CN110157951A - 储氢合金材料的制备方法 - Google Patents

储氢合金材料的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN110157951A
CN110157951A CN201910494525.8A CN201910494525A CN110157951A CN 110157951 A CN110157951 A CN 110157951A CN 201910494525 A CN201910494525 A CN 201910494525A CN 110157951 A CN110157951 A CN 110157951A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alloy
storing hydrogen
alloy material
preparation
material storing
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201910494525.8A
Other languages
English (en)
Other versions
CN110157951B (zh
Inventor
侯天武
孙永贵
杨连智
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yibin Tianyuan Group Co Ltd
Original Assignee
Yibin Tianyuan Group Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yibin Tianyuan Group Co Ltd filed Critical Yibin Tianyuan Group Co Ltd
Priority to CN201910494525.8A priority Critical patent/CN110157951B/zh
Publication of CN110157951A publication Critical patent/CN110157951A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN110157951B publication Critical patent/CN110157951B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/50—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification
    • C01B3/56—Separation of hydrogen or hydrogen containing gases from gaseous mixtures, e.g. purification by contacting with solids; Regeneration of used solids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C1/00—Making non-ferrous alloys
    • C22C1/02—Making non-ferrous alloys by melting
    • C22C1/023—Alloys based on nickel
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C19/00—Alloys based on nickel or cobalt
    • C22C19/03—Alloys based on nickel or cobalt based on nickel

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)

Abstract

本发明涉及一种镍氢电池电极材料生产技术，具体公开了一种储氢合金材料的制备方法，包括以下步骤：a、按比例量取原材料；b、将原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的熔炉内；c、去除物料中的水分；d、去除低沸点挥发物；e、使原材料充分熔融；f、反复破碎熔融；g、将产物投入熔炉内，升温至850～920℃，恒温5～10min后以20～50℃/min的速率降温至常温。其优点是：1)解决了Mg在合金冶炼过程中挥发的问题；2)能够极大地减少杂质对合金的影响。3)使合金内部晶相更加稳定，提高合金的循环次数。4)提高合金储氢材料的容量；扩大合金储氢材料的适用温度；降低吸放氢压力，5)使合金晶相更为均匀。

