CN110167525B - 油性毛发着色剂 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种油性毛发着色剂，其包含下述组分而成：(A)3～40质量％的油性胶凝剂和/或熔点为50～120℃的固体油分；(B)1～15质量％的油溶性树脂；(C)5～60质量％的挥发性油分；(D)0.1～10质量％的HLB值为5～11的非离子性表面活性剂；(E)3～70质量％的包含着色颜料和任选组合使用的填充颜料的粉体；(F)0～10质量％的非挥发性油分，其中，上述(F)组分与(B)组分的比例[(F)/(B)(质量比)]为1以下，所述油性毛发着色剂具有优异的耐水性和耐颜色转移性，并且可以在洗发时容易用洗发水洗去。

Description

油性毛发着色剂

技术领域

本发明涉及作为临时染发剂的油性毛发着色剂，具体而言，本发明涉及具有优异的耐水性和耐颜色转移性，并且具有优异的洗发时的洗去性的油性毛发着色剂。

背景技术

头发用染发剂一般分类为：(1)通过使用氧化染料在头发中发色来进行着色的永久性染发剂(有时称为Hairdye、Hair color等)；(2)通过使酸性染料等渗透并吸附到头发上来进行着色的半永久性染发剂(有时称为Hair manicure、Color treatment等)；以及(3)通过在头发上形成包含主要由颜料构成的着色剂的着色皮膜来进行着色的临时染发剂。该临时染发剂也称为毛发着色剂，根据剂型将其称为睫毛膏(Hair mascara)、发色棒(Haircolor stick)等。这些头发用染发剂中的临时染发剂，因为对头发的损伤较小，可以通过洗发容易地除去，并且可以方便地使用，因此是消费者优选的可以愉快地享受染发的染发剂。

另一方面，临时染发剂(毛发着色剂)与永久性染发剂相比，其具有颜色保持性或耐水性仍不充分，并且容易发生颜色转移(即，容易引起二次附着)这样的缺点。为了改良这种临时染发剂的缺点，迄今为止进行了各种研究，例如，专利文献1中记载了：通过将挥发性油分、防水性聚合物、粉体、非挥发性油分等进行组合，以得到在涂布后不会发生二次附着，并且具有良好的颜色保持性的染发剂。专利文献1的实施例中具体示出的染发剂的混合中，大多包含大量的用作防水性聚合物的聚硅氧烷树脂，或包含大量的非挥发性油分。包含大量的这些组分的染发剂，虽然在耐水性的改善或二次附着的抑制等方面是优异的，但存在用洗发水等进行的洗发难以洗去染发剂这样的问题。

在专利文献2中提出了一种将熔点为55℃以上的固体油、异硬脂酸、无机着色颜料进行混合而得的毛发着色剂，该毛发着色剂不会发硬，耐久性优异，并且在洗发时易于洗去。实施例中所示的混合中，包含大量的异硬脂酸或液体石蜡这样的非挥发性油分，但几乎不含树脂组分或挥发性油分。根据本发明人等的实验，这种组成的毛发着色剂在耐水性和耐颜色转移性方面并不总是令人满意。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平10-265354号公报

专利文献2：日本特开2014-97974号公报

发明内容

发明所解决的技术问题

本发明是在这样的背景技术下完成的，其目的是提供一种维持毛发着色剂所具有的简便性和对于毛发的无损伤，同时具有优异的耐水性和耐颜色转移性，并且可以在洗发时容易地用洗发水洗去的油性毛发着色剂。

解决问题的技术手段

本发明的发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，在油性毛发着色剂中组合使用固体油分、油溶性树脂、挥发性油分和粉体，同时使用具有特定HLB值的非离子性表面活性剂作为表面活性剂，并且限制非挥发性油分的混合量，从而可以获得具有优异的耐水性和耐颜色转移性，并且可以用洗发水容易地洗去的油性毛发着色剂，并且完成了本发明。

因此，根据本发明，提供了一种油性毛发着色剂，其包含下述组分而成：(A)3～40质量％的油性胶凝剂和/或熔点为50～120℃的固体油分；(B)1～15质量％的油溶性树脂；(C)5～60质量％的挥发性油分；(D)0.1～10质量％的HLB值为5～11的非离子性表面活性剂；(E)3～70质量％的包含着色颜料和任选组合使用的填充颜料的粉体；(F)0～10质量％的非挥发性油分，其中，上述(F)组分与(B)组分的比例[(F)/(B)(质量比)]为1以下。

发明效果

本发明的油性毛发着色剂具有优异的耐水性和耐颜色转移性，并且可以用洗发水容易地洗去，因此具有优异的染发效果和简便的使用性。

具体实施方式

本发明的油性毛发着色剂，包含(A)固体油分和/或油性胶凝剂、(B)油溶性树脂、(C)挥发性油分、(d)HLB值为5～11的非离子性表面活性剂和(E)包含着色颜料和任选组合使用的填充颜料的粉体，作为必要组分，并且优选含有(F)非挥发性油分作为任选组分。

