CN110172206A - 一种滚塑成型用聚乙烯组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种滚塑成型用聚乙烯组合物及其制备方法，属于高分子化合物的组合物技术领域。使用自制的齐格勒‑纳塔催化剂含钛催化剂，制备了至少包含乙烯单元和1‑己烯共聚单元的聚乙烯组合物。催化体系产生了多种活性中心，使聚烯烃分子量分布变宽，增强了1‑己烯与乙烯的共聚能力。使用的原料单体线性结构较好，组合物为均相体系，提高了聚乙烯组合物的刚性同时保证了强度、冲击性能。所生产的滚塑制品，内外表面光滑，塑化良好，易于脱模。制备方法所用原料易得，过程操作简便，适合于规模化生产，聚乙烯组合物产品广泛应用于家具、工业容器、储罐、船体、垃圾桶、检查井、装置外壳、玩具等领域。

Description

一种滚塑成型用聚乙烯组合物及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯组合物，特别是涉及一种滚塑成型用聚乙烯组合物及其制备方法，制得的组合物主要用于采用滚塑加工方式生产各种高刚性、耐形变制品，属于高分子化合物的组合物技术领域。
背景技术
聚合物制品性能的优劣除受加工成型工艺条件的限制外，还受材料本身分子结构的影响，聚合物及组合物制品中微观结构也影响制品的性能。滚塑成型工艺过程是将定量的聚合物组合物装入模具，对模具加热同时模具绕互相垂直的两个轴向旋转，从而使组合物脂熔融涂布于模腔表面，经冷却脱模得到制品。滚塑成型中，模具的转速较低的。在低转速下，塑料原料受重力的作用始终保持在型腔的底部。随着热模的转动，塑料原料不断流动。当模具加热到一定程度时，塑料原料开始粘附到模腔的内表面上。已粘附到模腔上的塑料原料薄层得到进一步加热，熔合在一起形成所需的形状。
现有技术的滚塑成型大多以中密度线性聚乙烯(LLDPE)为原料，LLDPE的弯曲模量(压塑试样)一般为600～700MPa，拉伸屈服应力(压塑试样)一般为15～18MPa，落锤冲击强度(压塑1mm试样)一般为4J左右。对于机械外壳等制品来讲，较低的刚性会使制品在长时间使用或放置过程中更易发生变形。如中国专利CN201410331302.7公开了一种聚乙烯组合物及其制备方法。虽然其所述的聚乙烯为均相，但其所述聚乙烯熔体质量流动速率为3～7g/10min，密度为0.940～0.950g/cm3，相对支化度为0.1～0.5。
为满足要求提高产品刚性等力学性能，现有技术的一些企业采用LLDPE与高密度聚乙烯(HDPE)、聚酰胺(PA)等共混的方法，虽然在性能上能够提高制品的刚性，但由于LLDPE与HDPE、PA等熔点及熔体粘度存在较大差异，在滚塑这种无压加工方式下很容易造成相分离，产品耐热蠕变性、耐环境应力、冲击强度、拉伸强度等性能较差，在制品长时间使用后性能下降明显，产品带来不可预期的危害。
如中国专利CN1868715A公开了一种结构强度高、抗冲击性强、耐腐蚀性能优异的野战空投器材箱的制作方法，所用原料配方为：线性低密度聚乙烯60～90份；高密度聚乙烯10～40份；色母料为加入的线性低密度聚乙烯与高密度聚乙烯之和的0.5～5％。三者造粒后再加入三者总量的0.01～0.1％的硬脂酸锌研磨后滚塑成空投器材箱。由于滚塑过程是在无压、熔融的状态下成型，采用的滚混原料熔点、熔体粘度不一致，滚塑成型时容易出现原料分层现象，密度低、熔点低、粘度低的原料分布在制品的外层，密度高、熔点高、粘度高的原料分布在制品的内层的现象，而且由于不同原料的收缩率也不同，在滚塑制品冷却过程中会在制品壁的内部产生缺陷，给制品的使用带来严重的危害。
为了提高滚塑成型用聚乙烯组合物的刚性、强度和抗冲击性，一种能够大幅提高原料的刚性、强度的同时还保证了其具有良好的冲击性能的均相滚塑成型用聚乙烯组合物及其制备方法亟待开发。
发明内容
针对现有技术中滚塑成型用聚乙烯组合物刚性、强度和抗冲击性较差的缺陷，为了提高滚塑成型用聚乙烯组合物的柔韧性、环保和安全性，本发明的目的在于提供一种均相滚塑成型用聚乙烯组合物，能够大幅提高原料的刚性、强度的同时还保证了其具有良好的冲击性能。该方法使用的原料单体结构稳定，得到的滚塑制品具有较高的刚性及韧性，内外表面光滑、塑化良好、于脱模，工艺流程稳定。
本发明具体技术方案如下：
一种滚塑成型用聚乙烯组合物，至少包含乙烯单元和1-己烯共聚单元。