Description

储氢合金材料的制备方法
技术领域
本发明涉及无机材料及新能源领域，尤其涉及镍氢电池电极材料生产技术。
背景技术
传统化石燃料过度消耗导致的能源危机和环境问题迫使我们亟需开发清洁可再生能源。氢能以清洁高效、能量密度高和来源广泛等诸多优点受到人们的广泛关注。在氢气的制备、储运和应用等各个环节中，储氢是制约整个氢能循环使用的瓶颈。当务之急是找到经济、安全和高效的储氢手段。目前氢作为一种理想的清洁能源成为全世界研究和开发的热点，受到各国的普遍重视。氢能的研究主要包括了氢的制取、储存、转运和应用四个大的方面，美国和日本都在氢能的开发上投入了大量的人力物力，与此同时分别建立了相应的研究计划。国内也极为重视氢能的开发和利用，并将储氢材料作为一种新型的功能材料列入重点研究领域，促进了储氢材料领域的发展。在实际应用中，氢能的储存是关键问题，其中固态储氢领域受到了广大研究者的广泛关注。在众多的储氢材料中，金属合金材料被认为是较为理想的，其中以国内储量较大的稀土元素作为合金中的添加元素进行储氢材料的制备越来越被重视。
发展较早的镍氢电池，利用能与氢反应生成金属氢化物的储氢材料，将氢能转化为电能反复充放电，成为早期利用率较高的电池形式。镍氢电池是储氢材料中商业化应用最成功的代表。镍氢电池的发展分为三个阶段。第一阶段从20世纪60年代末至70年代末的可行性研究阶段，LaNb、Mg2Ni、FeTi等合金被先后发现具有可逆吸放氢的性能引起了研究人员的广泛关注，可以作为一种新型的储氢和储能材料，并逐步发展成为一种新型的功能材料；第二阶段从20世纪70年代末至80年代末为实用性研究阶段，通过合金化的方法，提高了LaNi5合金充放电循环稳定性。第三阶段从20世纪80年代初至今是产业化阶段，对合金的A侧B侧进行多种元素的合金化替代实验，优化制备工艺，极大的提高了合金的综合电化学性能，初步实现了稀土系储氢合金为负极材料镍氢电池的规模化生产。
近年来，镁基合金的研究取得的重大的进展(典型的如La-Mg-Ni合金材料)，人们用不同的方法合成各种类型的镁基合金，并用多种处理手段提高合金的性能。
申请在研究中发现，目前制备二元或多元的具有储氢性能的镁基合金都具有Mg2Ni六方结构，其在合金的吸放氢动力学性能和抗氧化性能之间存在着制约，并且合金制备中难以避免Mg在合金冶炼过程中挥发的问题。近年混合动力车的兴起对电池的性能提出了更高的要求，按照目前方法制备的储氢合金材料已经无法满足混合动力车对电池的性能需求。因此，研发综合性能更优异的储氢合金材料是当前技术背景下电池生产领域发展的重要问题。
发明内容
为提高储氢合金电池的综合性能，同时避免Mg在合金冶炼过程中挥发的问题，本发明提供了一种储氢合金材料的制备方法。
本发明所采用的技术方案是：储氢合金材料的制备方法，包括以下步骤：
A、按照以下质量分数量取原材料：镧13～18％，钇5～9％，钐9～15％，镍55～63％，锰3～6％，铈0.5～4.5％；
B、将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的熔炉内；
C、升温至120～150℃，恒温一定时间以去除物料中的水分；
D、继续升温至800～850℃，恒温一定时间以去除低沸点挥发物；
E、继续升温至1650～1750℃，恒温一定时间使原材料充分熔融，得到熔融物；
F、将熔融物冷却至室温后在氩气保护下进行破碎，得到破碎后物料；
G、破碎完成后得到破碎后产物；
H、将破碎后产物投入熔炉内，升温至850～920℃，恒温5～10min后，以20～50℃/min的速率降温至常温，制得所述储氢合金材料。
试验表明，采用本发明的镧13～18％，钇5～9％，钐9～15％，镍55～63％，锰3～6％，铈0.5～4.5％六种元素按上述比例作为合金材料的组分，相对于镁基合金材料综合性能有一定的提高；同时有效解决了Mg在合金冶炼过程中挥发的问题。
同时，将原材料按照钇→镧→铈→锰→钐→镍的顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)在本发明中，提出了按照物料的密度由低至高进行投料的方案，分别是钇4.469→镧6.174→铈6.7→锰7.44→钐7.54→镍8.90，根据这个顺序，在固定式高频熔炉内可以实现最大程度的熔融互混，可以起到缩短工艺时长，减少破碎后再熔融的工艺工序循环次数的有益效果。
另一方面，试验表明，采用本发明的方法进行合金的熔融，即：第一步升温至120～150℃，恒温一定时间以去除物料中的水分；第二步升温至800～850℃，恒温一定时间以去除低沸点挥发物；第三步升温至1650～1750℃，恒温一定时间使原材料充分熔融，能够极大地减少杂质对合金的影响。
再次，采用本发明的热处理方式，即：将破碎后产物投入熔炉内，升温至850～920℃，恒温5～10min后，以20～50℃/min的速率降温至常温。可以使合金内部晶相更加稳定，提高合金的循环次数。
试验表明，采用本发明的储氢合金材料的制备方法，能够提高合金储氢材料的容量；扩大合金储氢材料的适用温度；降低吸放氢压力，使得吸放氢压力可接近于常压；提高合金储氢材料的抗腐蚀性和易活化性。
作为本发明的进一步改进，所述步骤G具体为：将步骤F中得到的破碎后物料返回所述带有氩气保护的熔炉内，重复上述步骤C至步骤F共2～4个循环，破碎完成，得到破碎后产物。
试验表明，按照本发明的方法进行反复破碎和熔融能够使合金晶相更为均匀，改善合金结构晶体的非晶化现象。
作为本发明的进一步改进，按照以下质量分数量取原材料：镧14.62％，钇8.66％，钐12％，镍55.33％，锰5.01％，铈4.38％。
作为本发明的进一步改进，所述熔炉为高频熔炉。
作为本发明的进一步改进，所述氩气纯度≥99.999％。如氩气纯度低于该设定值，氩气中的残存氧气会与金属形成氧化物，降低合金性能，同时保护气中的二氧化碳在高温状态下，会与金属形成多晶核化合物，最终降低储氢性能。
