CN110120503A - 一种复合正极材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种复合正极材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种复合正极材料及其制备方法和应用。复合正极材料的制备方法为：将原子摩尔比Li:Ni:Mn:B＝(1‑1.1):0.5:1.5:(0.001‑0.02)的锂源、镍源、锰源、硼源，与水混匀；喷雾造粒得前驱体粉体材料；预烧；再高温煅烧，得硼氧化物包覆的球形镍锰酸锂；与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，经超声、喷雾造粒、450‑550℃、1.5‑4.5h热处理即可；红磷加入量与锂源加入量的摩尔比为0.01：(1‑1.1)。本发明的复合正极材料能提高镍锰酸锂的电化学性能，可以将室温500次循环容量保持率最高提高至92.7％，将0.5C首次放电克容量最高提高至137.2mAh/g。

Description

一种复合正极材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及锂离子电池的电极材料制造领域，具体涉及一种复合正极材料及其制备方法和应用。
背景技术
中国专利申请CN104169221A公开了一种制备核-壳结构化的锂化的氧化锰的方法，具体来说，是采用五氧化二磷气相沉积包覆锂化的氧化锰，由于需用到五氧化二磷，此物质极易吸潮致使添加量难以把控，因而影响材料的一致性。
中国专利申请CN105914366A公开了一种包覆硼的氧化物的尖晶石富锂锰酸锂的制备方法，具体来说，是采用硼氧化物对富锂锰酸锂进行包覆，来提高材料的性能。但是对已经制备好的材料进行的包覆属于非原位包覆，对材料性能的提升效果不显著。
中国专利申请CN104828878A公开了一种石墨烯包覆的镍锰酸锂材料的制备方法，具体来说，是在镍锰酸锂材料前驱体阶段添加石墨烯，形成原位石墨烯包覆。但是，在镍锰酸锂材料前驱体阶段添加石墨烯，在高温烧结过程中石墨烯会与氧气反应的同时，还会还原部分Mn4+转化为Mn3+，从而被大量消耗减少包覆的作用，Mn3+的产生使得材料的循环性能变差。
由于镍锰酸锂电极材料是近几年才被广泛使用的，而且复合包覆一般也受限于成本高、工艺复杂等因素，所以在实际研究中鲜有涉及镍锰酸锂电极材料的复合包覆工艺，大多公开文献只涉及单一材料包覆，包覆后其材料性能未有显著提升。
发明内容
本发明旨在解决的技术问题在于克服现有技术中存在的电极材料在包覆后，其电化学性能提升不显著的问题，而提供了一种复合正极材料及其制备方法和应用。本发明提供了一种复合正极材料及其制备方法和应用，可以获得磷氧化物与硼氧化物复合包覆的球形镍锰酸锂，提高了镍锰酸锂材料的电化学性能。
本发明提供了一种(硼氧化物和磷氧化物复合包覆的镍锰酸锂)复合正极材料，其中，硼氧化物的分子式为B2O3，磷氧化物的分子式为P2O5。
本发明提供了一种复合正极材料的制备方法，其包括如下步骤：
(1)以原子摩尔比Li:Ni:Mn:B＝(1-1.1):0.5:1.5:(0.001-0.02)取锂源、镍源、锰源、硼源，与水混合均匀形成溶液；
(2)将所得溶液喷雾造粒，得前驱体粉体材料；
(3)将所述前驱体粉体材料进行预烧，得预烧料；
(4)将所述预烧料进行高温煅烧，得硼氧化物包覆的球形镍锰酸锂；
(5)将硼氧化物包覆的球形镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，依次进行超声、喷雾造粒、热处理即可；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：(1-1.1)；所述热处理的温度为450-550℃，时间为1.5-4.5h。
步骤(1)中，锂源、镍源、锰源、硼源可为本领域常用于生产电极材料的原料，所述锂源较佳地为碳酸锂、氢氧化锂、醋酸锂和硝酸锂中的一种或多种；所述镍源较佳地为草酸镍、氧化镍、硝酸镍和氢氧化镍中的一种或多种；所述锰源较佳地为乙酸锰、二氧化锰、四氧化三锰和硝酸锰中的一种或多种；所述硼源较佳地为硼酸和/或三氧化二硼。
步骤(1)中，锂源、镍源、锰源、硼源的原子摩尔比较佳地为Li:Ni:Mn:B＝1.005:0.5:1.5:(0.005-0.02)。
步骤(1)中，所述的水为本领域常用的去离子水，其加入量为本领域常规，较佳地为将溶液的固含量调节为15％-45％所需的量，更佳地为将溶液的固含量调节为20％所需的量，所述百分比为质量百分比。
步骤(1)中，所述混合均匀较佳地通过砂磨操作实现。所述砂磨的设备为本领域常规的砂磨设备，例如砂磨机。所述砂磨的时间为本领域常规的使所述溶液中各物料组分混合均匀为止所需的时间，较佳地为0.5-5h，更佳地为1h。
步骤(1)-(2)的作用在于，将锂源、镍源、锰源、硼源均匀混合形成溶液，经喷雾干燥后，制得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂材料前驱体。
步骤(3)中，所述预烧在本领域常规设备中进行，例如马弗炉。所述预烧的工艺条件为本领域常规条件，其温度较佳地为350-550℃，其时间较佳地为4-10h。
步骤(4)中，所述高温煅烧在本领域常规设备中进行，例如管式炉。所述高温煅烧的工艺条件为本领域常规条件，其温度较佳地为750-1000℃，其时间较佳地为10-24h。
步骤(4)所述的包覆为原位包覆，原位包覆为本领域常规术语，是指在材料合成的同时添加包覆材料，本申请中步骤(1)中在合成镍锰酸锂的同时也加入了硼源，起到合成过程中的包覆作用，因此属于原位包覆。与之相对地，非原位包覆是指材料合成完以后再添加包覆材料。
步骤(3)-(4)的作用在于，采用例如马弗炉、管式炉等设备对前驱体进行烧结，合成球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂材料。
步骤(5)中，所述NMP与DMF的混合溶液为本领域常规溶剂，其中NMP与DMF的体积比较佳地为2：1。所述混合溶液的用量为使电极材料充分分散即可，所述混合溶液与电极材料的质量比较佳地为4:1。
步骤(5)中，所述超声的条件为本领域常规条件，所述超声的时间较佳地为0.5-5h。
