移反应器。因此,通过C9脱烷基化工艺和烷基转移工艺以及C10+脱烷基化工艺可充分利用C9+芳烃以产生苯和混合的二甲苯。
如在本公开中所使用的,术语“混合的二甲苯”是指所有三种二甲苯异构体(对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯)的混合物。如在本公开中所使用的,术语“不含对二甲苯的混合二甲苯”是指邻二甲苯和间二甲苯这两种二甲苯异构体的混合物。
在一些实施方案中,可改变本公开中描述的C10+脱烷基化反应器的运行条件以改变产物的组成(例如,使得最大程度地由C10+芳烃产生二甲苯)。上文所述的可供给至C10+脱烷基化反应器的C10+芳烃流的实例示于表1中:
化合物 | 组成(占总重量的重量(重量%)) |
1,2-二甲基-4-乙基苯 | 10-20 |
1,2,3,5-四甲基苯 | 10-20 |
1,2,4,5-四甲基苯 | 5-15 |
1,3-二甲基-4-乙基苯 | 2-10 |
1,3-二甲基-5-乙基苯 | 2-10 |
1,4-二甲基-2-乙基苯 | 2-10 |
1-甲基-3-丙基苯 | 2-10 |
萘 | <10 |
1,4-二乙基苯 | 1-5 |
1,2,3-三甲基苯 | 1-5 |
1-甲基-4-丙基苯 | 1-5 |
1,2,4-三甲基苯 | <2 |
2-甲基萘 | <2 |
1,3-二乙基苯 | <2 |
合计 | 100 |
表1:C10+芳烃流的实例的组成
如表1中所示,二甲基乙基苯(DMEB)是C10+芳烃流的实例中最丰富的化合物,并且范围为16重量%至50重量%。接下来最丰富的化合物是四甲基苯,其范围为15重量%至35重量%。因此,根据脱烷基化反应期间除去多少烷基基团,C10+脱烷基化反应器的运行条件和反应程度可以有所不同,从而最大程度地产生苯或二甲苯。此外,如图2所示且如下文中进一步描述的,当在不存在氢气的情况下进行脱烷基化反应时,与C10+芳烃分子连接的大量的乙基和少量的丙基可容易地形成烯烃,如乙烯和丙烯。
有利地,与不具有C10+脱烷基化反应器的现有技术的工艺相比,增加C10+脱烷基化反应器可提高混合的二甲苯的产率。与不具有C10+脱烷基化反应器的现有技术的工艺相比,增加C10+脱烷基化反应器还可同样提高苯的产率。表2示出了来自不具有C10+脱烷基化反应器的苯和二甲苯生产工艺的实例(“案例1”)和具有C10+脱烷基化反应器的苯和二甲苯生产工艺的实例(“案例2”)的产物,上述情况基于380千吨/年(KTA)的重质重整油的进料,并且产物流量以吨/年表示:
表2:具有和不具有C10+脱烷基化反应器的工艺实例的产率
如表2所示,在增加C10+脱烷基化反应器后,混合的二甲苯产率和苯产率增加。
苯、对二甲苯和烷烃的生产
图1示出了根据本公开的实施方案的用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的三反应器脱烷基化和烷基转移系统的实施方案的一体化工艺100。如图1所示,工艺100包括重整油分流器102、二甲苯分流器104、对二甲苯分离器106以及二甲苯和甲苯歧化单元108。图1所示的工艺100还包括C9脱烷基化反应器110、变压吸附(PSA)单元112、烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116。在一些实施方案中,工艺100可包括烷基转移/异构化反应器114下游的C9/C10+分流器118。如下所述,工艺100包括三个反应器以处理重整油进料并由重整油进料产生苯、对二甲苯和烷烃:C9脱烷基化反应器110、烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116。
工艺100包括在C10+脱烷基化反应器116中单独处理C10+芳烃,从而避免丢弃C10+芳烃。此外,C10+芳烃的单独处理除去了来自C9脱烷基化和烷基转移过程以及各个反应器110和114的C10+芳烃,因此能够减小C9脱烷基化反应器110和烷基转移/异构化反应器114的反应器尺寸。此外,在烷基转移/异构化反应器114中进行二甲苯异构化和烷基转移过程,因此,取消了单独的异构化反应器。此外,在一些实施方案中,由烷基转移/异构化反应器114产生并由C9/C10+分流器118分离的富含TMB的C9芳烃可再循环至烷基转移/异构化反应器114的入口,使得能够进一步减小C9脱烷基化反应器110的反应器尺寸。
如图1所示,工艺100的进料流120可为来自典型催化石脑油重整器的重整油和来自烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116的再循环产物流122的合并料流。在其他实施方案中,进料流120可为来自蒸汽裂化炉的热解汽油和来自烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116的再循环产物流122的合并流。
如图1所示,将进料流120供给至重整油分流器102。重整油分流器102可由进料流120分离并产生苯124和甲苯126的产物流。可以理解,重整油分流器102可包括合适的分离工艺,用于从进料流120中提取苯和甲苯。例如,重整油分流器102可包括使用溶剂提取的苯提取和使用分馏塔的甲苯分离。可将从重整油分流器102输出的甲苯流126供给至甲苯歧化单元108。甲苯歧化单元108可将甲苯流126转化为苯和二甲苯,在一些实施方案中,可将二甲苯供给至重整油分流器102(例如,如再循环产物流204所示)。在一些实施方案中,如下文进一步所述的,可将从重整油分流器102输出的甲苯的一部分128供给至烷基转移/异构化反应器114,以提高烷基转移效率。重整油分流器102还可除去饱和的液态烃类(例如,环烷烃和链烷烃)。可将从重整油分流器102输出的C8+芳烃130供给至二甲苯分流器104。
二甲苯分流器104可从接收自重整油分流器102的C8+芳烃流130中分离C8芳烃132(例如,二甲苯和乙苯)、C9芳烃134和C10+芳烃。例如,二甲苯分流器可分离来自塔顶馏分的C8芳烃132、来自塔侧线馏分流的C9芳烃134和来自塔底馏分的C10+芳烃136。如图1所示,可将C8芳烃132供给至对二甲苯分离器106,可将C9芳烃134供给至C9脱烷基化反应器110,并且可将C10+芳烃136供给至C10+脱烷基化反应器116。
对二甲苯分离器106可由接收自重整油分流器102的C8芳烃流132分离并产生对二甲苯138和不含对二甲苯的混合二甲苯140(即邻二甲苯和间二甲苯)的产物流。在一些实施方案中,对二甲苯分离器106可为吸附工艺或结晶工艺。在一些实施方案中,可将由对二甲苯分离器106产生的不含对二甲苯的混合二甲苯流140供给至烷基转移/异构化反应器114,用于重新建立二甲苯异构体的C8芳烃热力学平衡并促进另外的对二甲苯的形成。此外或可供选择地,可将不含对二甲苯的混合二甲苯流140的一部分142(或在一些实施方案中,为全部)供给至C9脱烷基化反应器110,用于随后基于可能更适合二甲苯异构化的催化剂(例如,较窄孔的催化剂)的异构化。
如下文所述,PSA单元112可接收来自C9脱烷基化反应器110、烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116的轻质气体(例如,轻质烷烃和未反应的氢气)。PSA单元112可从轻质气体中回收氢气,以供反应器进一步使用,从而使额外的氢气需求最小化。PSA单元112还可产生不含氢气的气体143的产物流(即,从反应器110、114和116产生的烷烃),其可以被净化或回收以用作加热源。