作为本发明的进一步改进，所述步骤C的恒温时间为10～15min，以使物料中的水分去除较充分；所述步骤D的恒温时间为5～10min，以使低沸点挥发物去除较充分；所述步骤E的恒温时间为10～15min，以使物料充分熔融。
作为本发明的进一步改进，步骤F中在带有氩气保护的手套箱内进行冷却后的熔融物的破碎。
本发明的有益效果是：1)有效解决了Mg在合金冶炼过程中挥发的问题。2)采用本发明的方法进行合金的熔融，即：第一步升温至120～150℃，恒温一定时间以去除物料中的水分；第二步升温至800～850℃，恒温一定时间以去除低沸点挥发物；第三步升温至1650～1750℃，恒温一定时间使原材料充分熔融，能够极大地减少杂质对合金的影响。3)采用本发明的热处理方式，即：将破碎后产物投入熔炉内，升温至850～920℃，恒温5～10min后，以20～50℃/min的速率降温至常温。可以使合金内部晶相更加稳定，提高合金的循环次数。4)采用本发明的储氢合金材料的制备方法，能够提高合金储氢材料的容量；扩大合金储氢材料的适用温度；降低吸放氢压力，使得吸放氢压力可接近于常压；提高合金储氢材料的抗腐蚀性和易活化性。5)按照本发明的方法进行反复破碎和熔融能够使合金晶相更为均匀，改善合金结构晶体的非晶化现象。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步说明。
实施例一：
(1)按照以下质量分数量取原材料：镧(纯度99.8％)17.44％(折百计算，下同)，钇(纯度99.9％)5.90％，钐(纯度99.9％)9.41％，镍(纯度99.0％)62.99％，锰(纯度99.9％)3.51％，铈(纯度99.6％)0.75％；
(2)将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至120℃，恒温10min，以除去物料中的水分；
(4)继续升温至800℃，恒温5min，以除去低沸点挥发物；
(5)继续升温至1650℃，恒温10min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(6)将熔融物冷却至室温后迅速转移至带有氩气保护的手套箱内进行破碎，得到破碎后物料；
(7)然后将破碎后物料返回所述带有氩气保护的高频熔炉内，重复上述步骤(3)至步骤(6)共2个循环，破碎完成，得到破碎后产物；
(8)将破碎后产物投入高频熔炉内，升温至850℃，恒温5min后，以20℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。
实施例二：
(1)按照以下质量分数量取原材料：镧(纯度99.8％)16.78％(折百计算，下同)，钇(纯度99.9％)6.24％，钐(纯度99.9％)10.19％，镍(纯度99.0％)61.15％，锰(纯度99.9％)3.84％，铈(纯度99.6％)1.80％；
(2)将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至130℃，恒温12min，以除去物料中的水分；
(4)继续升温至820℃，恒温7min，以除去低沸点挥发物；
(5)继续升温至1680℃，恒温12min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(6)将熔融物冷却至室温后迅速转移至带有氩气保护的手套箱内进行破碎，得到破碎后物料；
(7)然后将破碎后物料返回所述带有氩气保护的高频熔炉内，重复上述步骤(3)至步骤(6)共2个循环，破碎完成，得到破碎后产物；
(8)将破碎后产物投入高频熔炉内，升温至870℃，恒温7min后，以25℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。
实施例三：
(1)按照以下质量分数量取原材料：镧(纯度99.8％)15.31％(折百计算，下同)，钇(纯度99.9％)7.60％，钐(纯度99.9％)11.40％，镍(纯度99.0％)57.55％，锰(纯度99.9％)4.34％，铈(纯度99.6％)3.80％；
(2)将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至120℃，恒温10min，以除去物料中的水分；
(4)继续升温至800℃，恒温5min，以除去低沸点挥发物；
(5)继续升温至1650℃，恒温10min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(6)将熔融物冷却至室温后迅速转移至带有氩气保护的手套箱内进行破碎，得到破碎后物料；
(7)然后将破碎后物料返回所述带有氩气保护的高频熔炉内，重复上述步骤(3)至步骤(6)共2个循环，破碎完成，得到破碎后产物；
(8)将破碎后产物投入高频熔炉内，升温至850℃，恒温5min后，以20℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。
实施例四：
(1)按照以下质量分数量取原材料：镧(纯度99.8％)13.80％(折百计算，下同)，钇(纯度99.9％)8.94％，钐(纯度99.9％)14.58％，镍(纯度99.0％)56.76％，锰(纯度99.9％)5.34％，铈(纯度99.6％)0.58％；
(2)将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至150℃，恒温15min，以除去物料中的水分；
(4)继续升温至850℃，恒温10min，以除去低沸点挥发物；
(5)继续升温至1750℃，恒温15min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(6)将熔融物冷却至室温后迅速转移至带有氩气保护的手套箱内进行破碎，得到破碎后物料；