步骤(5)中，所述热处理的温度较佳地为500℃，时间较佳地为2h。
本发明还提供了由所述制备方法制备的复合正极材料。
本发明还提供了上述复合正极材料在锂离子电池中的应用。
在符合本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。
本发明所用试剂和原料均市售可得。
本发明的积极进步效果在于：本发明提供的复合正极材料能够提高镍锰酸锂材料的电化学性能，可以将室温500次循环容量保持率最高提高至92.7％，将0.5C首次放电克容量最高提高至137.2mAh/g。
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。
下述实施例和对比例中，所用的NMP与DMF的混合溶液中，NMP与DMF的体积比为2:1；混合溶液的用量为电极材料质量的4倍。
实施例1
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.005:0.5:1.5:0.005分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得样品1；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：1.005。热处理后，完成实施例1样品的制备。
实施例2
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.005:0.5:1.5:0.01分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得样品2；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：1.005。热处理后，完成实施例2样品的制备。
实施例3
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.005:0.5:1.5:0.015分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得样品3；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：1.005。热处理后，完成实施例3样品的制备。
实施例4
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.005:0.5:1.5:0.02分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得样品4；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：1.005。热处理后，完成实施例4样品的制备。
实施例5
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1:0.5:1.5:0.001分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得样品5；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：1。热处理后，完成实施例5样品的制备。
实施例6
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.1:0.5:1.5:0.001分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得样品6；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：1.1。热处理后，完成实施例6样品的制备。
实施例7
本实施例中最后一步热处理的温度和时间分别为450℃处理4.5h，其余原料和工艺条件均同实施例2。
实施例8
本实施例中最后一步热处理的温度和时间分别为550℃处理1.5h，其余原料和工艺条件均同实施例2。
对比例1
以摩尔比Li:Ni:Mn＝1.005:0.5:1.5分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形镍锰酸锂正极材料。
对比例2
以摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.1:0.5:1.5:0.03分别称量碳酸锂、草酸镍、乙酸锰、硼酸，加入适量的去离子水使其固含量为20％。采用砂磨机对上述溶液砂磨1h，经喷雾干燥后制得粉体材料。将其放置于马弗炉450℃预烧7h，管式炉900℃高温煅烧12h，获得球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂正极材料。
称取球形原位硼氧化物包覆镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，超声1h经喷雾干燥后，将其置于反应釜500℃处理2h，获得对比例2样品；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.03：1.1。热处理后，完成对比例2样品的制备。
效果实施例1
对实施例1-8、对比例1-2制得的复合正极材料进行电池性能表征。
具体测试方法如下：将复合正极材料与导电剂Super P、粘结剂聚四氟乙烯乳液按质量比80:10:10在N-甲基吡咯烷酮中混合均匀，采用湿法涂膜器将其涂覆在铝箔表面，80℃烘箱中烘干，对辊压实后用切片机截取直径为10mm的电极圆片，80℃真空干燥24小时，选用Ceglard 2300为隔膜，以金属锂片为负极，1mol/L六氟磷酸锂的碳酸乙烯酯和碳酸二甲酯的溶液作为电解液，在充满氩气手套箱中组装成CR2016型扣式电池，室温下静置24h后，在武汉金诺电子有限公司生产的LAND CT 2001设备下进行充放电循环测试，结果见表1。
通过表1的数据可以看出，本申请实施例的技术方案可以获得电化学性能良好的镍锰酸锂材料，尤其是实施例2得到的镍锰酸锂的性能最佳，可以将室温500次循环容量保持率提高至92.7％，0.5C首次放电克容量提高至137.2mAh/g。
表1 CR2016型扣式电池实验数据对比