如图1所示以及如前所述,C9脱烷基化反应器110可接收来自二甲苯分流器104的C9芳烃134并产生甲苯148、未转化的C9芳烃150和轻质气体146(例如,乙烷和丙烷等轻质烷烃和未反应的氢气)的产物流。还如图1所示,C9脱烷基化反应器110可接收由PSA单元112回收和输出的氢气的氢气流144。在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110可接收来自氢气源的另外的氢气145。在一些实施方案中,如上文所述,C9脱烷基化反应器110可接收从对二甲苯分离器106输出的不含对二甲苯的混合二甲苯流140的一部分142(或在一些实施方案中,为全部)。可将C9脱烷基化反应器110配置成实现足以最大程度地使富含例如乙基甲苯、异苯系和丙基苯等甲基乙基苯(MEB)中的C9芳烃转化为甲苯、苯和烷烃(例如乙烷和丙烷)的反应条件。
可将由C9脱烷基化反应器110产生的轻质气体流146供给至PSA单元112。PSA单元112可由轻质气体146分离并产生氢气的产物流,并且如前所述,氢气流144可再循环至C9脱烷基化反应器110。在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110可在以下条件下运行:温度范围为约200℃至约540℃,压力范围为约10巴至约50巴,液时速度(liquid hourlyvelocity)范围为约1小时-1至约20小时-1,并且氢气与进料流的比例范围为0至4。
在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110中所用的利用氢气进行加氢脱烷基化的催化剂可包括双功能催化剂。C9脱烷基化反应器110中所用的加氢脱烷基化催化剂可以能够选择性地将MEB和氢气转化为甲苯、苯和烷烃。在一些实施方案中,加氢脱烷基化催化剂可以能够在适当的反应运行条件下将大部分的MEB转化为甲苯、苯和烷烃,并且在一些实施方案中,能够将全部的MEB转化为甲苯、苯和烷烃。应当理解的是,本领域普通技术人员可选择合适的市售可得的加氢脱烷基化催化剂来进行该工艺的脱烷基化部分而无需不适当或过度的实验。可以理解,选择合适的加氢脱烷基化催化剂的物理属性、选择性属性和活性属性的这些参数可包括脱烷基化阶段的运行条件、原料组成、氢气与MEB的比例、所需的转化率和效率、脱烷基化阶段的停留时间以及脱烷基化阶段的物理属性。在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110中所用的催化剂可包括氟化沸石催化剂。在一些实施方案中,沸石催化剂可包括掺入催化剂晶体结构中的金属离子(例如,Ni2+)。在一些实施方案中,金属离子可包括其他第8族、第9族和第10族过渡金属,如钴和钯。
在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110中用于进行脱烷基化的催化剂还能够在这样的实施方案中进行二甲苯异构化,在所述实施方案中将来自对二甲苯分离器106的不含对二甲苯的混合二甲苯流140的一部分142(或在一些实施方案中,为全部)供给至C9脱烷基化反应器110。可将由C9脱烷基化反应器110产生的甲苯流148和未转化的C9芳烃流150供给至下游烷基转移/异构化反应器114。在一些实施方案中,由C9脱烷基化反应器110形成的所有苯也可与这些产物流一起供给至烷基转移/异构化反应器114。
烷基转移/异构化反应器114可接收来自C9脱烷基化反应器110的液体流出物(即,甲苯流148和未转化的C9芳烃流150),并产生BTX和C9+芳烃156以及轻质气体158(即,轻质烷烃和未反应的氢气)的产物流。如图1所示,烷基转移/异构化反应器114还可接收由PSA单元112产生的氢气152流以及由对二甲苯分离器106产生的不含对二甲苯的混合二甲苯流140。如图1所示,在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114还可接收来自重整油分流器102的甲苯的一部分128。在一些包括C9/C10+分流器118的实施方案中,烷基转移/异构化反应器114可接收由C9/C10+分流器118产生的再循环的C9芳烃流154。
可将烷基转移/异构化反应器114配置成最大程度地使未转化的富含TMB的C9芳烃和甲苯进行烷基转移,以产生二甲苯。还可将烷基转移/异构化反应器114配置成进行不含对二甲苯的混合二甲苯流140的异构化,以重新建立C8芳烃热力学平衡并促进对二甲苯的产生。如上文所述,可将由烷基转移/异构化反应器114产生的轻质气体流158供给至PSA单元112以回收氢气。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114可在以下条件下运行:温度范围为约200℃至约540℃,压力范围为约10巴至约50巴,液时速度范围为约1小时-1至约20小时-1,并且氢气与进料流的比例范围为0至4。
在烷基转移/异构化反应器114中所用的烷基转移催化剂能够选择性地将TMB和甲苯转化为混合的二甲苯。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114中所用的烷基转移催化剂能够在适当的反应运行条件下将C9芳烃流中大部分的TMB转化为混合的二甲苯,并且在一些实施方案中,能够将C9芳烃流中全部的TMB转化为混合的二甲苯。应当理解的是,本领域普通技术人员可选择合适的市售可得的烷基转移催化剂来进行该工艺的烷基转移部分而无需不适当或过度的实验。可以理解,选择合适的烷基转移催化剂的物理属性、选择性属性和活性属性的这些参数可包括用以支持使用烷基转移催化剂将TMB和甲苯转化成混合的二甲苯的烷基转移操作条件、原料组成、甲苯与TMB的比例、所需的转化率和效率、阶段停留时间以及第二阶段反应容器的物理属性。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114中所用的催化剂可包括具有活性促进剂的β沸石,所述活性促进剂选自由硅、磷、硼、镁、锡、钛、锆、钼、锗、铟、镧、铯以及它们的任意氧化物组成的组。
如图1所示,在一些实施方案中,由烷基转移/异构化反应器114产生的BTX和C9+芳烃流156可再循环至重整油分流器102以回收苯和甲苯,随后通过对二甲苯分离器106回收对二甲苯。在其他实施方案中,工艺100可包括烷基转移/异构化反应器114下游的C9/C10+分流器118。在这样的实施方案中,可将由烷基转移/异构化反应器114产生的BTX和C9+芳烃流的一部分157供给至C9/C10+分流器118。例如,在一些实施方案中,当烷基转移/异构化反应器114中的反应条件使得由烷基转移/异构化反应器114产生的C9芳烃中的大部分为TMB时,可包括C9/C10+分流器118。C9/C10+分流器118可将C9芳烃与C10+芳烃分离并产生C9芳烃154和C10+芳烃160的产物流。在这样的实施方案中,由C9/C10+分流器118产生的C9芳烃流154可再循环至烷基转移/异构化反应器114,并且可将由C9/C10+分流器118产生的C10+芳烃流160供给至C10+脱烷基化反应器116。