(7)然后将破碎后物料返回所述带有氩气保护的高频熔炉内，重复上述步骤(3)至步骤(6)共2个循环，破碎完成，得到破碎后产物；
(8)将破碎后产物投入高频熔炉内，升温至920℃，恒温10min后，以50℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。
实施例五：
(1)按照以下质量分数量取原材料：镧(纯度99.8％)14.62％(折百计算，下同)，钇(纯度99.9％)8.66％，钐(纯度99.9％)12.00％，镍(纯度99.0％)55.33％，锰(纯度99.9％)5.01％，铈(纯度99.6％)4.38％；
(2)将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至120℃，恒温7min，以除去物料中的水分；
(4)继续升温至840℃，恒温5min，以除去低沸点挥发物；
(5)继续升温至1690℃，恒温11min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(6)将熔融物冷却至室温后迅速转移至带有氩气保护的手套箱内进行破碎，得到破碎后物料；
(7)然后将破碎后物料返回所述带有氩气保护的高频熔炉内，重复上述步骤(3)至步骤(6)共2个循环，破碎完成，得到破碎后产物；
(8)将破碎后产物投入高频熔炉内，升温至890℃，恒温10min后，以40℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。
实施例六：
按照与实施例六相同的条件设计，其区别在于：步骤(7)中不再将破碎后物料返回熔炉进行反复破碎和熔融，而直接将步骤(6)得到的破碎后物料投入高频熔炉内，升温至890℃，恒温10min后，以40℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。具体步骤如下：
(1)按照以下质量分数量取原材料：镧(纯度99.8％)14.62％(折百计算，下同)，钇(纯度99.9％)8.66％，钐(纯度99.9％)12.00％，镍(纯度99.0％)55.33％，锰(纯度99.9％)5.01％，铈(纯度99.6％)4.38％；
(2)将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至120℃，恒温7min，以除去物料中的水分；
(4)继续升温至840℃，恒温5min，以除去低沸点挥发物；
(5)继续升温至1690℃，恒温11min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(6)将熔融物冷却至室温后迅速转移至带有氩气保护的手套箱内进行破碎，得到破碎后物料；
(7)将破碎后物料投入高频熔炉内，升温至890℃，恒温10min后，以40℃/min的速率降温至常温，制得储氢合金材料。
对比例一：
(1)按照以下质量分数量取原材料：La(纯度99.8％)32.89％(折百计算，下同)，Mg(纯度99.9％)21.56％，Ni(纯度99.0％)45.55％；
(2)将上述原材料均匀混合后投入带有氩气保护的高频熔炉内(氩气纯度≥99.999％)；
(3)升温至1750℃，恒温20min，使原材料充分熔融，得到熔融物；
(4)将熔融物冷却至室温，制得储氢合金材料。
试验设计：
一、对上述各实施例及对比例制得的储氢合金材料的最大放电容量(Cmax)进行检测，方法如下：
合金在60mA·g-1的电流密度下充电7.5h，静置10min等恃电压达到稳定状态，再以在60mA·g-1的电流密度下放电至0.6V，静置10min后继续以在60mA·g-1充放电，如此循环10个周期。在充放电循环过程中，当循环周数为第N周时，合金电极的电化学放电容量最大，记录此时的循环周数为活化周数n，同时记录这周充放电达到的最大放电容量Cmax。检测结果见表1。
二、对上述各实施例及对比例制得的储氢合金材料的高倍率放电性(HRD1200)进行检测，方法如下：
合金电极经过60mA·g-1充放电10个周期循环活化之后，米用60mA·g-1的电流密度充电7h，在放电密度为1200mA·g-1大电流下放电至0.6V后静置10min，等待合金电极达到平衡电位后，继续用60mA·g-1小电流放电至0.6V。记录每次大小电流下的放电容量Cd和C60，根据下式最终计算得出：
检测结果见表1。
三、对上述各实施例及对比例制得的储氢合金材料的循环容量保持量(S300)进行检测，方法如下：
采用三明治电极测试合金的循环性能，将活化后的合金电极在300mA·g-1的电流密度下反复充放电，充电时间1.5h，放电截止电压为1V。300mA·g-1充放电过程中最高容量为Cmax，记录电化学循环n周时的放电容量为Cn，记录电化学循环第n周的放电容量为Cn，以此来评估电极的循环稳定性。
检测结果见表1。
四、对上述各实施例及对比例制得的储氢合金材料的Ce2Ni7(晶体结构)所占合金材料的重量百分比进行检测，以Ce2Ni7(％)表示，检测结果见表1。
五、对上述各实施例及对比例制得的储氢合金材料的气态P-C-T曲线进行检测，方法如下：
电化学放氢P-C-T曲线的测试是合金电极60mA·g-1电流密度充电达到饱和，停止充电，静置10min等待电压达到稳定状态记下此时的电极电位，之后在60mA·g-1的电流密度下，每放电10mAh的放电容量静置10min等待电压达到平衡，记录一次电极电位值，直到放电截止电压为0.6V。利用平衡电极电位Eeq和氢气压力Peq之间的关系式算出一定温度下的平衡氢压。(表1中所指的低压和高压平台是指晶体内存在两种形态，所以呈现出两种吸氢压力)
Eeq(Vvs.Hg/HgO)＝-0.925-0.03log(Pcq)
检测结果见表1。
表1：储氢合金材料性能比较表