本发明中使用的(A)组分为(A-1)熔点为50～120℃的固体油分和/或(A-2)油性胶凝剂。这样的(A)组分有助于(E)粉体与后述的(B)油溶性树脂一起附着到毛发上，并赋予油性毛发着色剂以粘性或硬度，当剂型是液体时，能防止粉体的沉淀并且有助于体系的稳定性，此外，当剂型是固体时，有助于棒状或饼状这类形状的保型性。

(A-1：固体油分)

在本发明中，(A-1)组分的固体油分是在常温下为固体的油，其熔点为50～120℃，优选为55～105℃，更优选为60～100℃。固体油分的熔点可以通过医药部外品原料规格的一般测试法即熔点测定法第2法来进行测定。当熔点过低时，则耐水性和保型性差，当熔点过高时，与(C)组分的挥发性油分一起熔融时需要在高温下进行操作，因此在制造上是不利的。

作为这种固体油分，具体而言，例如可举出：石蜡、聚乙烯蜡、乙烯丙烯共聚物、微晶蜡、精制地蜡(Ceresin)、地蜡(Ozokerite)、合成蜡、费托(Fischer Tropsch)蜡等烃类蜡；或木蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、米糠蜡、蜂蜡(珠蜡)、氢化荷荷巴油、硬化油、高级醇、聚硅氧烷蜡等。

作为这些固体油分的市售产品，可举出：作为石蜡的，由日本精蜡公司制造的石蜡135、石蜡140、石蜡150、HNP-11；作为微晶蜡的，由日本精蜡公司制造的HNP-9、Hi-Mic-2065、Hi-Mic-1070、Hi-Mic-1080、Hi-Mic-1090、HNP-0190、由SONNEBORN公司制造的Multiwax W-445；作为聚乙烯蜡的，NEW PHASE TECHNOLOGIES公司的PERSONALENE 400、PERFORMALENE 500、PERFORMALENE 655；作为合成蜡的，CIREBELLE公司的CIREBELLE 108、CIREBELLE 305；作为小烛树蜡的，CERARICA NODA公司的精制小烛树蜡NO.1、CandelillaNC 1630、横关油脂工业公司的精制小烛树蜡CG-7、精制小烛树蜡SR-3、日本NaturalProducts公司的精制小烛树蜡CG-7、精制小烛树蜡SR-3、日本Natural Products公司的高熔点小烛树蜡FR100等。

(A-2：油性胶凝剂)

在本发明中，(A-2)组分的油性胶凝剂具有在常温下溶解或分散在液体油中，并在常温下使该油增稠或凝胶化的功能。作为这样的油性胶凝剂，可举出：糊精脂肪酸酯、菊粉脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、淀粉脂肪酸酯、有机改性粘土矿物、金属皂、12-羟基硬脂酸等。

上述糊精脂肪酸酯是糊精或还原糊精与高级脂肪酸形成的酯，可举出：糊精棕榈酸酯、糊精棕榈酸/2-乙基己酸酯。作为糊精棕榈酸酯的市售产品，例如可举出：由千叶制粉公司制造的Rheopearl KL2或Rheopearl TL2。作为糊精棕榈酸/2-乙基己酸酯的市售产品，例如可举出：由千叶制粉公司制造的Rheopearl TT2。

上述菊粉脂肪酸酯是作为低聚果糖的一种的菊粉与高级脂肪酸形成的酯。优选使用平均分子量为300～10000的菊粉。作为菊粉脂肪酸酯的具体实例，可举出：菊粉硬脂酸酯，作为其市售产品，例如可举出：Rheopearl ISK2(由千叶制粉公司制造)等。

上述蔗糖脂肪酸酯是油溶性的蔗糖脂肪酸酯，作为其具体实例，可举出：蔗糖硬脂酸酯或蔗糖乙酸硬脂酸酯。作为市售产品，可举出：糖蜡(Sugar Wax)S-10E、KOSUMERAIKUS-10、糖蜡(Sugar Wax)A-10E(均由日本第一工业制药公司制造)等。

作为上述有机改性粘土矿物，可举出：通过有机极性化合物或有机阳离子，取代夹在蒙脱石、皂石、锂蒙脱石、膨润土等粘土矿物的结晶层之间的变换性阳离子而获得的粘土矿物。具体而言，可举出：二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石(二硬脂基二铵锂蒙脱石)、二甲基二硬脂基铵膨润土(季铵-18膨润土)、二-十八烷基二甲基铵盐改性蒙脱石、十八烷基二甲基苄基铵盐改性蒙脱石、二-十六烷基二甲基铵盐改性蒙脱石等。作为市售产品，例如可举出：二硬脂基二铵锂蒙脱石即Benton 38V、季铵-18膨润土即Benton 34、苄基二甲基二硬脂基铵锂蒙脱石即Benton 27(上述均由ELEMENTIS公司制造)等。