如图1所示,C10+脱烷基化反应器116可接收来自二甲苯分流器104的C10+芳烃流136以及氢气流162,并产生BTX、C9芳烃和未转化的C10芳烃164以及轻质气体166(即,轻质烷烃和未回收的氢气)的产物流。在可选的实施方案中,C10+脱烷基化反应器116可接收来自蒸汽源的蒸汽并且可实现蒸汽脱烷基化过程。在包括C9/C10+分流器118的工艺100的实施方案中,C10+脱烷基化反应器116还可接收来自C9/C10+分流器118的C10+芳烃流160。可将C10+脱烷基化反应器116配置成除去连接至芳香族苯环的烷基,以产生富含苯的产物流。例如,使诸如萘之类的具有两个芳环的化合物的其中一个环饱和并裂化以产生轻质气体和苯。由C10+脱烷基化反应器116产生的BTX、C9芳烃和未转化的C10芳烃流164可再循环至重整油分流器102以回收苯和甲苯,随后通过对二甲苯分离器106回收对二甲苯。可将由C10+脱烷基化反应器116产生的轻质气体流166供给至PSA单元112以进行氢气回收。在一些实施方案中,C10+脱烷基化反应器116可在以下条件下运行:温度范围为约300℃至约450℃,压力范围为约10巴至约40巴,重时空速(WHSV)范围为约0.5至约3,并且氢气与进料流的比例范围为2至4。在一些实施方案中,C10+脱烷基化反应器116可实现蒸汽脱烷基化过程,并且可在以下条件和步骤中使用蒸汽和蒸汽脱烷基化催化剂运行:最初在约315℃至约510℃的温度范围运行约30秒至约180秒范围的时间段,通过测定进料芳烃转化为脱烷基化产物的摩尔百分数可知,在上述时间段期间蒸汽脱烷基化催化剂的活性可降低至低于初始活性的约90%;当蒸汽脱烷基化催化剂的活性降低至小于约90%时,中断进料芳烃流;并使蒸汽脱烷基化催化剂与蒸汽在约315℃至约510℃的温度范围内接触,使催化剂再生至其初始活性的约75%,并回收脱烷基化产物。在一些实施方案中,C10+脱烷基化反应器116可实现蒸汽脱烷基化过程,可在约480℃至约550℃的温度范围内运行。
C10+脱烷基化反应器116中所用的加氢脱烷基化催化剂能够选择性地将C10+芳烃(如DMEB和四甲基苯)和氢气转化为苯、二甲苯和烷烃。在一些实施方案中,加氢脱烷基化催化剂能够在适当的反应运行条件下将大部分的C10+芳烃转化为苯、二甲苯和烷烃(例如乙烷和丙烷),并且在一些实施方案中,能够将全部的C10+芳烃转化为苯、二甲苯和烷烃(例如乙烷和丙烷)。应当理解的是,本领域普通技术人员可选择合适的市售可得的加氢脱烷基化催化剂来进行该工艺的脱烷基化部分而无需不适当或过度的实验。可以理解,选择合适的加氢脱烷基化催化剂的物理属性、选择性属性和活性属性的这些参数可包括脱烷基化阶段的运行条件、原料组成、氢气与C10+芳烃的比例、所需的转化率和效率、脱烷基化阶段的停留时间以及脱烷基化阶段的物理属性。在一些实施方案中,C10+脱烷基化反应器116中所以用的催化剂可包括氟化沸石催化剂。在一些实施方案中,沸石催化剂可包括掺入催化剂晶体结构中的金属离子(例如,Ni2+)。在一些实施方案中,金属离子可包括其他第8族、第9族和第10族过渡金属,如钴和钯。
苯、对二甲苯和烯烃的生产
本公开的实施方案还可包括当不存在氢气时,通过运行C9脱烷基化反应器110、烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116来产生烯烃而不是烷烃。图2示出了用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的三反应器脱烷基化和烷基转移系统的另一个实施方案的一体化工艺200。在图2所示的配置中,重整油分流器102、二甲苯分流器104、对二甲苯分离器106和甲苯歧化单元108可以上文所述的方式运行。在一些实施方案中,工艺200可包括烷基转移/异构化反应器114下游的C9/C10+分流器118。如下文所述,工艺200包括以下三个反应器以处理重整油进料并由重整油进料产生苯、对二甲苯和烯烃:C9脱烷基化反应器110、烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116。由于C9脱烷基化反应器110、烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116在不存在氢气的情况下运行,并且不进行氢气回收,因而工艺200可省略PSA单元。
如图2所示,一体化工艺200的进料流202可为来自典型催化石脑油重整器的重整油和来自烷基转移/异构化反应器和C10+脱烷基化反应器116的再循环产物流204的合并料流。在一些实施方案中,进料流202可为来自蒸汽裂化炉的热解汽油和来自烷基转移/异构化反应器114和C10+脱烷基化反应器116的再循环产物流204的合并料流。
如图2所示,将进料流202供给至重整油分流器102。重整油分流器102由进料流202产生苯206和甲苯208的产物流。可将从重整油分流器102输出的甲苯208供给至甲苯歧化单元108。在一些实施方案中,如本公开所述,可将从重整油分流器102输出的甲苯流208的一部分210供给至烷基转移/异构化反应器114,以提高烷基转移效率。重整油分流器102还可除去饱和的液态烃(例如,环烷烃和链烷烃)。可将由重整油分流器102产生的C8+芳烃流212供给至二甲苯分流器104。
二甲苯分流器104可从接收自重整油分流器102的C8+芳烃流212中分离C8芳烃214(例如,二甲苯和乙苯)、C9芳烃216和C10+芳烃218。如图2所示,可将C8芳烃流214供给至对二甲苯分离器106,可将C9芳烃流216供给至C9脱烷基化反应器110,并且可将C10+芳烃流218供给至C10+脱烷基化反应器116。
对二甲苯分离器106可对接收自重整油分流器102的C8芳烃214进行分离并产生对二甲苯220和不含对二甲苯的混合二甲苯222(即邻二甲苯和间二甲苯)的产物流。可将由对二甲苯分离器106产生的不含对二甲苯的混合二甲苯222供给至烷基转移/异构化反应器114,以重新建立二甲苯异构体的C8热力学平衡并促进另外的对二甲苯的形成。此外或可供选择地,可将不含对二甲苯的混合二甲苯流222的一部分226(或在一些实施方案中,为全部)供给至C9脱烷基化反应器110,用于随后基于可能更适合二甲苯异构化的催化剂(例如,较窄孔的催化剂)的异构化。
如图2所示,C9脱烷基化反应器110可接收来自二甲苯分流器104的C9芳烃216,并且当不存在氢气时,产生甲苯228、未转化的C9芳烃230和烯烃232的产物流。在一些实施方案中,如前所述,C9脱烷基化反应器110可接收由对二甲苯分离器106输出的不含对二甲苯的混合二甲苯222的一部分226(或在一些实施方案中,为全部)。如前所述,可将C9脱烷基化反应器110配置成实现足以最大程度地使诸如MEB(例如乙基甲苯、异苯系和丙基苯)之类的C9芳烃转化为甲苯、苯和烯烃的反应条件。在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110可在以下条件下运行:温度范围为约200℃至约540℃,压力范围为约10巴至约50巴,并且液时速度范围为约1小时-1至约20小时-1。
