CN110165232A - 一种具有高催化活性的Pd基钝化膜及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有高催化活性的Pd基钝化膜及其制备方法，该钝化膜按原子百分比包含以下组分:Pd 80～90％、Ni 10～20％；该钝化膜还包括Mo或Nb中的一种，按原子百分比包含以下组分：Pd 80～90％、Ni 8～18％、其余为Mo或Nb，且不大于2％。其制备步骤如下：1)将PdNi均匀固溶体、PdNiMo均匀固溶体或者PdNiNb均匀固溶体在一定压强范围内进行抛光处理，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；2)将抛光后的样品在腐蚀液Ⅰ中进行恒压电化学腐蚀获得钝化膜；3)将钝化膜置于腐蚀液Ⅱ中通过循环伏安法扫描，之后捞出洗净即得。该发明解决现有燃料电池催化稳定性不佳等问题。

Description

一种具有高催化活性的Pd基钝化膜及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种具有高催化活性的Pd基钝化膜及其制备方法，属于纳米材料制备领域。
背景技术
氧还原反应作为燃料电池的阴极反应，其反应效率直接影响燃料电池的转化效率。在具有高催化活性的碳载铂纳米颗粒催化剂辅助下，氧还原反应能在较小过电位下进行，但碳载铂纳米颗粒价格昂贵，且在使用中容易团聚而导致催化效果降低。众多新型Pt、Pd系纳米催化剂开始展露头角，但这些催化剂往往存在下述问题。首先，纳米催化剂大多因具有高比表面积而显示出更好的催化效果，如纳米颗粒，纳米多孔等；但高比表面的结构由于表面能很高，在使用过程中会导致催化剂团聚、粗化，催化性能急剧下降。其次，这些催化剂大多通过Ni、Co等过渡金属掺杂来提高催化活性，但纳米结构中的过渡金属含量不能太高，否则在使用过程中会不断腐蚀溶解，导致催化剂活性降低及电解液污染。
金属材料在腐蚀过程中常会因应力、成分变化等原因产生钝化膜，原子迁移能力在致密的钝化膜表面很低，可阻碍腐蚀的进一步发展和结构的粗化，因此钝化现象被广泛运用于金属材料的防腐。而运用应力来制备钝化膜，并通过钝化膜的稳定性来设计制备高催化活性、高稳定性的催化剂还未见报道。
发明内容
技术问题：本发明的目的是提供一种具有高催化活性的Pd基钝化膜及其制备方法，该方法利用钝化膜的稳定性来设计制备高催化活性、高稳定性的催化剂，解决现有燃料电池催化稳定性不佳的问题。
技术方案：本发明提供了一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 80～90％、
Ni 10～20％；
或者按照原子百分比包含以下组分：
Pd 80～90％、
Ni 8～18％、
其余为Mo或Nb，且不大于2％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为170～250，厚度为200～500nm。
本发明还提供了一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，该方法包括以下步骤：
1)将PdNi均匀固溶体、PdNiMo均匀固溶体或者PdNiNb均匀固溶体在一定压强范围内进行抛光处理，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品在腐蚀液Ⅰ中进行恒压电化学腐蚀获得钝化膜；
3)将钝化膜置于腐蚀液Ⅱ中通过循环伏安法扫描，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性的Pd基钝化膜。
其中：
所述的PdNi均匀固溶体中按照原子百分比包含以下组分：Pd 20～25％，Ni 75～80％；PdNiMo均匀固溶体中按照原子百分比包含以下组分Pd 20～25％、Ni 74.5～80％、Mo0.5～1％；PdNiNb均匀固溶体中按照原子百分比包含以下组分Pd 20～25％、Ni 74.5～80％、Nb 0.5～1％。
步骤1)所述的一定压强范围内进行抛光处理中，压强范围为20～50kPa，施加时间大于5min。
步骤2)所述的腐蚀液Ⅰ为H2SO4和NiSiO4的混合液，其中H2SO4的浓度为0.5～1.0M，NiSiO4的浓度为0.0001～0.0006M，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为550～650mV。
步骤2)所述的恒压电化学腐蚀过程中，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为550～650mV。
步骤3)所述的腐蚀液Ⅱ为氧饱和HClO4溶液，其浓度为0.1～0.5M。
步骤3)所述的循环伏安法扫描过程中，循环伏安视窗范围为300～1000mV，扫描速率为20～80mV/s，循环次数为500～1500圈。
有益效果：与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明提供的通过应力腐蚀来获得高活性Pd基催化剂的方法，相对其它纳米催化剂合成方法更简单、快捷，结构更稳定；
本发明提供的通过应力腐蚀来获得的Pd基催化剂对氧还原反应具有高的催化活性，表现出优于Pt系催化剂的氧还原催化活性，可将氧还原半峰电位相对商用Pt/C纳米催化剂最高可提高50mV.；
本发明提供的通过应力腐蚀来获得的Pd基催化剂，在氧还原催化反应中相对其它Pt、Pd纳米催化剂具有更高的循环稳定性。
附图说明
图1为本发明提供的具有高催化活性的Pd基钝化膜扫描电镜形貌图。
具体实施方式