Claims (10)

1.一种复合正极材料的制备方法，其特征在于，其包括如下步骤：
(1)将原子摩尔比Li:Ni:Mn:B＝(1-1.1):0.5:1.5:(0.001-0.02)的锂源、镍源、锰源、硼源，与水混合均匀形成溶液；
(2)将所得溶液喷雾造粒，得前驱体粉体材料；
(3)将所述前驱体粉体材料进行预烧，得预烧料；
(4)将所述预烧料进行高温煅烧，得硼氧化物包覆的球形镍锰酸锂；
(5)将硼氧化物包覆的球形镍锰酸锂与红磷均匀分散在NMP与DMF的混合溶液中，依次进行超声、喷雾造粒、热处理即可；所述红磷的加入量与原料中锂源的加入量的摩尔比为0.01：(1-1.1)；所述热处理的温度为450-550℃，时间为1.5-4.5h。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述锂源为碳酸锂、氢氧化锂、醋酸锂和硝酸锂中的一种或多种；和/或，所述镍源为草酸镍、氧化镍、硝酸镍和氢氧化镍中的一种或多种；和/或，所述锰源为乙酸锰、二氧化锰、四氧化三锰和硝酸锰中的一种或多种；和/或，所述硼源为硼酸和/或三氧化二硼。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，锂源、镍源、锰源、硼源的原子摩尔比Li:Ni:Mn:B＝1.005:0.5:1.5:(0.005-0.02)；
和/或，步骤(1)中，所述的水为去离子水，其加入量为将溶液的固含量调节为15％-45％所需的量，所述百分比为质量百分比；
和/或，步骤(1)中，所述混合均匀通过砂磨操作实现。
4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的水的加入量为将溶液的固含量调节为20％所需的量，所述百分比为质量百分比；
和/或，步骤(1)中，所述砂磨的设备为砂磨机；所述砂磨的时间为0.5-5h。
5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述砂磨的时间为1h。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述预烧在马弗炉中进行；所述预烧的温度为350-550℃，时间为4-10h。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述高温煅烧在管式炉中进行；所述高温煅烧的温度为750-1000℃，时间为10-24h。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(5)中，所述NMP与DMF的混合溶液中NMP与DMF的体积比为2：1；和/或，所述混合溶液与电极材料的质量比为4:1；
和/或，步骤(5)中，所述超声的时间为0.5-5h；
和/或，步骤(5)中，所述热处理的温度为500℃，时间为2h。
9.一种复合正极材料，其特征在于，其由如权利要求1-8任意一项所述的制备方法制备得到。
10.一种如权利要求9所述的复合正极材料在锂离子电池中的应用。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114094095A (zh) * 2021-11-09 2022-02-25 远景动力技术(江苏)有限公司 尖晶石型正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片
CN115799487A (zh) * 2023-02-08 2023-03-14 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种硼磷共掺杂改性的富锂锰基正极材料、制备方法及应用
EP4048639A4 (en) * 2019-10-24 2023-11-29 Camx Power LLC PRECURSOR MATERIALS FOR THE SYNTHESIS OF LITHIUM-ION BATTERIES