可以理解,当在不存在氢气的情况下对C9芳烃216进行处理时,C9脱烷基化反应器110的配置和催化剂配方可有所不同。在一些实施方案中,当不存在氢气时,C9脱烷基化反应器110中所用的催化剂可包括单功能催化剂。这种单功能催化剂可包括在催化剂配方中没有金属成分的脱烷基化催化剂。C9脱烷基化反应器110中所用的脱烷基化催化剂能够选择性地将MEB转化为甲苯、苯和烯烃。在一些实施方案中,脱烷基化催化剂能够在适当的反应运行条件下将大部分的MEB转化为甲苯、苯和烯烃,并且在一些实施方案中,能够将全部的MEB转化为甲苯、苯和烯烃。应当理解的是,本领域普通技术人员可选择合适的市售可得的脱烷基化催化剂来进行该工艺的脱烷基化部分而无需不适当或过度的实验。可以理解,选择合适的脱烷基化催化剂的物理属性、选择性属性和活性属性的这些参数可包括脱烷基化阶段的运行条件、原料组成、所需的转化率和效率、脱烷基化阶段的停留时间以及脱烷基化阶段的物理属性。在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110中所用的催化剂可包括氟化沸石催化剂。
此外,在这样的实施方案中,当不存在氢气时,能够产生烯烃的C9脱烷基化反应器110可为流化床反应器或移动床反应器,以克服由于催化剂上的焦炭沉积而导致的快速催化剂失活。在一些实施方案中,C9脱烷基化反应器110中用于进行脱烷基化的催化剂还可以能够在将不含对二甲苯的混合二甲苯222的一部分226(或在一些实施方案中,为全部)供给至C9脱烷基化反应器110的实施方案中进行二甲苯异构化。可将C9脱烷基化反应器110产生的甲苯流228和未转化的C9芳烃流230供给至烷基转移/异构化反应器114。此外,还可将由C9脱烷基化反应器110形成的所有苯供给至烷基转移/异构化反应器114。由C9脱烷基化反应器110产生的烯烃流232可与其他所产生的烯烃流合并,并供给至其他工艺或系统。
烷基转移/异构化反应器114可接收来自C9脱烷基化反应器110的液体流出物(即,甲苯流228和未转化的C9芳烃流230),并输出BTX和C9+芳烃234以及烯烃236的产物流。如图2所示,烷基转移/异构化反应器114还可接收由对二甲苯分离器106产生的不含对二甲苯的混合二甲苯222。还如图1所示,在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114还可接收来自重整油分流器102的其他甲苯流210。在一些包括C9/C10+分流器118的实施方案中,烷基转移/异构化反应器114还可接收由C9/C10+分流器118产生的再循环的C9芳烃238。
如前所述,可将烷基转移/异构化反应器114配置成最大程度地使富含TMB的C9芳烃和甲苯进行烷基转移以产生二甲苯。还可将烷基转移/异构化反应器114配置成进行不含对二甲苯的混合二甲苯222的异构化,以重新建立C8芳烃热力学平衡。如图2所示并通过再循环流204,BTX和C9+芳烃234可再循环至重整油分流器102以回收苯和甲苯,随后通过对二甲苯分离器106回收对二甲苯。由烷基转移/异构化反应器114产生的烯烃流236可与其他所产生的烯烃流合并,并供给至其他工艺或系统。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114可在以下条件下运行:温度范围为约200℃至约540℃,压力范围为约10巴至约50巴,并且液时速度范围为约1小时-1至约20小时-1。
烷基转移/异构化反应器114中所用的烷基转移催化剂可以能够选择性地将TMB和甲苯转化为混合的二甲苯。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114中所用的烷基转移催化剂能够在适当的反应运行条件下将由C9脱烷基化反应器110输出的C9芳烃230中大部分的TMB转化为混合的二甲苯,并且在一些实施方案中,能够将全部的TMB转化为混合的二甲苯。应当理解的是,本领域普通技术人员可选择合适的市售可得的烷基转移催化剂来进行该工艺的烷基转移部分而无需不适当或过度的实验。可以理解,选择合适的烷基转移催化剂的物理属性、选择性属性和活性属性的这些参数可包括用以支持使用烷基转移催化剂将TMB和甲苯转化成混合的二甲苯的烷基转移的运行条件、原料组成、甲苯与TMB的比例、所需的转化率和效率、阶段停留时间以及第二阶段反应容器的物理属性。在一些实施方案中,烷基转移/异构化反应器114中所用的催化剂可包括具有活性促进剂的β沸石,所述活性促进剂选自由硅、磷、硼、镁、锡、钛、锆、钼、锗、铟、镧、铯以及它们的任意氧化物组成的组。
如图2所示,在一些实施方案中,由烷基转移/异构化反应器114产生的BTX和C9+芳烃流234可再循环至重整油分流器102以回收苯和甲苯,随后通过对二甲苯分离器106回收对二甲苯。在其他实施方案中,工艺200可包括烷基转移/异构化反应器114下游的C9/C10+分流器118。在这样的实施方案中,可将由烷基转移/异构化反应器114产生的BTX和C9+芳烃流235供给至C9/C10+分流器118。例如,在一些实施方案中,当烷基转移/异构化反应器114中的反应条件使得由烷基转移/异构化反应器114产生的C9芳烃中的大部分为TMB时,可包括C9/C10+分流器118。如前所述,C9/C10+分流器118可将C9芳烃与C10+芳烃分离并产生C9芳烃238和C10+芳烃240的产物流。由C9/C10+分流器118产生的C9芳烃流238可再循环至烷基转移/异构化反应器114,并且可将由C9/C10+分流器118产生的C10+芳烃流240供给至C10+脱烷基化反应器116。例如,在一些实施方案中,当烷基转移/异构化反应器114中的反应条件使得由烷基转移/异构化反应器114输出的C9芳烃中的大部分为TMB时,可包括C9/C10+分流器118。
如图2所示,C10+脱烷基化反应器116可接收来自二甲苯分流器104的C10+芳烃流218,并产生液烃242和烯烃244的产物流。在可选的实施方案中,C10+脱烷基化反应器116可接收来自蒸汽源的蒸汽并且可实现蒸汽脱烷基化过程。在包括C9/C10+分流器118的实施方案中,C10+脱烷基化反应器116还可接收来自C9/C10+分流器的C10+芳烃240。可将C10+脱烷基化反应器116配置成除去连接至芳香族苯环的烷基,以产生富含苯的产物。此外,连接至C10+芳烃分子的乙基和丙基可形成烯烃,如乙烯和丙烯。由C10+脱烷基化反应器116产生的液态烃类242可再循环至重整油分流器102,如再循环流204所示。由C10+脱烷基化反应器116产生的烯烃流244输出可与其他所产生的烯烃流合并,并供给至其他工艺或系统。在一些实施方案中,C10+脱烷基化反应器116可在以下条件下运行:温度范围为约300℃至约450℃,压力范围为约10巴至约40巴,重时空速(WHSV)范围为约0.5至约3,并且氢气与进料流的比例范围为2至4。
在一些实施方案中,当不存在氢气时,C10+脱烷基化反应器116中所用的催化剂可包括单功能催化剂。这种单功能催化剂可包括在催化剂配方中没有金属成分的脱烷基化催化剂。C10+脱烷基化反应器116中所用的加氢气脱烷基化催化剂能够选择性地将C10+芳烃(如DMEB和四甲基苯)转化为苯和二甲苯。此外,当在不存在氢气的情况下进行脱烷基化反应时,连接至C10+芳烃分子的大量的乙基和少量丙基可容易地形成烯烃,如乙烯和丙烯。然而,可以理解,当在不存在氢气的情况下运行C10+脱烷基化反应器116时,可能会发生快速催化剂失活。在这样的实施方案中,可将蒸汽引入C10+脱烷基化反应器116,并且可将C10+脱烷基化反应器116配置为流化床或移动床催化反应器。