作为上述金属皂，可举出：硬脂酸铝、硬脂酸钙等。

就上述(A)组分而言，可以选择单一的化合物来进行使用，也可以适当组合两种以上的化合物来进行使用。相对于油性毛发着色剂的总量，(A)组分的含量为3～40质量％，优选为6～30质量％，更优选7～25质量％。如果(A)组分的含量过少，则耐水性不充分，同时由于粉体容易沉降，因此体系的稳定性会降低，当(A)组分的含量过多时，在洗发时变得难以洗去，并且在使用时延伸发生恶化，变得难以涂布。在制备剂型为固体的油性毛发着色剂时，优选使用(A-1)熔点为50～120℃的固体油分作为(A)组分，从而可以获得良好的保型性。此外，在制备睫毛膏(Hair mascara)这样的剂型为液体或糊剂的油性毛发着色剂时，优选使用(A-2)油性胶凝剂作为(A)组分。

(B：油溶性树脂)

(B)组分的油溶性树脂是溶解在油性组分中的物质，并且在挥发性油分挥发后在毛发上形成皮膜。通过包含该组分，(E)组分的粉体更容易固定在毛发上。就油溶性树脂而言，通常只要是用于化妆品中的油溶性树脂，就没有特别限制，作为该油溶性树脂的具体实例，例如可举出：三甲基硅烷氧基硅酸酯、部分交联的有机聚硅氧烷、三(三甲基硅氧基)甲硅烷基丙基氨基甲酸支链淀粉、聚甲基倍半硅氧烷、聚丙基倍半硅氧烷、氟改性聚硅氧烷、丙烯酸改性聚硅氧烷、聚硅氧烷树枝状大分子改性树脂化合物等聚硅氧烷类树脂；氢化松香酸季戊四醇酯、氢化松香酸甘油酯等松香酸类树脂；小蜡烛树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚乙烯基异丁基醚等。需要说明的是，小蜡烛树脂是通过有机溶剂分离提取小烛树蜡而获得的树脂组分，树脂组分的含量优选为65质量％以上，更优选为85质量％以上。

其中，聚硅氧烷类树脂的耐水性、耐颜色转移性优异，特别优选三甲基硅烷氧基硅酸酯。作为油溶性树脂的市售产品，可举出：预先将三甲基硅烷氧基硅酸酯溶解在溶剂中而得的X-21-5595、KF-7312J、KF-7312F(均由日本信越化学工业公司制造)；预先将聚硅氧烷树枝状大分子改性树脂化合物溶解在溶剂中而得的FA4001CM Silicone Acrylate(由DowCorning Toray公司制造)；预先将聚丙基倍半硅氧烷溶解在溶剂中而得的670Fluid(由DowCorning Toray公司制造)；作为氢化松香酸甘油酯的PINECRYSTAL KE-311(由哈利玛化成公司制造)；小蜡烛树脂E-1(由日本Natural Products公司制造)等。这些可以单独使用，也可以适当组合使用。

相对于油性毛发着色剂的总量，(B)组分的油溶性树脂的含量为1～15质量％，优选为3～13质量％，更优选为5～12质量％。如果(B)组分的量过少，则耐水性、耐颜色转移性变得不充分，当(B)组分的量过多时，在洗发时难以洗去。

(C：挥发性油分)

本发明中使用的(C)组分的挥发性油分，只要其用于通常的化妆品中就没有特别限制。通常是在常压下沸点为60℃～260℃的物质，优选100～220℃，作为其具体实例，可举出：八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等环状硅油；低分子量的聚二甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷等硅油；异十二烷、异十六烷、以碳原子数为8～16的化合物为主要成分的饱和异链烷烃油(例如，氢化聚异丁烯)等烃油等。

作为市售产品，可举出：日本信越化学工业公司制造的KF-994(八甲基环四硅氧烷)、KF-995(十甲基环五硅氧烷)、KF-96A-1cs(八甲基三硅氧烷)、KF-96L-1.5cs(十甲基四硅氧烷)、TMF-1.5(甲基聚三甲基硅氧烷)、丸善石油化学公司制造的MARUKASOL R(异十二烷)、由日本出光兴产公司制造的IP Solvent 1620(氢化聚异丁烯)、IP Solvent 2028(氢化聚异丁烯)等。其中，从保存稳定性、挥发速率的方面出发，优选使用八甲基三硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷、异十二烷、以碳原子数为8～16的化合物为主要成分的氢化聚异丁烯。

相对于总组成，(C)组分的使用量为5～60质量％，优选为10～55质量％，更优选为15～50质量％。如果该量过小，则涂布在毛发上时难以延伸及扩散，难以均匀涂布到所期望的部分上。此外，当该量过大时，毛发上的残留组分减少，着色力降低。

(D：表面活性剂)

在本发明中，使用HLB值在5～11范围内的非离子性表面活性剂作为(D)组分。当非离子性表面活性剂的HLB值小于5时，洗发时的洗去性变得不充分，反而，当HLB值超过11时，耐水性变差。特别是当HLB值在6～10的范围内时，耐水性和耐洗去性之间的平衡较为良好。优选的(D)组分是在25℃下为液体并且HLB值为6～8的非离子性表面活性剂和在25℃下为固体并且HLB值为6～10的非离子性表面活性剂。从耐水性和耐颜色转移性的观点出发，优选使用固体的非离子性表面活性剂。(D)组分可以是单一的非离子性表面活性剂，也可以是多种非离子性表面活性剂的组合，但当将液体的非离子性表面活性剂和固体的非离子性表面活性剂进行组合使用时，从耐水性和耐颜色转移性的观点出发，优选固体的非离子性表面活性剂在总的(D)组分中为50质量％以上，进一步优选为70质量％以上。在本发明中，重要的是使用具有上述范围内的HLB值的非离子性表面活性剂，即使使用阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂或两性表面活性剂来代替上述非离子性表面活性剂，也不能够获得具有优异的耐水性、耐颜色转移性、并且在洗发时容易洗去的毛发着色剂。