优选的，所述的滚塑成型用聚乙烯组合物中，所述的乙烯单元的体积比≥99％，所述的1-己烯共聚单元的体积比≤1％。
其中，该聚乙烯的熔体质量流动速率(MFR2.16kg)为2～3g/10min，按GB/T 3682进行测试，负载为2.16kg；密度为0.950～0.955g/cm3，按照GB/T 1033.2进行，采用D法，煮沸30分钟后测试；采用凝胶渗透色谱(GPC)法所测重均分子量为10～15万，溶剂及流动相均为1,2,4-三氯苯(含0.025％抗氧剂2,6-二丁基对甲酚)，柱温150℃，流速1.0ml/min，采用窄分布聚苯乙烯标样进行普适标定；采用动态力学分析(DMA)法所测零切黏度(190℃)为2500～4000Pa·S。
优选的，所述的滚塑成型用聚乙烯组合物中还包含添加剂，所述的添加剂为主抗氧剂、辅抗氧剂、光稳定剂、润滑剂、抗静电剂、抗菌剂、色彩增强剂、填料、颜料及其任意组合。
本发明的聚乙烯组合物的MFR2.16kg为2～3g/10min。2～3g/10min范围内的所有单个值和子区间都包含在内，如MFR2.16kg可以为2、2.5、3g/10min的任意数值或区间。
本发明的聚乙烯组合物的密度为0.950～0.955g/cm3。0.950～0.955g/cm3范围内的所有单个值和子区间都包含在内，如密度可以为从下限0.950、0.951、0.952g/cm3至上限0.953、0.954、0.955g/cm3的任意数值或区间。
本发明的聚乙烯组合物的重均分子量为10～15万，10～15万范围内的所有单个值和子区间都包含在内，如重均分子量可以为10万、101万、12万、13万、14万、15万的任意数值或区间。
本发明的聚乙烯组合物的采用动态力学分析(DMA)法所测零切黏度(190℃)为2500～4000Pa·S。2500～4000范围内的所有单个值和子区间都包含在内，如零切黏度可以为2500、3000、3500、4000Pa·S的任意数值或区间。
本发明的聚乙烯组合物还包括每一百万份的聚乙烯组合物中残留10～1000重量份的来自催化剂的钛的残余物。聚乙烯组合物中钛的残余物可以通过如下方法测试：将100g聚乙烯组合物于600℃氛围中灼烧至恒重，采用x-射线荧光(XRF)测量灼烧剩余物中钛元素的含量，计算出钛的重量，再除以灼烧前聚合物的重量。
一种制备上述滚塑成型用聚乙烯组合物的方法，包括以下步骤：
A、载体硅胶活化，载体硅胶的比表面积200m2/g以上，载体硅胶的活化温度为600～750℃，温度控制在±10℃，活化时间7～10h，得到载体活化硅胶粉末；
B、向步骤A制备的粉末中加入预混的正己烷、烷基铝进行处理，处理温度80～85℃，处理4～5h，干燥成粉末；
C、向B制备的粉末中加入预混的四氢呋喃、氯化镁、四氯化钛，处理温度为70～80℃，搅拌30min；
D、向上述体系中加入预混的正己烷、二氯一乙基铝、三正己基铝，70～80℃搅拌30min，干燥，得到TiCl4/XROH/MgCl2/Et3Al含钛催化剂；
E、利用上述步骤制备的含钛催化剂，将乙烯单体与共聚单体聚合制备乙烯/1-己烯共聚物，所用的共聚单体为1-己烯；将乙烯/1-己烯共聚物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比共混后采用双螺杆挤出机造粒，得到聚乙烯组合物。
优选的，所述制备过程步骤A～D在氮气氛围中进行。
优选的，所述制备过程步骤E中所述的聚合制备乙烯/1-己烯共聚物的聚合方法可以采用任何常规乙烯聚合(共聚合)反应，来制备本发明的乙烯/1-己烯共聚物。所述的常规的乙烯聚合(共聚合)工艺包括但不限于气相聚合工艺、淤浆聚合工艺、液相聚合工艺及其组合，或使用以并联、串联和/或其组合方式连接的一个或多个常规反应器，例如流化床气相反应器、环管反应器、搅拌釜反应器、间歇反应器。反应器内的温度通常为90～95℃，压力为1～3MPa，氢气与乙烯的摩尔比为0.008～0.05，共聚单体与乙烯的摩尔比为0.001～0.005。
本发明的有益效果：
(1)本发明的滚塑成型用聚乙烯组合物，使用的原料单体线性结构较好，组合物为均相体系，提高了材料的刚性，且保证了足够的强度、冲击性能，所生产的滚塑制品，内外表面光滑，塑化良好，易于脱模。
(2)本发明的滚塑成型用聚乙烯组合物的制备，使用自制的齐格勒-纳塔催化剂含钛催化剂，催化剂体系中给电子多卤代醇与TiCl4结合，载体MgCl2的晶体结晶度降低，有利于催化剂负载量和催化率的提高。催化体系产生了多种活性中心，使聚烯烃分子量分布变宽。增强了1-己烯与乙烯的共聚能力。