在一些实施方案中,脱烷基化催化剂能够在适当的反应运行条件下将大部分的C10+芳烃转化为苯、二甲苯和烯烃,并且在一些实施方案中,能够将全部的C10+芳烃转化为苯、二甲苯和烯烃。应当理解的是,本领域普通技术人员可选择合适的市售可得的脱烷基化催化剂来进行该工艺的脱烷基化部分而无需不适当或过度的实验。可以理解,选择合适的脱烷基化催化剂的物理属性、选择性属性和活性属性的这些参数可包括脱烷基化阶段的运行条件、原料组成、所需的转化率和效率、脱烷基化阶段的停留时间以及脱烷基化阶段的物理属性。在一些实施方案中,C10+脱烷基化反应器116中所用的催化剂可包括氟化沸石催化剂。在这样的实施方案中,沸石催化剂可不包含任何金属离子。
在本公开中,范围可表示为从大约一个特定值、到大约另一个特定值、或这两者。当表示这样的范围时,要理解另一种实施方案是从所述一个特定值、到所述另一个特定值、或这两者,以及在所述范围内的所有组合。
鉴于本说明书,本公开的各个方面的进一步修改和可供选择的实施方案对于本领域技术人员而言是显而易见的。因此,该说明书仅被解释为说明性的,并且是为了教导本领域技术人员实现本公开中描述的实施方案的一般方式。应当理解的是,本公开中示出和描述的形式将被视为实施方案的示例。可以用要素和材料代替本公开中示出和描述的要素和材料,可以颠倒或省略部件和工艺,并且可以独立地利用某些特征,所有这些对于受益于本说明书之后的本领域技术人员而言是显而易见的。在不脱离所附权利要求中描述的本公开的精神和范围的情况下,可以对本公开中描述的要素进行改变。在本公开的描述中所用的标题仅为了编排的目的,并不意味着用于限制说明书的范围。
Claims (24)
1.一种用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的重质重整油处理系统,该重质重整油处理系统包括:
重整油分流器,该重整油分流器能够接收进料流,所述进料流包含重质重整油,所述重整油分流器还能够产生苯、甲苯和C8+芳烃产物,所述C8+芳烃产物提供给二甲苯分流器;
对二甲苯分离器,该对二甲苯分离器能够接收来自所述二甲苯分流器的C8芳烃产物,并产生包含对二甲苯的第一二甲苯产物以及包含邻二甲苯和间二甲苯的第二二甲苯产物;
第一脱烷基化反应器,该第一脱烷基化反应器能够接收来自所述二甲苯分流器的C10+芳烃产物并产生第一脱烷基化产物,所述第一脱烷基化反应器还能够:
由所述C10+芳烃产物和氢气产生烷烃,或者
当不存在氢气时,由所述C10+芳烃产物产生烯烃;
第二脱烷基化反应器,该第二脱烷基化反应器能够接收来自所述二甲苯分流器的C9芳烃产物并产生第二脱烷基化产物,所述第二脱烷基化反应器还能够:
由所述C9芳烃产物和氢气产生烷烃;或者
当不存在氢气时,由所述C9芳烃产物产生烯烃;
烷基转移反应器,该烷基转移反应器能够接收来自所述第二脱烷基化反应器的所述第二脱烷基化产物并产生烷基转移产物,所述烷基转移反应器还能够:
由所述第二脱烷基化产物和氢气产生烷烃;或者
当不存在氢气时,由所述第二脱烷基化产物产生烯烃。
2.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,其中所述进料流还包含所述烷基转移产物和所述第一脱烷基化产物。
3.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,所述烷基转移反应器还能够进行二甲苯的异构化以促进对二甲苯的形成。
4.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,包括变压吸附(PSA)单元,所述变压吸附单元能够:
接收来自所述第一脱烷基化反应器、所述第二脱烷基化反应器和所述烷基转移反应器的烷烃和未反应的氢气。
5.根据权利要求4所述的重质重整油处理系统,其中所述第一脱烷基化反应器还能够接收来自所述PSA单元的回收的氢气。
6.根据权利要求4所述的重质重整油处理系统,其中所述烷基转移反应器还能够接收来自所述PSA单元的回收的氢气。
7.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,包括所述烷基转移反应器下游的C9/C10+分流器,该C9/C10+分流器能够接收来自所述烷基转移反应器的所述烷基转移产物的一部分,并产生C9芳烃流和C10+芳烃流。
8.根据权利要求7所述的重质重整油处理系统,其中所述烷基转移反应器还能够接收由所述C9/C10+分流器产生的所述C9芳烃流。
9.根据权利要求7所述的重质重整油处理系统,其中所述第一脱烷基化反应器还能够接收由所述C9/C10+分流器产生的所述C10+芳烃流。
10.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,其中所述烷基转移反应器还能够接收由所述重整油分流器产生的甲苯。
11.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,其中所述第二脱烷基化反应器还能够接收由所述二甲苯分流器产生的包含邻二甲苯和间二甲苯的所述第二二甲苯产物。
12.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,其中所述烷烃包括乙烷和丙烷。
13.根据权利要求1所述的重质重整油处理系统,其中所述烯烃包括乙烯和丙烯。
14.一种用于由重质重整油产生苯和对二甲苯的方法,该方法包括:
在重整油分流器处接收进料流,所述进料流包含重质重整油;
使所述重整油分流器能够由所述进料流产生苯、甲苯和C8+芳烃;
使二甲苯分流器能够接收所述C8+芳烃并产生C8芳烃、C9芳烃和C10+芳烃;
使对二甲苯分离器能够接收来自所述二甲苯分流器的所述C8芳烃,并产生包含对二甲苯的第一二甲苯产物以及包含邻二甲苯和间二甲苯的第二二甲苯产物;
使第一脱烷基化反应器能够接收来自所述二甲苯分流器的C10+芳烃并产生第一脱烷基化产物;
使第二脱烷基化反应器能够接收来自所述二甲苯分流器的C9芳烃并产生第二脱烷基化产物;以及
使烷基转移反应器能够接收来自所述第二脱烷基化反应器的所述第二脱烷基化产物并产生烷基转移产物。
15.根据权利要求14所述的方法,包括:
使所述第一脱烷基化反应器能够由C10+芳烃产物和氢气产生烷烃;
使所述第二脱烷基化反应器能够由C9芳烃产物和氢气产生烷烃;以及
使所述烷基转移反应器能够由所述第二脱烷基化产物和氢气产生烷烃。
16.根据权利要求15所述的方法,其中所述烷烃包括乙烷和丙烷。
17.根据权利要求14所述的方法,包括使变压吸附(PSA)单元能够接收来自所述第一脱烷基化反应器、所述第二脱烷基化反应器和所述烷基转移反应器的烷烃和未反应的氢气。
18.根据权利要求14所述的方法,包括使所述烷基转移反应器下游的C9/C10+分流器能够接收来自所述烷基转移反应器的所述烷基转移产物的一部分,并产生C9芳烃流和C10+芳烃流。
19.根据权利要求18所述的方法,包括使所述烷基转移反应器能够接收由所述C9/C10+分流器产生的所述C9芳烃流。
20.根据权利要求18所述的方法,包括使所述第一脱烷基化反应器能够接收由所述C9/C10+分流器产生的所述C10+芳烃流。
21.根据权利要求14所述的方法,包括使所述第二脱烷基化反应器还能够接收由所述二甲苯分流器产生的包含邻二甲苯和间二甲苯的所述第二二甲苯产物。
22.根据权利要求14所述的方法,包括:
当不存在氢气时,使所述第一脱烷基化反应器能够由C10+芳烃产物产生烯烃;
当不存在氢气时,使所述第二脱烷基化反应器能够由C9芳烃产物产生烯烃;以及