在描述本发明的材料、方法之前，应当理解本披露不受限于所描述的具体方法以及材料，因为这些可以改变。还应理解本说明书中所使用的术语只是为了描述这些特定的形式或实施方案的目的，而不是旨在限制该范围。除非另外限定，在此使用的所有技术的或科学的术语具有与本领域普通技术人员通常理解的相同的含义。下面结合实施例进行进一步说明本发明。
实施例1
一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 90％、
Ni 10％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为170，厚度为500nm。
其制备方法包括以下步骤：
1)将Pd20Ni80均匀固溶体在50kPa条件下抛光5min，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品置于H2SO4和NiSiO4的混合液(其中H2SO4的浓度为0.5M，NiSiO4的浓度为0.0001M)中进行电化学腐蚀，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为550mV，腐蚀3000秒后，捞出洗净获得钝化膜；
3)将钝化膜置于氧饱和HClO4溶液(浓度为0.1M)中进行循环伏安扫描，视窗范围为300～1000mV，扫描速率为20mV/s，循环次数为1500圈，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性、高稳定性的Pd基钝化膜。
该钝化膜用于酸性环境下的氧还原电催化反应，可将氧还原起始电位提至930mV(相对可逆氢电极)，催化剂循环使用1万次后，氧还原起始电位负移不超过10mV。
实施例2
一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 80％、
Ni 20％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为250，厚度为300nm。
其制备方法包括以下步骤：
1)将Pd25Ni75均匀固溶体在20kPa条件下抛光5min，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品置于H2SO4和NiSiO4的混合液(其中H2SO4的浓度为1M，NiSiO4的浓度为0.0006M)中进行电化学腐蚀，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为650mV，腐蚀5000秒后，捞出洗净获得钝化膜；
3)将钝化膜置于氧饱和HClO4溶液(浓度为0.1M)中进行循环伏安扫描，视窗范围为300～1000mV，扫描速率为80mV/s，循环次数为500圈，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性、高稳定性的Pd基钝化膜。
该钝化膜用于酸性环境下的氧还原电催化反应，可将氧还原起始电位提至920mV(相对可逆氢电极)，催化剂循环使用1万次后，氧还原起始电位负移不超过5mV。
实施例3
一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 90％、
Ni 9％、
Mo 1％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为240，厚度为300nm。
其制备方法包括以下步骤：
1)将Pd25Ni74.5Mo0.5均匀固溶体在20kPa条件下抛光10min，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品置于H2SO4和NiSiO4的混合液(其中H2SO4的浓度为1M，NiSiO4的浓度为0.0005M)中进行电化学腐蚀，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为620mV，腐蚀5000秒后，捞出洗净获得钝化膜；
3)将钝化膜置于氧饱和HClO4溶液(浓度为0.1M)中进行循环伏安扫描，视窗范围为300～1000mV，扫描速率为50mV/s，循环次数为1000圈，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性、高稳定性的Pd基钝化膜。
该钝化膜用于酸性环境下的氧还原电催化反应，可将氧还原起始电位提至938mV(相对可逆氢电极)，催化剂循环使用1万次后，氧还原起始电位负移不超过2mV。
实施例4
一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 90％、
Ni 8％、
Mo 2％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为230，厚度为300nm。
其制备方法包括以下步骤：
1)将Pd25Ni74Mo1均匀固溶体在20kPa条件下抛光10min，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品置于H2SO4和NiSiO4的混合液(其中H2SO4的浓度为1M，NiSiO4的浓度为0.0005M)中进行电化学腐蚀，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为620mV，腐蚀5000秒后，捞出洗净获得钝化膜；
3)将钝化膜置于氧饱和HClO4溶液(浓度为0.1M)中进行循环伏安扫描，视窗范围为300～1000mV，扫描速率为50mV/s，循环次数为1000圈，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性、高稳定性的Pd基钝化膜。
该钝化膜用于酸性环境下的氧还原电催化反应，可将氧还原起始电位提至925mV(相对可逆氢电极)，催化剂循环使用1万次后，氧还原起始电位负移不超过2mV。