需要说明的是，HLB是表示亲水性和亲油性的平衡的指标，其值为0～20，HLB越接近0，亲油性越高，HLB越接近20，亲水性越高。已知有各种的计算方法作为计算出HLB值的方法，除此之外，HLB的值会被记载在制造商提供的目录等中。在本说明书中，就非离子性表面活性剂的HLB而言，当非离子性表面活性剂是市售产品时，采用了制造商目录中记载的HLB值，此外，当非离子性表面活性剂不是市售产品时，采用通过“表面活性剂手册”第307页(产业图书公司出版，1960年发行)中记载的格里芬(Griffin)的方法(HLB值＝20×亲水部的化学式量的总和/分子量)而算出的数值。

作为用作(D)组分的HLB值为5～11的非离子性表面活性剂，可举出：聚甘油-4硬脂酸酯、聚甘油-2油酸酯、聚甘油-10二硬脂酸酯等聚甘油脂肪酸酯；PEG-10硬化蓖麻油、PEG-20硬化蓖麻油等聚氧乙烯硬化蓖麻油；硬脂酸PEG-2、硬脂酸PEG-5等聚氧乙烯脂肪酸酯；鲸蜡醇聚醚-2(Ceteth-2)、油醇聚醚-3(Oleth-3)、硬脂醇聚醚-6(Steareth-6)等聚氧乙烯烷基醚；硬脂醇聚醚-6硬脂酸酯、月桂醇聚醚-8异硬脂酸酯、硬脂醇聚醚-12硬脂酸酯等脂肪酸聚氧乙烯烷基醚；PEG-3甘油异硬脂酸酯、PEG-15甘油三硬脂酸酯、PEG-10甘油三异硬脂酸酯、PEG-20甘油三硬脂酸酯等聚氧乙烯脂肪酸甘油酯；PEG-15硬化蓖麻油异硬脂酸酯、PEG-20硬化蓖麻油三异硬脂酸酯等聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯等。此外，可举出：聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物与长链醇形成的醚、聚丁二醇聚甘油共聚物与长链醇形成的醚等。特别是从耐水性和洗发时容易洗去的观点出发，优选使用聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油脂肪酸酯和聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯。

当用作(D)组分的非离子性表面活性剂在分子中具有脂肪酸残基时，作为该脂肪酸残基，优选肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、油酸等碳原子数为10～22的高级脂肪酸的残基。

作为用作(D)组分的液体的非离子性表面活性剂的市售产品，例如存在：EMALEXRWIS-320(PEG-20硬化蓖麻油三异硬脂酸酯；由Nihon Emulsion公司制造；HLB6)、EMALEXGWS-315(PEG-15甘油三硬脂酸酯；由Nihon Emulsion公司制造；HLB7)、UNIOX GT-20IS(PEG-20甘油三异硬脂酸酯；由日本NOF公司制造；HLB8)等，此外，作为在25℃下为固体的市售产品，例如存在：EMALEX GWS-320(PEG-20甘油三硬脂酸酯；由Nihon Emulsion公司制造；HLB8)、EMALEX SWS-12(硬脂醇聚醚-12硬脂酸酯；由Nihon Emulsion公司制造；HLB8)、EMALEX 608(硬脂醇聚醚-8；由Nihon Emulsion公司制造；HLB 9)等。

相对于总组成，(D)组分的使用量为0.1～10质量％，优选为0.5～8质量％，更优选为1～6质量％，进一步优选为1.5～4质量％。当该量过少时，洗发时的洗去性降低，而当该量过多时，耐水性降低。

在本发明中，除上述(D)组分外，在不本质性损害本发明的效果的范围内，可以适当组合使用选自HLB值大于11的非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、以及两性表面活性剂中的亲水性表面活性剂。然而，由于这些亲水性表面活性剂容易降低化妆品的耐水性，因此当包含这些亲水性表面活性剂时，这些亲水性表面活性剂相对于总组成的含量为2质量％以下，优选为0.5质量％以下，更优选为0.1质量％以下，并且这些亲水性表面活性剂与(D)组分的比例优选为10质量％以下，更优选为5质量％以下。此外，可以适当包含作为油性组分起作用的HLB值小于5的非离子性表面活性剂，但如果该量过多，则耐颜色转移性降低，因此，该非离子性表面活性剂相对于总组成的含量适宜为10质量％以下，进一步适宜为5质量％以下。

(E：粉体)