当不存在氢气时,使所述烷基转移反应器能够由所述第二脱烷基化产物产生烯烃。
23.根据权利要求22所述的方法,其中所述烯烃包括乙烯和丙烯。
24.根据权利要求14所述的方法,包括使所述烷基转移反应器能够进行二甲苯的异构化以促进对二甲苯的形成。
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US10894755B2 (en) * | 2018-10-15 | 2021-01-19 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated process for optimum production of para-xylene |
US10501389B1 (en) * | 2018-10-25 | 2019-12-10 | Saudi Arabian Oil Company | Process and system for the production of para-xylene and benzene from streams rich in C6 to C12+ aromatics |
FR3090633B1 (fr) * | 2018-12-19 | 2021-01-01 | Ifp Energies Now | Couplage unité d’extraction d’aromatiques substitués en méthyles et unité d'hydrogénolyse d'alkyle-aromatiques |
US11001767B2 (en) * | 2019-04-26 | 2021-05-11 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Naphtha reformer yield using modified zeolitic catalysts |
US10941356B2 (en) * | 2019-06-27 | 2021-03-09 | Saudi Arabian Oil Company | Paraxylene production from naphtha feed |
US11078431B2 (en) | 2019-12-16 | 2021-08-03 | Saudi Arabian Oil Company | Modified ultra-stable Y (USY) zeolite catalyst for deolefinization of hydrocarbon streams |
US11098256B2 (en) | 2020-01-08 | 2021-08-24 | Saudi Arabian Oil Company | Modified ultra-stable Y (USY) zeolite catalyst for improving cold flow properties of distillates |
US11028329B1 (en) * | 2020-04-10 | 2021-06-08 | Saudi Arabian Oil Company | Producing C6-C8 aromatics from FCC heavy naphtha |
US11484869B2 (en) | 2020-12-09 | 2022-11-01 | Saudi Arabian Oil Company | Modified ultra-stable Y (USY) zeolite catalyst for dealkylation of aromatics |
US12065401B1 (en) | 2023-03-14 | 2024-08-20 | Saudi Arabian Oil Company | Integrated processes and systems for producing para-xylenes |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7288687B1 (en) * | 2006-05-18 | 2007-10-30 | Uop Llc | Integrated process for aromatics production |
CN101104574A (zh) * | 2006-06-21 | 2008-01-16 | 环球油品公司 | 用于对二甲苯生产的高能效法 |
CN104334515A (zh) * | 2012-04-19 | 2015-02-04 | 沙特阿拉伯石油公司 | 从重质重整产物最大化生产二甲苯的脱烷基-烷基转移联合工艺 |
CN104557430A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 芳烃烷基转移与脱烯烃增产二甲苯的方法 |
CN105358509A (zh) * | 2013-04-18 | 2016-02-24 | 斯威夫特燃料有限责任公司 | 处理c8-c10芳香族化合物进料料流以制备且回收三甲基化苯 |
Family Cites Families (50)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4013734A (en) | 1973-12-14 | 1977-03-22 | Exxon Research And Engineering Company | Novel catalyst and its use for steam hydroconversion and dealkylation processes |
US4310715A (en) | 1975-11-03 | 1982-01-12 | Texaco, Inc. | Steam dealkylation process |
US4053388A (en) * | 1976-12-06 | 1977-10-11 | Moore-Mccormack Energy, Inc. | Process for preparing aromatics from naphtha |
US4127471A (en) | 1977-07-28 | 1978-11-28 | Texaco Inc. | Hydrocracking alkylaromatic-containing hydrocarbons at mild cracking conditions and then subjecting the alkylaromatic hydrocarbon to alkyl transfer |
US4172813A (en) | 1977-11-08 | 1979-10-30 | Standard Oil Company (Indiana) | Process for selectively hydrodealkylating/transalkylating heavy reformate |
US4211886A (en) * | 1978-09-25 | 1980-07-08 | Mobil Oil Corporation | Manufacture of benzene, toluene and xylene |