(3)本发明的滚塑成型用聚乙烯组合物的制备，所用原料易得，过程操作简便，适合于规模化生产，有利于提高滚塑成型用聚乙烯组合物的推广应用。
具体实施方式
为了更好地理解本发明，下面结合实施例进一步阐明本发明的内容，但本发明的内容不仅仅局限于下面的实施例，实施例不应视作对本发明保护范围的限定。
实施例中所用复合抗紫外线剂为788，市购。
受阻酚类抗氧剂为四[甲基-β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]季戊四醇酯，市购。
亚磷酸酯类抗氧剂为三[2.4-二叔丁基苯基]亚磷酸酯，市购。
实施例1
A、将100kg载体硅胶活化，活化温度为750℃，活化时间7h，载体硅胶的比表面积280m2/g；
B、将用5000mol正己烷稀释的1000mol二氯一乙基铝加入步骤A所得硅胶中进行处理，处理温度82℃，处理4h，干燥成粉末；
C、向步骤B制备的粉末中加入预混的5000mol四氢呋喃、400mol氯化镁和100mol四氯化钛，处理温度为80℃，搅拌30min，干燥；
D、向步骤C加入5000mol正己烷、400mol二氯一乙基铝、100mol三正己基铝，搅拌30min，干燥得到TiCl4/XROH/MgCl2/Et3Al含钛催化剂，标记为含钛催化剂a。
上述步骤均在氮气氛围中进行。
E、采用上述步骤制备的含钛催化剂a，利用流化床气相聚合工艺将乙烯单体与共聚单体聚合制备乙烯/1-己烯共聚物，所用的共聚单体为1-己烯；将乙烯/1-己烯共聚物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.15：0.15共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
实施例2
A、将100kg载体硅胶活化，活化温度为600℃，活化时间10h，载体硅胶的比表面积280m2/g；
B、将用5000mol正己烷稀释的1000mol二氯一乙基铝加入步骤A所得硅胶中进行处理，处理温度82℃，处理4h，干燥成粉末；
C、向步骤B制备的粉末中加入预混的5000mol四氢呋喃、500mol氯化镁和100mol四氯化钛，处理温度为80℃，搅拌30min，干燥；
D、向步骤C加入5000mol正己烷、1000mol二氯一乙基铝、500mol三正己基铝，搅拌30min，干燥得到TiCl4/XROH/MgCl2/Et3Al含钛催化剂，标记为含钛催化剂b。
上述步骤均在氮气氛围中进行。
E、采用上述步骤制备的含钛催化剂b，利用气相聚合工艺将乙烯单体与共聚单体聚合制备乙烯/1-己烯共聚物，所用的共聚单体为1-己烯；将乙烯/1-己烯共聚物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.15：0.25共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
实施例3
A、将100kg载体硅胶活化，活化温度为750℃，活化时间7h，载体硅胶的比表面积280m2/g；
B、将用5000mol正己烷稀释的1000mol二氯一乙基铝加入步骤A所得硅胶中进行处理，处理温度82℃，处理4h，干燥成粉末；
C、向步骤B制备的粉末中加入预混的5000mol四氢呋喃、400mol氯化镁和100mol四氯化钛，处理温度为80℃，搅拌30min，干燥；
D、向步骤C加入5000mol正己烷、1000mol二氯一乙基铝、500mol三正己基铝，搅拌30min，干燥得到TiCl4/XROH/MgCl2/Et3Al含钛催化剂，标记为含钛催化剂c。
上述步骤均在氮气氛围中进行。
E、采用上述步骤制备的含钛催化剂c，利用气相聚合工艺将将乙烯单体与共聚单体聚合制备乙烯/1-己烯共聚物，所用的共聚单体为1-己烯；将乙烯/1-己烯共聚物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.1：0.2共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
实施例4
A、将100kg载体硅胶活化，活化温度为750℃，活化时间7h，载体硅胶的比表面积280m2/g；