本发明中使用的(E)组分的粉体，包含着色颜料和任选组合使用的填充颜料。这些粉体，只要是通常混合在化妆品中的物质就没有特别限制，可以使用具有任意的形状(球状、针状、板状等)及粒径(烟雾状、微粒、颜料级等)、粒子结构(多孔质、无孔质等)的粉体。作为着色颜料，可以使用无机着色颜料和有机着色颜料，从洗发时容易洗去的观点出发，优选使用无机着色颜料。

作为无机着色颜料，例如可举出：氧化钛、氧化锌等无机白色颜料；氧化铁、氢氧化铁、钛酸铁等无机红色颜料；γ-氧化铁等无机棕色颜料；黄色氧化铁、赭黄等无机黄色颜料；黑色氧化铁、炭黑等无机黑色颜料；锰紫、钴紫等无机紫色颜料；氢氧化铬、氧化铬、氧化钴、钛酸钴等无机绿色颜料；绀青、群青等无机蓝色颜料；云母钛、氧化钛包覆玻璃片等明亮性颜料等。

作为有机着色颜料，可举出：红色202号、红色226号、蓝色404号、黄色401号等有机颜料；红色104号、黄色4号、黄色5号、蓝色1号等使色素色淀化而得到的颜料；使作为天然色素的胭脂红酸、紫胶色酸、红花素(carthamin)等色淀化而得到的颜料等。也可以混合未色淀化的水溶性的色素，但进行染发时，洗发时的洗去性降低，因此当混合使用时，应该以少量进行混合，优选与其他粉体复合化而使溶出量降低并混合。

填充颜料适合用于下述目的：调节油性毛发着色剂的着色力、和调节硬度及涂布的容易度。作为填充颜料，例如可举出：滑石、白云母、合成云母、金云母、合成氟金云母、绢云母、沸石、高岭土、膨润土、粘土、硅酸、硅酸酐(二氧化硅)、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硫酸钡、碳酸镁、氮化硼、氯氧化铋、氧化铝、氧化锆、羟基磷灰石等无机填充颜料；聚硅氧烷粉末、聚硅氧烷弹性粉末、聚氨酯粉末、纤维素粉末、尼龙粉末、蚕丝粉末、PMMA粉末、淀粉、聚乙烯粉末、月桂酰赖氨酸、金属皂等有机填充颜料；以及这些填充颜料的复合物等。其中，从在毛发上涂布的容易度出发，优选使用体积平均粒径为0.1～20μm的多孔质球状二氧化硅、绢云母、滑石、月桂酰赖氨酸。

还可以使用本发明中使用的(E)组分的粉体经过表面处理而得的物质。作为这种表面处理，例如可以使用下述公知的表面处理：通过甲基氢聚硅氧烷、(聚二甲基硅氧烷/聚甲基硅氧烷)共聚物等聚硅氧烷进行的烧绘处理；硬脂酸等脂肪酸处理；硬脂酸铝或硬脂酸锌等脂肪酸金属皂处理；酰化氨基酸处理；酰化氨基酸(盐)和脂肪酸(盐)的混合处理即脂酰氨基酸处理；全氟烷基磷酸酯等氟处理；甲硅烷基化处理；异硬脂基癸二酸酯等酸性酯处理等。尽管这些疏水化表面处理具有提高耐水性的效果，但由于存在洗发时的洗去性降低的倾向，因此更优选使用未处理的粉体。

相对于总组成，本发明中使用的(E)组分的混合量为3～70质量％，优选为5～65质量％，更优选为10～55质量％。(E)组分的粉体中，相对于总组成，着色颜料的混合量优选为3～50质量％，更优选为5～45质量％，进一步优选为10～40质量％，通过设定为如上所述，可以获得适度的着色效果。当(E)组分的混合量过少时，着色效果不足并且耐颜色转移性降低，而当(E)组分的混合量过多时，变得难以在头发上涂布并扩散。当使用着色颜料和填充颜料的混合物作为(E)组分时，填充颜料在(E)组分中的混合比例为5～90质量％，优选为10～80质量％，更优选为20～70％。通过以这样的比例包含填充颜料，能够抑制由油分引起的粘性，进一步提升耐颜色转移性。

(F：非挥发性油分)

在本发明的毛发着色剂中，能够以10质量％以下的范围含有非挥发性油分(F)作为任选组分。这里，“非挥发性油分”是指，在常温·常压下为液体的油分和熔点低于50℃的半固体油分，不包含沸点为260℃以下的挥发性油分和水溶性组分。此外，HLB值小于5的非离子性表面活性剂，只要符合上述条件，就包含在“非挥发性油分”中。

由于含有过量的(F)非挥发性油分会降低耐颜色转移性，因此，(F)组分的含量必须为10质量％以下，优选为8质量％以下，更优选为5质量％以下。另一方面，如果使用(F)组分，则在制造毛发着色剂的工序中，将(A)组分即固体油分溶解在(C)组分即挥发性油分中时的操作性得到提升，并且提升了洗发时的洗去性。因此，(F)组分在总组成中的比例优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，特别优选为1质量％以上。