US5004854A (en) | 1986-12-04 | 1991-04-02 | Mobil Oil Corp. | Pseudocumene and mesitylene production and coproduction thereof with xylene |
US5030787A (en) | 1990-01-24 | 1991-07-09 | Mobil Oil Corp. | Catalytic disproportionation/transalkylation utilizing a C9+ aromatics feed |
TW504501B (en) | 1995-02-10 | 2002-10-01 | Mobil Oil Corp | Process for converting feedstock comprising C9+ aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products |
IN192640B (zh) | 1995-03-06 | 2004-05-08 | Toray Industries | |
US6060417A (en) | 1996-06-28 | 2000-05-09 | Toray Industries, Inc. | Catalyst composition for transalkylation of alkylaromatic hydrocarbons and process for production of xylene |
US5990031A (en) | 1996-11-26 | 1999-11-23 | Fina Technology, Inc. | Zeolite catalyst with enhanced dealkylation activity and method for producing same |
US5942651A (en) | 1997-06-13 | 1999-08-24 | Mobile Oil Corporation | Process for converting C9 + aromatic hydrocarbons to lighter aromatic products by transalkylation in the prescence of two zeolite-containing catalysts |
US5866741A (en) | 1997-07-23 | 1999-02-02 | Phillips Petroleum Company | Transalkylation/hydrodealkylation of a C9 + aromatic compounds with a zeolite |
JPH11139998A (ja) | 1997-11-05 | 1999-05-25 | Fuji Oil Co Ltd | ジアルキルナフタレンの製造法 |
US5952536A (en) | 1998-04-02 | 1999-09-14 | Chevron Chemical Co. Llc | Aromatics and toluene/trimethylbenzene gas phase transalkylation processes |
AU5558699A (en) | 1998-08-25 | 2000-03-14 | Exxonmobil Oil Corporation | Para-xylene production process |
US6706937B2 (en) | 2002-06-11 | 2004-03-16 | Fina Technology, Inc. | Conversion of aromatic hydrocarbons |
US6740788B1 (en) | 2002-12-19 | 2004-05-25 | Uop Llc | Integrated process for aromatics production |
US20050197518A1 (en) | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Miller Jeffrey T. | Method of converting C9 aromatics-comprising mixtures to xylene isomers |
US7220885B2 (en) | 2004-05-27 | 2007-05-22 | Uop Llc | Catalyst treatment useful for aromatics conversion process |
ES2244345B1 (es) | 2004-05-28 | 2007-03-01 | Universidad Politecnica De Valencia | Procedimiento y catalizador para transalquilacion/dealquilacion de compuestos organicos. |
US7314601B2 (en) | 2006-01-31 | 2008-01-01 | Uop Llc | Processes for producing xylenes using isomerization and transalkylation reactions and apparatus therefor |
US7563358B2 (en) | 2006-08-24 | 2009-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of benzene, toluene, and xylenes |
US7727490B2 (en) | 2007-08-17 | 2010-06-01 | Uop Llc | Aromatic production apparatus |
US8574542B2 (en) * | 2007-09-10 | 2013-11-05 | Shell Oil Company | ZSM-5, its preparation and use in ethylbenzene dealkylation |
EP2056245B1 (en) * | 2007-10-22 | 2016-12-21 | Cashbutler AB | Electronic currency, method for handling such a currency and electronic currency handling system |
CA2702423C (en) | 2007-10-31 | 2015-04-28 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Heavy aromatics processing catalyst and process of using the same |
CN102177126A (zh) * | 2008-10-10 | 2011-09-07 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备苯酚和甲乙酮的方法 |