B、将用5000mol正己烷稀释的1000mol二氯一乙基铝加入步骤A所得硅胶中进行处理，处理温度82℃，处理4h，干燥成粉末；
C、向步骤B制备的粉末中加入预混的5000mol四氢呋喃、500mol氯化镁和100mol四氯化钛，处理温度为80℃，搅拌30min，干燥；
D、向步骤C加入5000mol正己烷、400mol二氯一乙基铝、100mol三正己基铝，搅拌30min，干燥得到TiCl4/XROH/MgCl2/Et3Al含钛催化剂，标记为含钛催化剂d。
上述步骤均在氮气氛围中进行。
E、采用上述步骤制备的含钛催化剂d，利用气相聚合工艺将乙烯单体与共聚单体聚合制备乙烯/1-己烯共聚物，所用的共聚单体为1-己烯；将乙烯/1-己烯共聚物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.1：0.2共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
对比例1
将中密度线性聚乙烯(LLDPE)、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.15：0.15共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
对比例2
将高密度聚乙烯(HDPE)、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.15：0.25共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
对比例3
将中密度线性聚乙烯(LLDPE)和高密度聚乙烯(HDPE)共混组合物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.1：0.2共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
对比例4
将中密度线性聚乙烯(LLDPE)和聚酰胺(PA)共混组合物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比为100份：0.1：0.2共混后采用双螺杆挤出机造粒，造粒温度180℃，得到聚乙烯组合物。
结果对照：
分别将上述实施例1～4和对比例1～4制得的滚塑成型用聚乙烯组合物按照现有标准进行熔体质量流动速率、密度、分子量及其分布、拉伸性能、弯曲模量、落锤冲击强度、零切黏度、简支梁缺口冲击强度测试对比。
熔体质量流动速率(MFR)：按GB/T 3682-2000进行测试，试验温度为190℃,负载2.16kg。
密度：按GB/T 1033.2-2010进行测试。
分子量及其分布：采用凝胶渗透色谱(GPC)法所测重均分子量，溶剂及流动相均为1,2,4-三氯苯(含0.025％抗氧剂2,6-二丁基对甲酚)，柱温150℃，流速1.0ml/min，采用窄分布聚苯乙烯标样进行普适标定。
拉伸性能：压塑试样，按GB/T 1040.2-2006进行测试，I型样条，拉伸速度为50mm/min。
弯曲模量：压塑试样，按GB/T 9341-2008进行测试。
落锤冲击强度：按ASTM D5420-2010进行测试，采用1mm压塑试样。
零切黏度：采用动态力学分析仪进行测试，采用1mm压塑试样，测试温度190℃。
简支梁缺口冲击强度：压塑试样，按GB/T1043-2008进行测试。
实施例1-4所制备得到的滚塑成型用聚乙烯组合物的性能如表1所示，对比例见表2。
表1实施例1-4
表2对比例1-4
检测结果表明：本发明制备的滚塑成型用聚乙烯组合物的制备使用用自制的齐格勒-纳塔催化剂含钛催化剂，催化剂体系中给电子多卤代醇与TiCl4结合，载体MgCl2的晶体结晶度降低，有利于催化剂负载量和催化率的提高。催化体系产生了多种活性中心，使聚烯烃分子量分布变宽。增强了1-己烯与乙烯的共聚能力。
实施例1-4和对比例1-4所制备的滚塑成型用聚乙烯组合物的熔体质量流动速率、密度、拉伸性能、弯曲模量、落锤冲击强度、零切黏度、简支梁缺口冲击强度相对比，实施例1-4所制备的滚塑成型用聚乙烯组合物的刚性、强度较高，同具有良好的冲击性能。所生产的滚塑制品具有较高的刚性及韧性，内外表面光滑，塑化良好。