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102969498A (zh) * 2012-12-11 2013-03-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高电压镍锰酸锂正极材料及其制备方法
WO2013106983A1 (en) * 2012-01-16 2013-07-25 Fudan University Process for preparing a core-shell structured lithtated manganese oxide
CN105409038A (zh) * 2013-07-23 2016-03-16 罗伯特·博世有限公司 包覆的富锂层状氧化物及其制备
JP2016081822A (ja) * 2014-10-21 2016-05-16 トヨタ自動車株式会社 硫化物全固体電池用の正極複合材の製造方法
CN106935850A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 惠州比亚迪电池有限公司 正极活性材料及其制备方法以及电池浆料和正极与锂电池
CN107256979A (zh) * 2017-06-22 2017-10-17 北京圣比和科技有限公司 一种基于钛酸锂负极的3v级锂离子动力电池及其制备

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013106983A1 (en) * 2012-01-16 2013-07-25 Fudan University Process for preparing a core-shell structured lithtated manganese oxide
CN102969498A (zh) * 2012-12-11 2013-03-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种高电压镍锰酸锂正极材料及其制备方法
CN105409038A (zh) * 2013-07-23 2016-03-16 罗伯特·博世有限公司 包覆的富锂层状氧化物及其制备
JP2016081822A (ja) * 2014-10-21 2016-05-16 トヨタ自動車株式会社 硫化物全固体電池用の正極複合材の製造方法
CN106935850A (zh) * 2015-12-31 2017-07-07 惠州比亚迪电池有限公司 正极活性材料及其制备方法以及电池浆料和正极与锂电池
CN107256979A (zh) * 2017-06-22 2017-10-17 北京圣比和科技有限公司 一种基于钛酸锂负极的3v级锂离子动力电池及其制备

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
MENGYAN HOU等: ""Enhanced electrochemical performance of Li-rich layered cathode materials by surface modification with P2O5"", 《ELECTROCHEMISTRY COMMUNICATIONS》 *

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4048639A4 (en) * 2019-10-24 2023-11-29 Camx Power LLC PRECURSOR MATERIALS FOR THE SYNTHESIS OF LITHIUM-ION BATTERIES
CN114094095A (zh) * 2021-11-09 2022-02-25 远景动力技术(江苏)有限公司 尖晶石型正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片
CN114094095B (zh) * 2021-11-09 2023-11-28 远景动力技术(江苏)有限公司 尖晶石型正极材料及其制备方法与锂离子电池正极片
CN115799487A (zh) * 2023-02-08 2023-03-14 国联汽车动力电池研究院有限责任公司 一种硼磷共掺杂改性的富锂锰基正极材料、制备方法及应用

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