实施例5
一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 90％、
Ni 9％、
Nb 1％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为240，厚度为300nm。
其制备方法包括以下步骤：
1)将Pd25Ni74.5Nb0.5均匀固溶体在20kPa条件下抛光10min，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品置于H2SO4和NiSiO4的混合液(其中H2SO4的浓度为1M，NiSiO4的浓度为0.0005M)中进行电化学腐蚀，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为620mV，腐蚀5000秒后，捞出洗净获得钝化膜；
3)将钝化膜置于氧饱和HClO4溶液(浓度为0.1M)中进行循环伏安扫描，视窗范围为300～1000mV，扫描速率为50mV/s，循环次数为1000圈，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性、高稳定性的Pd基钝化膜。
该钝化膜用于酸性环境下的氧还原电催化反应，可将氧还原起始电位提至938mV(相对可逆氢电极)，催化剂循环使用1万次后，氧还原起始电位负移不超过2mV。
实施例6
一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 80％、
Ni 18％、
Nb 2％。
其中：
该钝化膜的表面粗糙度为250，厚度为500nm。
其制备方法包括以下步骤：
1)将Pd20Ni69Nb1均匀固溶体在50kPa条件下抛光5min，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品置于H2SO4和NiSiO4的混合液(其中H2SO4的浓度为0.5M，NiSiO4的浓度为0.0005M)中进行电化学腐蚀，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为560mV，腐蚀3000秒后，捞出洗净获得钝化膜；
3)将钝化膜置于氧饱和HClO4溶液(浓度为0.5M)中进行循环伏安扫描，视窗范围为300～1000mV，扫描速率为50mV/s，循环次数为1000圈，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性、高稳定性的Pd基钝化膜。
该钝化膜用于酸性环境下的氧还原电催化反应，可将氧还原起始电位提至908mV(相对可逆氢电极)，催化剂循环使用1万次后，氧还原起始电位负移不超过3mV。

Claims (9)

1.一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，其特征在于：该钝化膜按照原子百分比包含以下组分:
Pd 80～90％、
Ni 10～20％；
或者按照原子百分比包含以下组分：
Pd 80～90％、
Ni 8～18％、
其余为Mo或Nb，且不大于2％。
2.如权利要求1所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜，其特征在于：该钝化膜的表面粗糙度为170～250，厚度为200～500nm。
3.一种如权利要求1所述的具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：该方法包括以下步骤：
1)将PdNi均匀固溶体、PdNiMo均匀固溶体或者PdNiNb均匀固溶体在一定压强范围内进行抛光处理，使表面光洁并注入残余应力，得到抛光后的样品；
2)将抛光后的样品在腐蚀液Ⅰ中进行恒压电化学腐蚀获得钝化膜；
3)将钝化膜置于腐蚀液Ⅱ中通过循环伏安法扫描，之后捞出洗净得到所述的具有高催化活性的Pd基钝化膜。
4.如权利要求3所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：所述的PdNi均匀固溶体中按照原子百分比包含以下组分：Pd20～25％，Ni75～80％；PdNiMo均匀固溶体中按照原子百分比包含以下组分Pd20～25％、Ni74.5～80％、Mo0.5～1％；PdNiNb均匀固溶体中按照原子百分比包含以下组分Pd20～25％、Ni74.5～80％、Nb0.5～1％。
5.如权利要求3所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：步骤1)所述的一定压强范围内进行抛光处理中，压强范围为20～50kPa，施加时间大于5min。
6.如权利要求3所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：步骤2)所述的腐蚀液Ⅰ为H2SO4和NiSiO4的混合液，其中H2SO4的浓度为0.5～1.0 M，NiSiO4的浓度为0.0001～0.0006 M，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为550～650mV。
7.如权利要求3所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：步骤2)所述的恒压电化学腐蚀过程中，腐蚀电压范围相对可逆氢电极为550～650mV。
8.如权利要求3所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：步骤3)所述的腐蚀液Ⅱ为氧饱和HClO4溶液，其浓度为0.1～0.5 M。