此外，(F)非挥发性油分与(B)油溶性树脂一同作为(E)组分的粉体的附着剂起作用，但当(F)组分的量比(B)组分的量更多时，油性毛发着色剂的耐颜色转移性降低。因此，两者的使用比例[(F)非挥发性油剂/(B)油溶性树脂(质量比)]必须为1以下，优选为0.5以下，更优选为0.4以下。

本发明中使用的非挥发性油分，只要是用于通常的化妆品中的物质，就没有特别限制，可以是动物油、植物油、合成油中的任何一种。作为非挥发性油分的具体实例，可举出：三异辛酸甘油酯、苹果酸二异硬脂酯、聚甘油-2异硬脂酸酯、三异硬脂酸二甘油酯、十异硬脂酸十甘油酯、二聚酸和二聚二醇形成的低聚酯、季戊四醇四异硬脂酸酯、二甘油四异硬脂酸酯、十六烷基异辛酸酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸异丙酯、肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、新戊二醇二辛酸酯、胆固醇脂肪酸酯、霍霍巴油等酯类；聚丁烯、重质液体异链烷烃、液体石蜡、α-烯烃低聚物、角鲨烷、凡士林等烃类；橄榄油、蓖麻油、貂油、澳洲坚果油等油脂类；异硬脂酸、油酸等脂肪酸类；油醇、异硬脂醇等高级醇类；低聚合度二甲基聚硅氧烷、高聚合度二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、交联型有机聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等硅油类；全氟聚醚等氟类油剂类；羊毛脂、乙酸羊毛脂、羊毛脂脂肪酸异丙酯、羊毛脂醇等羊毛脂衍生物类等。此外，(F)组分的非挥发性油剂可以是HLB值小于5并且在常温下为液体或糊剂的非离子性表面活性剂。

本发明的油性毛发着色剂中，只要不本质上损害本发明的效果，就可以含有少量的水。从制剂的稳定性的方面出发，水的含量优选为化妆品总量的5质量％以下。

在本发明的油性毛发着色剂中，在不损害本发明的效果的范围内，可以含有通常的化妆品中使用的组分，例如：多元醇类、低级醇、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、保湿剂、香料、抗氧化剂、防腐剂、消泡剂、消泡剂、纤维、各种提取物等添加剂。

本发明的油性毛发着色剂，可根据常规的方法进行制备。例如，可以将所有原料加热至熔点以上，均匀地混合，然后以熔融状态倒入容器或模具等中，冷却或放冷，得到油性固体毛发着色剂。此外，可以将所有原料加热至熔点以上后，一边搅拌一边冷却，从而制成液状乃至糊状的制剂。此外，可以预先将着色材料类的一部分油性组分和/或表面活性剂组分进行混炼，然后将其与剩余的组分进行加热混合而获得。

作为本发明的油性毛发着色剂的用途，可举出：发色棒(Hair color stick)、睫毛膏(Hair mascara)、毛发遮瑕膏(Hair concealer)、毛发粉底(Hair foundation)、白发隐藏用途、眉毛着色等。其中，特别适合用作用于发际线等特定部位的白发隐藏用途。油性毛发着色剂的形态可以根据用途进行适当的选择。例如，可以是液体、糊状、固体等形状。填充在金属盘、树脂盘、棒状容器等中进行使用的油性固体毛发着色剂，易于使用，此外，具有易于携带的优点。

实施例

下文中将举出实施例和比较例来对本发明进行更具体的说明，但本发明不受这些实施例的限制。需要说明的是，下述记载中的配方中的混合量，除非有特别说明，否则是相对于总量的质量％。

此外，以下实施例和比较例中的油性毛发着色剂的评价方法如下所述。

(评价用毛束)

用市售洗发水(由花王公司制造；Essential Shampoo cR)洗净人发束(由Beaulax公司制造的BM-W-A，人白发，约12cm长，约0.9g)后，充分干燥。在该人发束上均匀涂布0.4g评价用的油性毛发着色剂，并且用手指充分抹匀，自然干燥20分钟，得到着色发束。

(耐水性)

将着色发束浸渍在装入500mL玻璃烧杯(外径90mm，总高度120mm)中的500mL的水中，静置3分钟。之后，将发束从水中捞起，将充分湿润的发束夹入滤纸(由Advantec公司制造，定性滤纸，NO.1，直径125mm)对折而成的空间内，放置重物(装入水并且总重量被调整为1.2kg的1L玻璃烧杯(外径110mm，总高度150mm))以压住整个发束，静置1分钟。之后，除去发束并在25℃的恒温箱中干燥24小时。由此获得的滤纸和试验前的滤纸之间的亮度差(ΔL*)，通过色彩色差计(由X-rite公司制造，SP60)进行测定(N数＝3)，并且根据下述评价标准来评价耐水性。亮度差(ΔL*)越大，表示越多的油性毛发着色剂从着色发束上转移到滤纸上，即耐水性越差。

(评价标准)

5：ΔL*小于1

4：ΔL*为1以上且小于5

3：ΔL*为5以上且小于10

2：ΔL*为10以上且小于15

1：ΔL*为15以上

(耐颜色转移性)