CN101830772B (zh) | 2009-03-09 | 2013-03-06 | 中国石油化工股份有限公司 | 对二甲苯生产的组合方法 |
US8198502B2 (en) | 2009-03-31 | 2012-06-12 | Uop Llc | Process for separating para-xylene from a mixture of C8 and C9 aromatic hydrocarbons |
US8071828B2 (en) | 2010-02-03 | 2011-12-06 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks |
SG182729A1 (en) | 2010-02-03 | 2012-08-30 | Exxonmobil Chem Patents Inc | Transalkylation of heavy aromatic hydrocarbon feedstocks |
US20130130345A1 (en) | 2010-06-28 | 2013-05-23 | Jnf Biochemicals, Llc | Production of renewable aromatic compounds |
US8586809B2 (en) | 2010-07-30 | 2013-11-19 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Purification of transalkylation feedstock |
US8431758B2 (en) | 2010-09-16 | 2013-04-30 | Uop Llc | Processes for increasing the overall aromatics and xylenes yield in an aromatics complex |
US8481795B2 (en) | 2010-09-30 | 2013-07-09 | Uop Llc | Processes for transalkylating aromatic hydrocarbons and converting olefins |
US8822747B2 (en) | 2011-12-21 | 2014-09-02 | Uop Llc | Combined xylene isomerization and transalkylation process unit |
WO2013095815A1 (en) | 2011-12-22 | 2013-06-27 | Uop Llc | Enhanced aromatics production by low pressure end point reduction and selective hydrogenation and hydrodealkylation |
US20140100402A1 (en) | 2012-10-09 | 2014-04-10 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Recovery of Olefins from Para-Xylene Process |
BR112015022007A2 (pt) * | 2013-03-15 | 2017-07-18 | Bp Corp North America Inc | crivos moleculares de boroaluminosilicato e métodos para a utilização do mesmo para isomerização de xileno |
US20150065768A1 (en) * | 2013-08-29 | 2015-03-05 | Uop Llc | Systems and methods for xylene isomer production |
US9302955B2 (en) | 2013-09-27 | 2016-04-05 | Uop Llc | Systems and methods for separating xylene isomers using selective adsorption |
CN104557434B (zh) * | 2013-10-28 | 2019-05-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 生产对二甲苯的方法 |
US20150166435A1 (en) | 2013-12-13 | 2015-06-18 | Uop Llc | Methods and apparatuses for processing hydrocarbons |
US9365468B2 (en) * | 2014-05-06 | 2016-06-14 | Uop Llc | Methods and systems for reforming and transalkylating hydrocarbons |
US9469579B2 (en) | 2014-06-30 | 2016-10-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for the production of xylenes |
CN106458788B (zh) | 2014-06-30 | 2019-11-26 | 埃克森美孚化学专利公司 | 制备二甲苯的方法 |
US9708233B2 (en) * | 2014-08-15 | 2017-07-18 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Aromatics production process |
CN106573855B (zh) * | 2014-08-15 | 2019-12-13 | 埃克森美孚化学专利公司 | 芳族烃的生产方法 |
-
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Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7288687B1 (en) * | 2006-05-18 | 2007-10-30 | Uop Llc | Integrated process for aromatics production |
CN101104574A (zh) * | 2006-06-21 | 2008-01-16 | 环球油品公司 | 用于对二甲苯生产的高能效法 |
CN104334515A (zh) * | 2012-04-19 | 2015-02-04 | 沙特阿拉伯石油公司 | 从重质重整产物最大化生产二甲苯的脱烷基-烷基转移联合工艺 |
CN105358509A (zh) * | 2013-04-18 | 2016-02-24 | 斯威夫特燃料有限责任公司 | 处理c8-c10芳香族化合物进料料流以制备且回收三甲基化苯 |
CN104557430A (zh) * | 2013-10-28 | 2015-04-29 | 中国石油化工股份有限公司 | 芳烃烷基转移与脱烯烃增产二甲苯的方法 |
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