9.如权利要求3所述的一种具有高催化活性的Pd基钝化膜的制备方法，其特征在于：步骤3)所述的循环伏安法扫描过程中，循环伏安视窗范围为300～1000mV，扫描速率为20～80mV/s，循环次数为500～1500圈。
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Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001155740A (ja) * 1999-11-25 2001-06-08 Matsushita Electric Works Ltd 燃料電池用電極
CN101111315A (zh) * 2005-02-03 2008-01-23 丰田自动车株式会社 催化剂材料及其制备方法
CN101337193A (zh) * 2008-08-04 2009-01-07 山东大学 一种对贵金属催化剂表面纳米化改性的方法
CN102668200A (zh) * 2009-09-22 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 用于燃料电池的具有金属氧化物掺杂的催化剂
CN102925923A (zh) * 2012-10-26 2013-02-13 复旦大学 一种三维多孔结构的纳米钯或钯镍合金催化剂的制备方法
CN103055891A (zh) * 2012-12-03 2013-04-24 天津大学 非晶合金条带上采用恒电压脱合金法制备掺杂Pd的纳米多孔二氧化钛薄膜的方法
CN103406128A (zh) * 2013-08-13 2013-11-27 山东大学 一种具有纳米多孔结构的纳米颗粒的制备方法
KR20140070246A (ko) * 2012-11-30 2014-06-10 삼성전자주식회사 연료전지용 전극 촉매, 그 제조방법, 이를 포함한 연료전지용 전극 및 연료전지
CN103938014A (zh) * 2014-04-28 2014-07-23 大连理工大学 一种准晶脱合金化制备的纳米多孔Pd材料及其制备工艺
CN104032286A (zh) * 2013-03-06 2014-09-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备高性能钯合金复合膜的方法
CN104285323A (zh) * 2012-05-07 2015-01-14 塞尔拉公司 用于碱性膜燃料电池的阳极电催化剂
CN105297107A (zh) * 2015-07-27 2016-02-03 北京工业大学 一种循环伏安电沉积制备纳米铂镍/二氧化钛纳米管电极的方法
CN105289588A (zh) * 2014-07-28 2016-02-03 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种钯合金催化薄膜材料及其制备方法
CN106992300A (zh) * 2017-02-13 2017-07-28 中国科学院深圳先进技术研究院 钯合金催化剂及其制备方法与应用

Patent Citations (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001155740A (ja) * 1999-11-25 2001-06-08 Matsushita Electric Works Ltd 燃料電池用電極
CN101111315A (zh) * 2005-02-03 2008-01-23 丰田自动车株式会社 催化剂材料及其制备方法
CN101337193A (zh) * 2008-08-04 2009-01-07 山东大学 一种对贵金属催化剂表面纳米化改性的方法
CN102668200A (zh) * 2009-09-22 2012-09-12 巴斯夫欧洲公司 用于燃料电池的具有金属氧化物掺杂的催化剂
CN104285323A (zh) * 2012-05-07 2015-01-14 塞尔拉公司 用于碱性膜燃料电池的阳极电催化剂
CN102925923A (zh) * 2012-10-26 2013-02-13 复旦大学 一种三维多孔结构的纳米钯或钯镍合金催化剂的制备方法
KR20140070246A (ko) * 2012-11-30 2014-06-10 삼성전자주식회사 연료전지용 전극 촉매, 그 제조방법, 이를 포함한 연료전지용 전극 및 연료전지
CN103055891A (zh) * 2012-12-03 2013-04-24 天津大学 非晶合金条带上采用恒电压脱合金法制备掺杂Pd的纳米多孔二氧化钛薄膜的方法
CN104032286A (zh) * 2013-03-06 2014-09-10 中国科学院大连化学物理研究所 一种制备高性能钯合金复合膜的方法
CN103406128A (zh) * 2013-08-13 2013-11-27 山东大学 一种具有纳米多孔结构的纳米颗粒的制备方法
CN103938014A (zh) * 2014-04-28 2014-07-23 大连理工大学 一种准晶脱合金化制备的纳米多孔Pd材料及其制备工艺
CN105289588A (zh) * 2014-07-28 2016-02-03 中国科学院上海硅酸盐研究所 一种钯合金催化薄膜材料及其制备方法
CN105297107A (zh) * 2015-07-27 2016-02-03 北京工业大学 一种循环伏安电沉积制备纳米铂镍/二氧化钛纳米管电极的方法
CN106992300A (zh) * 2017-02-13 2017-07-28 中国科学院深圳先进技术研究院 钯合金催化剂及其制备方法与应用

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