将评价用油性毛发着色剂以约2mg/cm²的比例涂布于人造皮肤(商品名：Bioskinplate，由Beaulax公司制造)上，静置20分钟并干燥，然后在其上放置滤纸(由Advantec公司制造，玻璃滤纸，GA100，直径45mm)，再放置1kg的砝码(直径53mm)，用恒定的力拉出滤纸。该滤纸的颜色转移部分和试验前的滤纸之间的亮度差(ΔL*)，通过色彩色差计(由X-rite公司制造，SP60)进行测定，并根据具有N＝3的平均值的下述标准进行评价。亮度差(ΔL*)越大，表示越多的油性毛发着色剂从着色毛束上转移到滤纸上，即耐颜色转移性越差。

(评价标准)

5：ΔL*小于3.5

4：ΔL*为3.5以上且小于4

3：ΔL*为4以上且小于4.5

2：ΔL*为4.5以上且小于5

1：ΔL*为5以上

(洗发时洗去的容易度)

将评价用油性毛发着色剂涂布在毛发上，在6～10小时后，使用市售的洗发水进行洗发，并且使用下述标准来评价洗发时洗去的容易度。评分是10名专门评价小组的评分的平均值。

(评价标准)

5：非常良好地洗去

4：良好地洗去

3：虽不显眼但仍有稍许颜色残留

2：仍有颜色残留

1：有大部分颜色残留

(涂抹的容易度)

使用下述标准来评价，将评价用油性毛发着色剂涂抹在毛发上的容易度。评分是10名专门评价小组的评分的平均值。

(评价标准)

5：非常容易涂抹

4：容易涂抹

3：即不能说容易涂抹，也不能说难以涂抹

2：难以涂抹

1：非常难以涂抹

实施例1～5以及比较例1～2

(发色棒(Hair color stick))

根据下述制造工序，制备具有表1中所示配方的发色棒(Hair color stick)，并且通过上述方法对耐水性、耐颜色转移性、洗发时洗去的容易度、涂抹的容易度进行评价。评价结果如表1所示。

(制造工序)

(1)将表1中所示的A相加热至约110℃，并均匀混合。

(2)在上述(1)中制备的混合液中，添加B相和C相，并在90℃下均匀混合。

(3)将上述(2)中制备的混合液，以熔融状态在80℃下填充在棒状容器中，然后放冷，形成发色棒(Hair color stick)。

[表1]

※1：商品名PERFORMALENE 400POLYETHYLENE(NEW PHASE TECHNOLOGIES公司)

※2：商品名小烛树蜡NC1630(CERARICA NODA公司)

※3：商品名CIREBELLE108(DKSH公司)

※4：商品名糖蜡(Sugar Wax)A-10E(日本第一工业制药公司)

※5：商品名EMALEX GWS-320(Nihon Emulsion公司)

※6：商品名NIKKOL SI-15RV(日光化学公司)

※7：商品名二氧化硅微珠P-1500(JGC catalysts and chemicals公司)

※8：商品名硅氧烷KF-7312J(日本信越化学工业公司)

从表1的结果可知，根据用作(D)组分的非离子性表面活性剂的混合量，耐水性、耐颜色转移性、洗发时的洗去性等会产生较大的差异。即，不含HLB值为8的固体非离子性表面活性剂即PEG-20甘油三硬脂酸酯的比较例1的发色棒(Hair color stick)的耐水性和耐颜色转移性优异，但另一方面，其在洗发时非常难以洗去，与之相对，实施例1～5的发色棒(Hair color stick)在洗发时洗去的容易度得到显着提高，并且在耐水性、耐颜色转移性、涂抹的容易度上也具有令人满意的性能。但是，非离子性表面活性剂的含量为12质量％的发色棒(Hair color stick)(比较例2)的耐水性和耐颜色转移性不令人满意。

实施例6～9以及比较例3～5

(发色棒(Hair color stick))

根据下述制造工序，制备具有表2中所示配方的发色棒(Hair color stick)，并且通过上述方法对耐水性、耐颜色转移性、洗发时洗去的容易度、涂抹的容易度进行评价。评价结果如表2所示。

[表2]

※9：商品名EMALEX GWS-304(Nihon Emulsion公司)

※10：商品名EMALEX RWIS-320(Nihon Emulsion公司)

※11：商品名EMALEX SWS-12(Nihon Emulsion公司)

※12：商品名Uniox GT-20IS(日本NOF公司)

※13：商品名EMALEX 608(Nihon Emulsion公司)

※14：商品名EMALEX 615(Nihon Emulsion公司)

※15：商品名RHEODOL TW-O120V(花王公司)

从表2的结果可知，根据非离子性表面活性剂的HLB值，耐水性和洗发时的洗去性等会产生较大差异。即，当使用HLB值为2的固体非离子性表面活性剂时，虽然其耐水性和耐颜色转移性优异，但洗发时的洗去性显著劣化(比较例3)，此外，使用HLB值为12的固体非离子性表面活性剂或HLB值为15的液体非离子性表面活性剂，会导致耐水性显著劣化(比较例4和5)。与之相对，就实施例6～9的发色棒(Hair color stick)而言，在洗发时洗去的容易度得到显着提高，而且在耐水性、耐颜色转移性、涂抹的容易度上也具有令人满意的性能。特别是，使用固体非离子性表面活性剂的实施例7和实施例9的发色棒(Hair color stick)的耐水性和耐颜色转移性优异，并且洗去性也极为良好。