Claims (10)

1.储氢合金材料的制备方法，包括以下步骤：
A、按照以下质量分数量取原材料：镧13～18％，钇5～9％，钐9～15％，镍55～63％，锰3～6％，铈0.5～4.5％；
B、将量取好的原材料按照钇，镧，铈，锰，钐，镍的投料顺序依次投入带有氩气保护的熔炉内；
C、升温至120～150℃，恒温一定时间以去除物料中的水分；
D、继续升温至800～850℃，恒温一定时间以去除低沸点挥发物；
E、继续升温至1650～1750℃，恒温一定时间使原材料充分熔融，得到熔融物；
F、将熔融物冷却至室温后在氩气保护下进行破碎，得到破碎后物料；
G、破碎完成后得到破碎后产物；
H、将破碎后产物投入熔炉内，升温至850～920℃，恒温5～10min后，以20～50℃/min的速率降温至常温，制得所述储氢合金材料。
2.根据权利要求1所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：所述步骤G具体为：将步骤F中得到的破碎后物料返回所述带有氩气保护的熔炉内，重复上述步骤C至步骤F共2～4个循环，破碎完成，得到破碎后产物。
3.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：按照以下质量分数量取原材料：镧14.62％，钇8.66％，钐12％，镍55.33％，锰5.01％，铈4.38％。
4.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：所述熔炉为高频熔炉。
5.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：所述氩气纯度≥99.999％。
6.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：所述步骤C的恒温时间为10～15min。
7.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：所述步骤D的恒温时间为5～10min。
8.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：所述步骤E的恒温时间为10～15min。
9.根据权利要求1或2所述的储氢合金材料的制备方法，其特征在于：步骤F中在带有氩气保护的手套箱内进行冷却后的熔融物的破碎。
10.由权利要求1～9所述的储氢合金材料的制备方法制备得到的储氢合金材料。
CN201910494525.8A 2019-06-06 2019-06-06 储氢合金材料的制备方法 Active CN110157951B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910494525.8A CN110157951B (zh) 2019-06-06 2019-06-06 储氢合金材料的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201910494525.8A CN110157951B (zh) 2019-06-06 2019-06-06 储氢合金材料的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN110157951A true CN110157951A (zh) 2019-08-23
CN110157951B CN110157951B (zh) 2020-08-18