在应用中，本发明的聚乙烯组合物可以用于制备滚塑制品，但不仅限于滚塑制品。包括家具、工业容器、储罐、船体、垃圾桶、检查井、装置外壳、玩具等领域。

Claims (8)

1.一种滚塑成型用聚乙烯组合物，其特征在于：至少包含乙烯单元和1-己烯共聚单元；
所述的滚塑成型用聚乙烯组合物中，所述的乙烯单元的体积比≥99％，所述的1-己烯共聚单元的体积比≤1％；
所述的滚塑成型用的聚乙烯组合物的MFR2.16kg为2～3g/10min，密度为0.950～0.955g/cm3，重均分子量为10～15万，用动态力学分析法所测零切黏度190℃下为2500～4000Pa·S。
2.一种制备如权利要求1所述的滚塑成型用聚乙烯组合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：
A、载体硅胶活化，载体硅胶的比表面积200m2/g以上，载体硅胶的活化温度为600～750℃，温度控制在±10℃，活化时间7～10h，得到载体活化硅胶粉末；
B、向步骤A制备的粉末中加入预混的正己烷、烷基铝进行处理，处理温度80～85℃，处理4～5h，干燥成粉末；
C、向B制备的粉末中加入预混的四氢呋喃、氯化镁、四氯化钛，处理温度为70～80℃，搅拌30min；
D、向上述体系中加入预混的正己烷、二氯一乙基铝、三正己基铝，70～80℃搅拌30min，干燥，得到TiCl4/XROH/MgCl2/Et3Al含钛催化剂；
E、利用上述步骤制备的含钛催化剂，将乙烯单体与共聚单体聚合制备乙烯/1-己烯共聚物，所用的共聚单体为1-己烯；将乙烯/1-己烯共聚物、抗氧剂和复合抗紫外线剂按照质量比共混后采用双螺杆挤出机造粒，得到聚乙烯组合物。
3.如权利要求2所述的一种滚塑成型用聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：所述制备过程步骤A～D在氮气氛围中进行。
4.如权利要求2或3任一所述的一种滚塑成型用聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：制备过程步骤E中所述的聚合制备乙烯/1-己烯共聚物的聚合工艺包括但不限于气相聚合工艺、淤浆聚合工艺、液相聚合工艺及其组合。
5.如权利要求4所述的一种滚塑成型用聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：制备过程步骤E中所述的聚合制备乙烯/1-己烯共聚物的聚合方法中用以并联、串联和/或其组合方式连接的一个或多个常规反应器。
6.如权利要求5的一种滚塑成型用聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：所述的反应器为流化床气相反应器、环管反应器、搅拌釜反应器、间歇反应器中的任意一种。
7.如权利要求5述的一种滚塑成型用聚乙烯组合物的制备方法，其特征在于：反应器内的温度为90～95℃，压力为1～3MPa，氢气与乙烯的摩尔比为0.008～0.05，共聚单体与乙烯的摩尔比为0.001～0.005。
8.如权利要求1～7中任一项所述的一种滚塑成型用聚乙烯组合物，其特征在于：所述的滚塑成型用聚乙烯组合物中还包含添加剂，所述的添加剂为主抗氧剂、辅抗氧剂、光稳定剂、润滑剂、抗静电剂、抗菌剂、色彩增强剂、填料、颜料及其任意组合。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2228395A1 (en) * 2009-02-24 2010-09-15 Borealis AG Improved multi-stage process for producing multi-modal ethylene polymer composition
CN105273294A (zh) * 2014-07-11 2016-01-27 中国石油化工股份有限公司 滚塑用聚乙烯组合物及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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姚其海，刘志: "《塑料改性技术及其应用研究》", 30 April 2019, 北京理工大学出版社 *

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