实施例10以及比较例6～7

(发色棒(Hair color stick))

根据下述制造工序，制备具有表3中所示配方的发色棒(Hair color stick)，并且通过上述方法对耐水性、耐颜色转移性、洗发时洗去的容易度、涂抹的容易度进行评价。评价结果如表3所示。再次记载了实施例1的配方和评价结果以供参考。

[表3]

如表3所示，就(B)组分的含量为5％的发色棒(Hair color stick)(实施例10)而言，与(B)组分的含量为10％的那些相比(实施例1)，尽管耐水性、耐颜色转移性略微降低，但仍具有充分的性能。另一方面，当(F)组分的含量超过10％时，耐水性和耐颜色转移性显着降低(比较例6)。此外，(B)组分的含量超过15％时，在洗发时洗去的容易度和涂抹的容易度劣化(比较例7)。

实施例11

(睫毛膏(Hair mascara))

根据下述制造工序，制备具有表4中所示配方的发色棒(Hair color stick)，并且通过上述方法对耐水性、耐颜色转移性、洗发时洗去的容易度、涂抹的容易度进行评价。评价结果如表4所示。

(制备工序)

(1)将表4中所示的A相加热至约110℃，并均匀混合。

(2)在上述(1)中制备的混合液中，添加B相和C相，并在90℃下均匀混合。

(3)将上述(2)中制备的混合液一边搅拌一边冷却至35℃，并将其填充至盖子上安装有刷子的睫毛膏容器中，以制备睫毛膏(Hair mascara)。

[表4]

※16：商品名Rheopearl KL2(千叶制粉公司)

※17：商品名Rheopearl ISK2(千叶制粉公司)

从表4的结果可知，实施例11的睫毛膏(Hair mascara)具有优异的耐水性、耐颜色转移性、洗发时洗去的容易度、涂抹的容易度。

工业实用性

根据本发明，提供一种油性毛发着色剂，其具有优异的耐水性、耐色性，并且具有优异的在洗发时洗去的容易度。

Claims (17)

1.一种油性毛发着色剂，其包含下述组分而成：

(A)3～40质量％的油性胶凝剂和/或熔点为50～120℃的固体油分；

(B)1～15质量％的选自聚硅氧烷类树脂、松香酸类树脂、小蜡烛树脂、聚乙酸丁酯类树脂和聚乙烯基异丁基醚中的至少一种；

(C)5～60质量％的挥发性油分；

(D)0.1～10质量％的HLB值为5～11的非离子性表面活性剂；

(E)3～70质量％的包含着色颜料和任选组合使用的填充颜料的粉体；

(F)0.1～10质量％的非挥发性油分，其中，

所述(C)组分在常压下的沸点为60℃～260℃，并且是选自硅油和烃油中的至少一种，

所述(F)组分与(B)组分的比例[(F)/(B)(质量比)]为1以下，

所述(D)组分是选自下述组分中的至少一种：聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚、脂肪酸聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸甘油酯、脂肪酸聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物、聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物与长链醇形成的醚、以及聚丁二醇聚甘油共聚物与长链醇形成的醚。

2.根据权利要求1所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(D)组分是在25℃下为固体，并且HLB值为6～10的非离子性表面活性剂，或是在25℃下为液体，并且HLB值为6～8的非离子性表面活性剂。

3.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(D)组分以至少50质量％的比例包含：在25℃下为固体，并且HLB值为6～10的非离子性表面活性剂。

4.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

相对于总组成，所述(F)组分的比例为0.1～8质量％。

5.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(E)组分为着色颜料和填充颜料的混合物。

6.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(B)组分为聚硅氧烷类树脂。

7.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

当包含选自HLB值大于11的非离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、以及两性表面活性剂中的亲水性表面活性剂时，所述亲水性表面活性剂相对于总组成的含量为2质量％以下。

8.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(A)组分为(A-1)熔点为50～120℃的固体油分，并且

所述油性毛发着色剂的剂型为固体。

9.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(A)组分为(A-2)油性胶凝剂，并且

所述油性毛发着色剂的剂型为液体或糊剂。

10.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(C)组分相对于总组成的比例为15～50质量％。

11.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(D)组分为具有6～10的HLB值的非离子性表面活性剂。

12.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(D)组分以在总(D)组分中为50质量％以上的比例包含：在25℃下为固体的非离子性表面活性剂。

13.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(D)组分相对于总组成的比例为1～6质量％。

14.根据权利要求7所述的油性毛发着色剂，其中，

所述亲水性表面活性剂相对于所述(D)组分的比例为10质量％以下。

15.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(F)组分是在常温·常压下为液体的油分或熔点低于50℃的半固体油分，并且不包含沸点为260℃以下的挥发性油分。

16.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述(F)组分与(B)组分的比例[(F)/(B)(质量比)]为0.5以下。

17.根据权利要求1或2所述的油性毛发着色剂，其中，

所述硅油为环状硅油。