Family

ID=67627826

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201910494525.8A Active CN110157951B (zh) 2019-06-06 2019-06-06 储氢合金材料的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN110157951B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111118345A (zh) * 2019-11-28 2020-05-08 包头稀土研究院 多元钐镍储氢材料、负极、电池及制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5719347A (en) * 1980-07-04 1982-02-01 Agency Of Ind Science & Technol Misch metal-nickel alloy for occluding hydrogen
CN1048832A (zh) * 1990-08-19 1991-01-30 浙江大学 制造高压超纯氢用的贮氢合金
EP0975035A1 (en) * 1998-07-22 2000-01-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hydrogen absorbing alloy powder, process for producing same, and alkaline secondary battery
JP2008071687A (ja) * 2006-09-15 2008-03-27 Toshiba Corp 電池用水素吸蔵合金、それを用いた負極、およびニッケル水素二次電池
CN103103380A (zh) * 2013-01-30 2013-05-15 广州有色金属研究院 一种镍氢动力电池用含钐无镨钕储氢合金
CN104532095A (zh) * 2014-08-28 2015-04-22 包头稀土研究院 一种钇-镍稀土系储氢合金
CN106544535A (zh) * 2016-12-10 2017-03-29 包头稀土研究院 一种含有钇、镍元素储氢合金的制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5719347A (en) * 1980-07-04 1982-02-01 Agency Of Ind Science & Technol Misch metal-nickel alloy for occluding hydrogen
CN1048832A (zh) * 1990-08-19 1991-01-30 浙江大学 制造高压超纯氢用的贮氢合金
EP0975035A1 (en) * 1998-07-22 2000-01-26 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Hydrogen absorbing alloy powder, process for producing same, and alkaline secondary battery
JP2008071687A (ja) * 2006-09-15 2008-03-27 Toshiba Corp 電池用水素吸蔵合金、それを用いた負極、およびニッケル水素二次電池
CN103103380A (zh) * 2013-01-30 2013-05-15 广州有色金属研究院 一种镍氢动力电池用含钐无镨钕储氢合金
CN104532095A (zh) * 2014-08-28 2015-04-22 包头稀土研究院 一种钇-镍稀土系储氢合金
CN106544535A (zh) * 2016-12-10 2017-03-29 包头稀土研究院 一种含有钇、镍元素储氢合金的制备方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111118345A (zh) * 2019-11-28 2020-05-08 包头稀土研究院 多元钐镍储氢材料、负极、电池及制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN110157951B (zh) 2020-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Lv et al. Influence of the substitution Ce for La on structural and electrochemical characteristics of La0. 75-xCexMg0. 25Ni3Co0. 5 (x= 0, 0.05, 0.1, 0.15, 0.2 at.%) hydrogen storage alloys
CN101339990B (zh) 一种锂离子二次电池负极活性材料及其制备方法
CN113122884B (zh) 一种储氢合金用稀土中间合金的制备方法
CN109148883A (zh) 基于沥青的钠离子电池负极材料及其制备方法和应用
CN104513925B (zh) 一种钇‑镍稀土系储氢合金及含该储氢合金的二次电池
CN103855368B (zh) 锂离子二次电池负极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池负极极片和锂离子二次电池
CN108149073B (zh) 低温镍氢电池用La-Mg-Ni系储氢合金及其制备方法
Lin et al. Hydrogen storage properties of Ti1. 4V0. 6Ni+ x Mg (x= 1–3, wt.%) alloys
CN110157951A (zh) 储氢合金材料的制备方法
CN101552337A (zh) 超晶格贮氢合金及其制备方法
Dong et al. Influence of spark plasma sintering temperature on electrochemical performance of La0. 80Mg0. 20Ni3. 75 alloy
CN101633985A (zh) RE-Fe-B系储氢合金的制备方法
CN110492086B (zh) 一种储氢合金复合材料的制备方法
CN108172817A (zh) 一种单相Gd2Co7型稀土镁镍系贮氢合金、制备方法及其应用
CN101740768A (zh) 贮氢合金及其制备方法和采用该贮氢合金的负极及电池
Liu et al. Influence of LiH addition on electrochemical hydrogen storage performance of Ti45Zr38Ni17 quasicrystal
Qingrong et al. Effect of rapid solidification treatment on structure and electrochemical performance of low-Co AB5-type hydrogen storage alloy
JP3101287B2 (ja) アルカリ蓄電池用水素吸蔵合金の製造方法
CN103123965A (zh) 利用失效镍氢电池制备储氢合金材料的制备方法
Giza et al. Gaseous and electrochemical hydrogenation properties of LaNi4. 3 (Co, Al) 0.7-xInx alloys
CN103794766B (zh) 锂离子二次电池负极活性材料及其制备方法、锂离子二次电池负极极片和锂离子二次电池
CN108467956B (zh) 一种Si/La15Fe2Ni72Mn7B2Mo2复合储氢合金材料的制备方法
Lu et al. The Phase Structure and Electrochemical Properties of La4MgNi19-xCox (x= 0~ 2) Hydrogen Storage Alloys
CN101740767B (zh) 一种镍氢电池负极用的复合储氢合金
CN1320671C (zh) 非晶态稀土－镁－镍系储氢电极材料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant